代替GB/T18188.1—2000溢油分散劑第1部分：技術(shù)條件Oilspilldispersant—Part1:Technicalrequirements2021-12-31發(fā)布GB/T18188.1—2021 I 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 4分類 25技術(shù)要求 26試驗(yàn)方法 27檢驗(yàn)規(guī)則 38標(biāo)志、標(biāo)簽和使用說明書 39包裝和貯存 4附錄A(規(guī)范性)乳化率試驗(yàn)方法 5附錄B(規(guī)范性)魚類急性毒性試驗(yàn)方法 7附錄C(規(guī)范性)可生物降解性試驗(yàn)方法 附錄D(規(guī)范性)取樣方法 參考文獻(xiàn) I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T18188《溢油分散劑》的第1部分。GB/T18188已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：技術(shù)條件；——第2部分：使用準(zhǔn)則。本文件代替GB/T18188.1—2000《溢油分散劑技術(shù)條件》,與GB/T18188.1—2000相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)更改了范圍(見第1章，2000年版的第1章);b)刪除了中華人民共和國管轄水域的術(shù)語和定義(見2000年版的3.2);c)更改了溢油分散劑的定義(見3.1,2000年版的3.1),增加了乳化率、生化需氧量、化學(xué)需氧量和半致死時(shí)間的術(shù)語和定義(見3.2、3.3、3.4和3.5);d)刪除了常規(guī)型分散劑和濃縮型分散劑的成分及含量(見2000年版的4.1、4.2);e)更改了分散劑技術(shù)要求(見表1,2000年版的表1);f)更改了pH值的試驗(yàn)方法(見表2,2000年版的表2);g)增加了閃點(diǎn)試驗(yàn)方法(見表2);h)刪除了燃點(diǎn)試驗(yàn)方法(見2000年版的表2);i)更改了型式檢驗(yàn)的要求(見7.2,2000年版的7.1);j)更改了出廠檢驗(yàn)的要求(見7.3,2000年版的7.2);k)更改了標(biāo)志標(biāo)簽的內(nèi)容要求(見8.1,2000年版的8.1);1)更改了使用說明書的內(nèi)容要求，刪除了安全防護(hù)措施、限制使用條件和貯存期限，增加了適用條件和有效期(見8.2,2000年版的8.2);m)刪除了包裝桶容積和散裝貯存包裝要求(見2000年版的9.1);n)增加了不同型號(hào)分散劑應(yīng)單獨(dú)貯存要求(見9.2);刪除了分散劑貯存有效期、失效產(chǎn)品型式檢驗(yàn)及散裝產(chǎn)品貯存要求(見2000年版的9.2.2);o)刪除了過期產(chǎn)品處理的要求(見2000年版的第10章);p)刪除了乳化率試驗(yàn)方法的原理(見2000年版的A1);q)刪除了魚類急性毒性試驗(yàn)方法的原理(見2000年版的B1);r)更改了馴養(yǎng)期間每天定點(diǎn)投餌料次數(shù)(見B.3.2,2000年版的B4.2);s)更改了試驗(yàn)魚尾數(shù)、試驗(yàn)缸數(shù)量以及操作表述(見B.5.2,2000年版的B6.2);t)更改了記錄要求，增加了溶解性氧測(cè)定記錄(見B.6,2000年版的B7);u)更改了平行試驗(yàn)個(gè)數(shù)(見B.7.2,2000年版的B8.2);v)更改了可生物降解性試驗(yàn)方法的原理，刪除了對(duì)可生物降解性的解釋(見C.1,2000年版的w)更改了BOD、COD的測(cè)定方法(見C.2、C.3,2000年版的C2、C3);x)刪除了取樣原則(見2000年版的D1);y)更改了采樣器和取樣方法(見D.2.1、D.2.2,2000年版的D.2)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中華人民共和國交通運(yùn)輸部提出并歸口。