13.100C

52中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GBZ/T

300.132—2017代替

GBZ/T

160.67—2004工作場所空氣有毒物質(zhì)測定第

二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯

toxic

in

workplace

—Part

132:

diphenylmethane

diisocyanate

diisocyanate GBZ/T

300.132—2017 本部分為GBZ/T

300的第部分。本部分按照GB/T

1.1—給出的規(guī)則起草。本部分由GBZ/T

160.67—2004《工作場所空氣有毒物質(zhì)測定 為本部分，并做了如下主要修改：——修改了標(biāo)準(zhǔn)名稱；——?jiǎng)h除了二苯基甲烷二異氰酸酯的分光光度法；——增加了待測物的基本信息；——改進(jìn)了空氣采樣和標(biāo)準(zhǔn)系列濃度的表達(dá)；——補(bǔ)充了樣品空白要求和方法性能指標(biāo)。本部分中的主要起草單位和主要起草人：——甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯的溶液吸收-氣相色譜法主要起草單位：北京市疾病預(yù)防控制中心。主要起草人：杜歡永、宋景平、季永平?！惙馉柾惽杷狨サ娜軇┫疵?主要起草單位：華中科技大學(xué)同濟(jì)醫(yī)學(xué)院公共衛(wèi)生學(xué)院。主要起草人：蔣蕓、張招弟、秦春華。本部分所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：——GB

16234—1996

A；——GBZ/T

160.67—2004。

584-84-9Diphenylmethane-diisocyanate,MDI101-68-8(Isophorone

IPDI)4098-71-9222.3GBZ/T

300.132—2017二異氰酸酯1 范圍GBZ/T

300MDI）的溶液吸收-氣相色譜法，異佛爾酮二異氰酸酯（）的溶劑洗脫-高效液相色譜法。的檢測。2 規(guī)范性引用文件凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GBZ

工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范GBZ/T

210.4

職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南第4部分：工作場所空氣中化學(xué)物質(zhì)的測定方法3 甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的基本信息甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的基本信息見表1。表1 甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的基本信息4表1 甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的基本信息4.1 原理GBZ/T

300.132—20174.4’-MDA時(shí)間定性、峰高或峰面積定量。4.2 儀器4.2.1

沖擊式吸收管。4.2.2

空氣采樣器，流量范圍為

0L/min～5L/min。4.2.3

微量注射器。4.2.4

具塞離心管，10mL。4.2.5

液體快速混合器。4.2.6

氣相色譜儀，具電子捕獲檢測器。4.2.6.1 TDI

的儀器操作參考條件：a)

色譜柱：2m×，：：Chromosorb

DMCS

=

2：：100；b)

柱溫：180℃；c)

氣化室溫度：d)

檢測室溫度：e)

載氣(高純氮)流量：100mL/min。4.2.6.2 MDI

的儀器操作參考條件：a)

色譜柱：2m×，：：Chromosorb

DMCS

=

2：：100；b)

柱溫：230℃；c)

氣化室溫度：d)

檢測室溫度：e)

(高純氮)流量：100mL/min。4.3 試劑4.3.1 實(shí)驗(yàn)用水為雙蒸餾水，試劑為分析純。4.3.2 酸溶液

A

3.5mL

ρ20＝1.18g/mL

2.2mL

冰乙酸至

100mL（用于

TDI采集）。4.3.3 酸溶液

B

3.5mL

ρ20＝1.18g/mL

4.4mL

冰乙酸至

100mL（用于

MDI采集）。4.3.4 氫氧化鈉溶液，450g/L。4.3.5 甲苯，色譜純。4.3.6 七氟丁酸酐。4.3.7 緩沖溶液，pH=7：13.6g

磷酸二氫鉀溶于

100mL

水，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)

至

7.0。4.3.8 OV-17

和

QF-1，色譜固定液。4.3.9 Chromosorb

WAW

DMCS，色譜擔(dān)體，

80

目。4.3.10標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取

甲苯二胺（TDA）和/或

4.4’-二氨基二苯甲烷（MDA）于

25mL容量瓶中，用甲苯溶解并定容，為

2.0mg/mL

標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲苯稀釋成

0.060μg/mLTDA

和/或

μ

標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。GBZ/T

300.132—20174.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存4.4.1 現(xiàn)場采樣按照

執(zhí)行。4.4.2

A

或

B

3.0L/min流量采集≥15min

室溫下避光可保存

。4.4.3樣品空白：在采樣點(diǎn)，打開裝有

10.0mL

酸溶液（A

或

B）的沖擊式吸收管的進(jìn)出氣口，并立即封閉，然后與樣品一起運(yùn)輸、保存和測定。每批次樣品不少于

2

個(gè)樣品空白。4.5分析步驟4.5.1樣品處理：用吸收管中的樣品溶液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁

3

次，前后管各取

2.0mL

樣品溶液置

2

塞離心管中，各加

氫氧化鈉溶液，待冷卻后，加

2.0mL

甲苯，在液體快速混勻器上振搖

3min置

10min

1.50mL

25μL

2min置

5min

1mL

2min

2min具塞離心管中，供測定。4.5.2

4

7

0.0mL～

和/或

溶液，用甲苯稀釋至

，配制成

0.0μ～0.060μg/mL

濃度范圍的

TDA

標(biāo)準(zhǔn)系列，0.0μg/mL～0.20μg/mL

濃度范圍的

30μL

μL

TDA

和/或

(μ繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或計(jì)算回歸方程，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。4.5.3 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和樣品空白的甲苯萃取液，測得的峰高或峰面積值由標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程得甲苯萃取液中

和/或

MDA

的濃度(μg/mL)度超過測定范圍，用甲苯稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。4.6 計(jì)算4.6.1 按

GBZ

159

的方法和要求將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。4.6.2 按式（1）計(jì)算空氣中

和/或

MDI

的濃度：C

c1

c2)V0

K

..................................

