中華人民共和國紡織行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)紡織品禁用偶氮染料快速篩選方法氣相色譜-質(zhì)譜法中華人民共和國工業(yè)和信息化部發(fā)布I1紡織品禁用偶氮染料快速篩選方法氣相色譜-質(zhì)譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用氣相色譜-質(zhì)譜法測定紡織品中可分解出致癌芳香胺(見附錄A)的快速篩選4.8混合芳香胺標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(20mg/L):分別吸取芳香胺標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(4.7)0.2m24.9內(nèi)標(biāo)儲備溶液(1000mg/L):將2,4,5-三氯苯胺用甲醇或其他合適的溶劑配制。4.10內(nèi)標(biāo)工作溶液(2mg/L):用乙酸乙酯定量稀釋2,4,5-三氯苯胺內(nèi)標(biāo)儲備溶液(4.9),現(xiàn)配現(xiàn)用。4.11混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(2mg/L):用內(nèi)標(biāo)工作溶液(4.10)將混合芳香胺標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.8)配制成濃度為2mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。5儀器和設(shè)備5.1反應(yīng)器：管狀，約60mL,由硬質(zhì)玻璃制成，具密團(tuán)塞。5.2恒溫水?。耗芸刂茰囟?70±2)℃5.3機(jī)械振蕩器：振蕩頻率約150次/min。5.4氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MSD)。5.5天平：感量為0.01g和0.1mg。5.6移液管：規(guī)格為0mL和1.0mL。6.1試樣的制備和處理取有代表性試樣，剪成藥5mm×5mm的碎片，混勻。從混勻樣中稱取試樣1.0g,精確至0.01g,置于反應(yīng)器(5.1)中，加入17mL預(yù)熱到(70主2)℃的檸檬酸鹽緩沖溶液(4.4),將反應(yīng)器密閉，用力振據(jù)，使所有試樣浸于液體中，置于(70主20C的值溫水浴沖保溫20mi。然后打開反局器加入3.0mL連二亞硫酸鈉溶液0.5),并立即密團(tuán)振搖，再將反應(yīng)器于(70±2)℃水溶中保溫20min,取出后2min內(nèi)冷卻至室溫。樣液冷卻至室溫后應(yīng)及時進(jìn)行萃取處理，間隔時間不宜超過5min向反應(yīng)器中準(zhǔn)確加人10amL2,4,三氯苯胺內(nèi)標(biāo)工作液(410),將反應(yīng)器密閉，用力振搖混勻后于機(jī)械振蕩器(5.3)中沿軸向振蕩TOrain,靜置，再加大藥1g無水硫驗鈉(4.6),待兩相分層后，取上層清液進(jìn)行GC/MSD分析。注1:若GC/MSD難以達(dá)到對各種芳香胺的0.5mg/L的測定低限，可采用5mL2,4,5-三氯苯胺內(nèi)標(biāo)工作液6.3氣相色譜-質(zhì)譜分析6.3.1GC/MSD分析條件由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的通用參數(shù)。采用下列操作條件已被證明對測試是合適的。a)毛細(xì)管色譜柱：DB-35MS30m×0.25mm×0.25μm,或相當(dāng)者；3b)f)g)h)GC/MSD分析 4互獨立進(jìn)行的測試，獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值均不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%,以大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%情況不超過5%為前提。5(規(guī)范性附錄)芳香胺名稱及其標(biāo)準(zhǔn)物的GC/MSD定性選擇特征離子芳香胺名稱及其標(biāo)準(zhǔn)物的GC/MSD定性選擇特征離子見表A.1。表A.1芳香胺名稱及其標(biāo)準(zhǔn)物的GC/MSD定性選擇特征離子14-氨基聯(lián)苯(4-aminobiphenyl)2聯(lián)苯胺(benzidine)34-氯鄰甲苯胺(4-chloro-o-toluidine)42-萘胺(2-naphthylamine)5鄰氨基偶氮甲苯(o-aminoazotoluene)65-硝基-鄰甲苯胺(5-nitro-o-toluidine)7對氯苯胺(p-chloroaniline)82,4-二氨基苯甲醚(2,4-diaminoanisole)94,4'-二氨基二苯甲烷(4,4'-diaminobiphenylmethane)3,3'-二氯聯(lián)苯胺(3,3'-dichlorobenzidine)3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺(3,3'-dimethoxybenzidine)3,3'-二甲基聯(lián)苯胺(3,3'-dimethylbenzidine)3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷2-甲氧基-5-甲基苯胺(p-cresidine)4,4'-亞甲基-二-(2-氯苯胺)4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-oxydianiline)4,4'-二氨基二苯硫醚(4,4'-thiodianiline)鄰甲苯胺(o-toluidine)2,4-二氨基甲苯(2,4-toluylenediamine)2,4,5-三甲基苯胺(2,4,5-trimethylaniline)鄰氨基苯甲醚/2-甲氧基苯胺(o-anisidine/2-methoxyaniline)4-苯基偶氮苯胺/4-氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)2,4-二甲基苯胺(2,4-xylidine)2,6-二甲基苯胺(2,6-xylidine)苯胺(anline)1,4-苯二胺(1,4-diaminobenzene)2,4,5-三氯苯胺(2,4,5-trichloroaniline)注1:芳香胺1～24號為禁用的致癌芳香注2:經(jīng)本方法檢測，鄰氨基偶氮甲苯(5號)分解為鄰甲苯胺(18號),5-硝基-鄰甲苯胺(6號(18號)和2,4-二氨基甲苯(19號),4-氨基偶氮苯(22號)分解為苯胺(25號)和/或1,4-苯二6(資料性附錄)聚酯纖維樣品的預(yù)處理方法B.1試劑采用第4章所列及以下分析純試劑。B.2儀器與設(shè)備B.2.1超聲波?。侯l率40kHz,可控制水浴溫度(70±2)℃。B.2.2加速溶劑萃取儀。B.3樣品前處理B.3.1樣品提取取有代表性試樣，剪成約5mm×5mm以下的碎片，混勻。稱取1.0g(精確至0.01g)試樣，置于加速溶劑萃取儀(B.2.2)反應(yīng)池中，選用丙酮(B.1.1)作為萃取溶劑，萃取溫度120℃,萃取3次，每次1min。將萃取液冷卻到室溫，在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上40℃驅(qū)除溶劑，得到少量殘余物，用2mL無水甲醇轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器(5.1)中。B.3.2還原裂解在上述反應(yīng)器中加入15mL預(yù)熱到(70±2)℃的緩沖溶液(4.4),將反應(yīng)器放人(70±2)℃的超聲波浴(B.2.1)中處理約20min,然后加入3.0mL連二亞硫酸鈉溶液(4.5),并立即混合劇烈振搖以還原裂解偶氮染料，在(70±2)℃水浴中保溫20min,取出后2min內(nèi)冷卻至室溫。(資料性附錄)芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物GC/MSD總離子流圖芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物GC/MSD總離子流圖見圖C.1。圖C.1芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物GC/MSD