Ⅱ本文件起草單位：交通運(yùn)輸部水運(yùn)科學(xué)研究所、交通運(yùn)輸部海事局、山東海事局、交通運(yùn)輸部環(huán)境保護(hù)中心、煙臺(tái)海事局、上海海事大學(xué)。本文件于2000年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。Ⅲ合理地使用合格的分散劑是保護(hù)海洋環(huán)境的必要行為。為統(tǒng)一并明確分散劑的性能指標(biāo)和試驗(yàn)方法，從分散劑的生產(chǎn)、檢驗(yàn)以及合格判定方面確定合格的分散劑產(chǎn)品，進(jìn)一步確定其使用準(zhǔn)則和適用范圍，實(shí)現(xiàn)合格的分散劑產(chǎn)品的合理使用。GB/T18188《溢油分散劑》旨在統(tǒng)一分散劑產(chǎn)品性能指標(biāo)和使用準(zhǔn)則，由兩個(gè)部分構(gòu)成。——第1部分：技術(shù)條件。目的在于為分散劑產(chǎn)品的合格判定工作確定統(tǒng)一的性能指標(biāo)、試驗(yàn)方——第2部分：使用準(zhǔn)則。目的在于確定分散劑的使用準(zhǔn)則和適用范圍，實(shí)現(xiàn)分散劑產(chǎn)品的合理使用，確保其在溢油應(yīng)急處置中有效發(fā)揮作用。GB/T18188的實(shí)施統(tǒng)一了我國關(guān)于分散劑的試驗(yàn)方法，明確性能指標(biāo)和使用準(zhǔn)則，有益于保護(hù)水域環(huán)境。GB/T18188于2000年制定，發(fā)布已有二十余年，這期間隨著科技進(jìn)步帶來的產(chǎn)品更新?lián)Q代、相關(guān)試驗(yàn)方法對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)更新，以及國家對(duì)海洋環(huán)境保護(hù)的進(jìn)一步重視，結(jié)合2000年版標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施情況，為使分散劑性能指標(biāo)要求在保持其乳化性能前提下進(jìn)一步滿足海洋環(huán)境保護(hù)要求，降低二次污染，確有必要修訂完善GB/T18188.1,以不斷適應(yīng)溢油分散劑產(chǎn)品發(fā)展的新需求，確保其在溢油應(yīng)急處置中發(fā)揮應(yīng)有的作用。通過修訂，可促使分散劑生產(chǎn)企業(yè)提高技術(shù)轉(zhuǎn)型以滿足性能指標(biāo)要求，從而確保合格分散劑產(chǎn)品在溢油應(yīng)急實(shí)踐中有效發(fā)揮作用，在應(yīng)用合理?xiàng)l件下，更好地促進(jìn)生態(tài)環(huán)境、水產(chǎn)資源及沿岸敏感區(qū)域保護(hù)。1溢油分散劑第1部分：技術(shù)條件貯存等要求。本文件適用于溢油分散劑產(chǎn)品生產(chǎn)、檢驗(yàn)、合格判定等。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T265石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)黏度測(cè)定法和動(dòng)力黏度計(jì)算法GB/T13267—1991水質(zhì)物質(zhì)對(duì)淡水魚(斑馬魚)急性毒性測(cè)定方法GB/T21615危險(xiǎn)品易燃液體閉杯閃點(diǎn)試驗(yàn)方法HJ505水質(zhì)五日生化需氧量(BOD?)的測(cè)定稀釋與接種法HJ828水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法HJ1147水質(zhì)pH值的測(cè)定電極法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。溢油分散劑oilspilldispersant可將水面浮油乳化、分散或溶解于水體中的化學(xué)制劑。注：溢油分散劑由表面活性劑的混合物、溶劑和助劑等組成。特定的試驗(yàn)條件下，溢油分散劑(3.1)作用于水面浮油形成的乳化液中油分含量與加入的油量之比。