(1)C

C

空氣中或MDI濃度，單位為毫克每立方米（mg/m

）；310 ——樣品溶液的體積，單位為毫升（mLc1、c2測得的樣品前后吸收管甲苯萃取液中TDA或MDA的濃度（減去樣品空白），單位為微克每毫升（μg/mLV 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（LK和分別換算成和的系數(shù)，分別為1.43和1.26。4.6.3空氣中的時(shí)間加權(quán)平均接觸濃度（CTWA

GBZ

159

規(guī)定計(jì)算。4.7 說明TDIMDIg/mL0.0010.0034g/mL0.0030.011g/mL0.0030.060.0110.103mg/m

0.00020.00083mg/m

0.00070.0024/%4.93.4/%91.989.3/%95.9GBZ/T

300.132—20174.7.1本法按照

GBZ/T

210.4

的方法和要求進(jìn)行研制。本法檢出限、定量下限、定量測定范圍、最低

性能指標(biāo)見表

2。表2 表2 方法的性能指標(biāo)4.7.2 用七氟丁酸酐衍生時(shí)，離心管應(yīng)無水；用甲苯萃取應(yīng)振蕩充分。硅橡膠墊需用甲苯浸泡，烘干4.7.3 本法也可使用等效的其他氣相色譜柱測定。根據(jù)測定需要可以選用恒溫測定或程序升溫測定。5 異佛爾酮二異氰酸酯的溶劑洗脫-高效液相色譜法5.1 原理空氣中的氣溶膠態(tài)和蒸氣態(tài)異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)用浸漬濾紙采集，與吡啶哌嗪反應(yīng)生成IPDI--甲醇溶液洗脫后，C18或峰面積定量。5.2 儀器5.2.1

0.5mL

5.3.2濾紙，放置

5min

略干。密閉于容器內(nèi)，置冰箱可保存較長時(shí)間。5.2.2小采樣夾，濾料直徑為

。5.2.3 空氣采樣器，流量

～2L/min。5.2.4 具塞刻度試管，10mL。5.2.5 微量注射器。5.2.6 針頭式過濾器，有機(jī)相，濾膜孔徑

0.45μm。5.2.7 高效液相色譜儀，具紫外光檢測器，測定波長

或

254nm；儀器操作參考條件：a) 色譜柱：250mm××5μm，C18；b) 柱溫：室溫；c) 流動(dòng)相：乙酸銨-5.3.3d) 流動(dòng)相流量：。5.3 試劑5.3.1 實(shí)驗(yàn)用水為雙蒸餾水，試劑為分析純。C

空氣中IPDI的濃度，單位為毫克每立方米（mg/m

C

空氣中IPDI的濃度，單位為毫克每立方米（mg/m

C ........................................

(2)5.3.2 吡啶哌嗪溶液：0.080g

吡啶哌嗪溶于

100mL

二氯甲烷中。5.3.3 洗脫液（乙酸銨-

22mL

0.1mol/L

乙酸銨溶液至

100mL。5.3.4 IPDI-脲的制備：280μL

吡啶哌嗪溶于

3mL

二甲亞砜；178μLIPDI

溶于

3mL

60℃水浴中

200mL

紙過濾。沉淀經(jīng)真空干燥后，用

3mL

二甲基甲酰胺和

200mL

水重結(jié)晶，經(jīng)過濾、干燥，得

IPDI-脲。5.3.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取一定量的

IPDI-脲，溶于洗脫液中，定量轉(zhuǎn)移入容量瓶中，并定容，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用洗脫液稀釋成

μg/mLIPDI

標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存5.4.1 現(xiàn)場采樣按照

執(zhí)行。5.4.2 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用裝好浸漬濾紙的小采樣夾，以

1.0L/min

流量采集

15min

5.4.3

1.0L/min

流量采集

2h～8h

空氣樣品。5.4.4 采樣后，打開采樣夾，取出濾紙，接塵面朝里對(duì)折，放入具塞刻度試管中，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存

。5.4.5 樣品空白：在采樣點(diǎn)，打開裝好浸漬濾紙的采樣夾，立即取出濾紙，放入具塞刻度試管中，然后同樣品一起運(yùn)輸、保存和測定。每批次樣品不少于

2

個(gè)樣品空白。5.5 分析步驟5.5.1 樣品處理：向裝有浸漬濾紙的具塞刻度試管中加入

5.0mL

洗脫液，封閉后，洗脫

30min，不時(shí)振搖。樣品溶液用針頭式過濾器過濾后供測定。5.5.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：取

4

7

支容量瓶，用洗脫液稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成

0.0μg/mL～0.40μg/mL

范圍的

IPDI

25.0μL

IPDI

濃度(μg/mL)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或計(jì)算回歸方程，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。5.5.3 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白溶液，測得的峰高或峰面積值由標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程得樣品溶液中

IPDI

的濃度(μg/mL)。若樣品溶液中

的濃度超過測定范圍，用洗脫液稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。5.6 計(jì)算5.6.1 按

GBZ

159

的方法和要求將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。5.6.2 按式（2）計(jì)算空氣中

的濃度：5C

0V0式中：35

——樣品溶液的體積，單位為毫升（mL）；C

測得樣品溶液中的濃度（減去樣品空白），單位為微克每毫升（μg/mLV——標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（L）。5.6