注：乳化率是溢油分散劑有效地處理水面浮油的能力量化指標(biāo)。微生物分解有機(jī)物所消耗氧的量，可表示為每毫克受試物消耗的氧氣毫克數(shù)(mg/mg)?；瘜W(xué)需氧量chemicaloxygendemand;COD在強(qiáng)酸并加熱條件下，一定量的重鉻酸鹽氧化水樣中還原性物質(zhì)所消耗氧化劑的量，可表示為每毫克受試物消耗的氧氣毫克數(shù)(mg/mg)。2半致死時(shí)間medianlethaltime在急性毒性試驗(yàn)中，引起50%的供試生物死亡時(shí)的時(shí)間。4分類4.1溢油分散劑(以下簡(jiǎn)稱“分散劑”)分為常規(guī)型分散劑和濃縮型分散劑兩類。4.2常規(guī)型分散劑不可經(jīng)水稀釋后使用，濃縮型分散劑可經(jīng)水稀釋使用或直接使用。5技術(shù)要求分散劑的技術(shù)要求應(yīng)符合表1的規(guī)定。表1分散劑技術(shù)要求常規(guī)型分散劑濃縮型分散劑外觀清澈、透明、無分層清澈、透明、無分層閃點(diǎn)/℃運(yùn)動(dòng)黏度(30℃)/(mm2/s)乳化率/%>60(分散劑的加入量為標(biāo)準(zhǔn)油量的20%)>60(分散劑的加入量為標(biāo)準(zhǔn)油量的4%)>20(分散劑的加入量為標(biāo)準(zhǔn)油量的20%)>20(分散劑的加入量為標(biāo)準(zhǔn)油量的4%)魚類急性毒性(在規(guī)定濃度下的半致死時(shí)間)/h>24(試驗(yàn)液質(zhì)量濃度為3000mg/L)>24(試驗(yàn)液質(zhì)量濃度為600mg/L)可生物降解性/%>40(試驗(yàn)液質(zhì)量濃度為300mg/L)>40(試驗(yàn)液質(zhì)量濃度為200mg/L)6試驗(yàn)方法分散劑的試驗(yàn)方法應(yīng)符合表2的規(guī)定。表2分散劑試驗(yàn)方法試驗(yàn)方法外觀按HJ1147的規(guī)定進(jìn)行閃點(diǎn)按GB/T21615的規(guī)定進(jìn)行運(yùn)動(dòng)黏度(30℃)按GB/T265的規(guī)定進(jìn)行乳化率按附錄A的規(guī)定進(jìn)行魚類急性毒性(在規(guī)定濃度下的半致死時(shí)間)按附錄B的規(guī)定進(jìn)行可生物降解性按附錄C的規(guī)定進(jìn)行37檢驗(yàn)規(guī)則7.1檢驗(yàn)類型分散劑的檢驗(yàn)包括型式檢驗(yàn)和出廠檢驗(yàn)。7.2型式檢驗(yàn)7.2.1分散劑有下列情況之一時(shí)應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：a)新產(chǎn)品；b)正式生產(chǎn)以后原料或工藝有較大變化；c)國家市場(chǎng)監(jiān)督管理機(jī)構(gòu)提出型式檢驗(yàn)要求。7.2.2型式檢驗(yàn)項(xiàng)目按表1進(jìn)行。7.2.3型式檢驗(yàn)取樣按附錄D操作。7.2.4型式檢驗(yàn)方法按表2進(jìn)行。7.2.5檢驗(yàn)結(jié)果全部符合表1為型式檢驗(yàn)合格。7.3出廠檢驗(yàn)7.3.1生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)對(duì)每一個(gè)生產(chǎn)批次進(jìn)行出廠檢驗(yàn)。7.3.2出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目按表1進(jìn)行。7.3.3出廠檢驗(yàn)取樣按附錄D操作。7.3.4出廠檢驗(yàn)方法按表2進(jìn)行。7.3.5檢驗(yàn)結(jié)果全部符合表1為出廠檢驗(yàn)合格產(chǎn)品。8標(biāo)志、標(biāo)簽和使用說明書8.1標(biāo)志和標(biāo)簽分散劑包裝桶上應(yīng)有標(biāo)志、標(biāo)簽，其具體內(nèi)容包括但不限于：a)產(chǎn)品名稱(應(yīng)與型式檢驗(yàn)合格證書產(chǎn)品名稱一致)、主要成分、型號(hào)、類型及商標(biāo)；b)生產(chǎn)日期、批號(hào)及有效期；c)產(chǎn)品型式檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)、檢驗(yàn)時(shí)間及檢驗(yàn)合格證書編號(hào)；d)安全防護(hù)措施或警示說明；e)生產(chǎn)企業(yè)或供應(yīng)商的名稱、地址、電話。8.2使用說明書產(chǎn)品出廠時(shí)應(yīng)附使用說明書。使用說明書的主要內(nèi)容包括但不限于：b)主要成分及作用機(jī)理；c)性能參數(shù)；d)使用方法及適用條件；e)貯存環(huán)境、有效期及失效產(chǎn)品處置措施；f)產(chǎn)品對(duì)生態(tài)環(huán)境的可能影響、毒理信息、對(duì)人可能造成的傷害及急救措施、作業(yè)人員防護(hù)要求；g)其他需要向用戶說明的事宜。49包裝和貯存9.1包裝分散劑應(yīng)采用鍍鋅桶或聚乙烯塑料桶密封包裝，不應(yīng)采用聚氯乙烯桶包裝。分散劑應(yīng)存放于陰涼、干燥、通風(fēng)的場(chǎng)所內(nèi)，避免陽光直射。不同型號(hào)分散劑應(yīng)單獨(dú)貯存。5(規(guī)范性)乳化率試驗(yàn)方法A.1試劑試驗(yàn)試劑應(yīng)符合以下要求：a)標(biāo)準(zhǔn)油：勝利原油(經(jīng)100℃拔頂);b)三氯甲烷(分析純);c)人工海水：30g市售粗鹽溶于1L蒸餾水內(nèi)，過濾。注：若評(píng)定分散劑對(duì)某種特定油的乳化性能，可以此特定油為標(biāo)準(zhǔn)油。試驗(yàn)儀器應(yīng)符合以下要求：a)電子天平：感量為1mg;c)塑料限油環(huán)：直徑25mm～40mm;i)振蕩器；j)可見分光光度計(jì)。A.3試驗(yàn)步驟A.3.1用50mL量筒向兩只100mL錐形分液漏斗內(nèi)分別加入50mL人工海水，將塑料限油環(huán)投放于A.3.2用2mL注射器抽取1g標(biāo)準(zhǔn)油，在電子天平上稱重，稱重記為m?(精確至0.001g),擠入A.3.1的一只錐形分液漏斗內(nèi)的塑料限油環(huán)中，稱重空注射器記為m?(精確至0.001g),m?-m?即為加入標(biāo)準(zhǔn)油量。重復(fù)上述操作，向另一支錐形分液漏斗內(nèi)塑料限油環(huán)加標(biāo)準(zhǔn)油。A.3.3用帶3cm針頭的2mL注射器抽取分散劑，在電子天平上稱重，稱重記為m?(精確至0.001g),在電子天平上清零后向塑料限油環(huán)內(nèi)的油面均勻滴加計(jì)算量的分散劑，稱重空注射器記為m?(精確至0.001g),m?-m?即為分散劑的加入量。常規(guī)型分散劑的加入量為標(biāo)準(zhǔn)油量的20%,即1g標(biāo)準(zhǔn)油加入0.200g分散劑；濃縮型分散劑的加入量為標(biāo)準(zhǔn)油量的4%,即1g標(biāo)準(zhǔn)油加入0.040g分散劑。分散劑與標(biāo)準(zhǔn)油的比例允許誤差為±10%。A.3.4使用振蕩器將上述二只錐形分液漏斗按頻率240Hz,振幅40mm同時(shí)振蕩3min后，迅速取出，垂直轉(zhuǎn)移到分液漏斗架上，靜置10min。此過程A.3.5重復(fù)A.3.1～A.3.3,向另外二只錐形分液漏斗中加入人工海水、標(biāo)準(zhǔn)油和分散劑，按A.3.4振蕩后靜置30s。A.3.6兩組錐形分液漏斗靜置規(guī)定時(shí)間以后，從下部各放出20mL乳化液至20mL的量筒內(nèi)，讀準(zhǔn)體積至0.1mL。6GB/T18188.1—2021A.3.7將A.3.6乳化液分別倒入四只50mL錐形分液漏斗內(nèi)，并用對(duì)應(yīng)的量筒加入與乳化液相同體積的三氯甲烷(用三氯甲烷仔細(xì)沖洗量筒壁上黏附的標(biāo)準(zhǔn)油),振蕩萃取5min,靜置30min待分層。A.3.8用帶10cm針頭的5mL注射器抽取約0.2mL空氣，迅速穿過水層進(jìn)入萃取層。將注射器內(nèi)空氣擠出后稍待片刻，抽取1mL萃取液，迅速提出水面，擠出少許并用濾紙擦凈針頭。用此萃取液洗滌注射器和比色皿。重復(fù)上述操作一次。A.3.9按A.3.8取樣方法，抽取約3mL萃取液置于比色皿中，待測(cè)。一旦發(fā)現(xiàn)注射器或比色皿壁上有水珠，立即更換干凈、干燥的注射器或比色皿重新取樣。注：乳化率試驗(yàn)時(shí)，環(huán)境溫度及人工海水水溫為20℃~25℃。A.3.10在650nm波長下，用三氯甲烷為參照，用可見分光光度計(jì)測(cè)試A.3.9萃取液的吸光度。如果萃取液的吸光度超過測(cè)試范圍，則用三氯甲烷稀釋萃取液的濃度至測(cè)試范圍內(nèi)。A.4制作標(biāo)準(zhǔn)曲線取適量標(biāo)準(zhǔn)油置于燒杯，準(zhǔn)確稱取500mg標(biāo)準(zhǔn)油，置于25mL容量瓶，用三氯甲烷稀釋到標(biāo)線，得到20000mg/L原液。根據(jù)需要配制系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)油-三氯甲烷溶液。例如，分別取1mL、2mL、3mL、4mL、5mL原液，稀釋至10mL,置于10mL容量瓶，制備系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，相應(yīng)質(zhì)量濃度分別為2000mg/L、4000mg/L、6000mg/L、8000mg/L、10000mg/L。在650nm波長下，用0.5cm比色皿測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，繪制油濃度和吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線，或進(jìn)行回歸計(jì)算，獲得相關(guān)的系數(shù)、斜率和截距。A.5結(jié)果計(jì)算30s和10min乳化率的試驗(yàn)結(jié)果以百分?jǐn)?shù)(%)表示。a)常規(guī)型分散劑乳化率計(jì)算按公式(A.1):b)濃縮型分散劑乳化率計(jì)算按公式(A.2):…………(A.1)……………(A.2)T——乳化率；m?—m?——標(biāo)準(zhǔn)油加入量，單位為克(g);p——由萃取液吸光度值從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得或根據(jù)回歸計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)油油分濃度，單位為毫克每升(mg/L);a——萃取液稀釋倍數(shù)；51.2——人工海水、標(biāo)準(zhǔn)油及常規(guī)型分散劑體積(mL)之和的常數(shù)值；51——人工海水及標(biāo)準(zhǔn)油體積(mL)之和的常數(shù)值。7(規(guī)范性)魚類急性毒性試驗(yàn)方法a)可調(diào)速電動(dòng)攪拌器；b)有機(jī)玻璃筒；d)轉(zhuǎn)速測(cè)定儀；f)抽氣泵或無油空壓機(jī)等曝氣裝置；i)馴養(yǎng)池：容積與馴養(yǎng)試驗(yàn)魚數(shù)量相適應(yīng)，保證1g試驗(yàn)魚每升水或更大容量的水；k)溶解氧測(cè)定儀。B.2試驗(yàn)裝置試驗(yàn)裝置見圖B.1。有機(jī)玻璃筒內(nèi)徑7cm～8cm,高約30cm,筒上下兩端各有一孔隙帶，寬約3cm?？紫稁Ь鶆蛎懿贾鴪A形小孔，外層用軟質(zhì)篩網(wǎng)覆蓋。上孔隙帶的上邊緣距筒頂8cm,下孔隙帶的下邊緣距筒底2cm。有機(jī)玻璃筒置于玻璃試驗(yàn)缸的中央，試驗(yàn)缸的直徑約30cm,高約30cm。電動(dòng)攪拌器的攪拌葉片(2片～4片)位于有機(jī)玻璃筒正中，攪拌時(shí)葉片不能觸及筒內(nèi)壁。調(diào)整攪拌葉片的位置，以使攪拌時(shí)筒內(nèi)形成旋渦，將試驗(yàn)液由上孔隙帶吸入下孔隙帶壓出造成試驗(yàn)液在缸內(nèi)自上而下的82—-有機(jī)玻璃筒；B.3.1試驗(yàn)魚采用當(dāng)年生的斑馬魚，體長約30mm,體重約0.3g,同一次試驗(yàn)的最大魚體長不應(yīng)超過最小魚體長的1.5倍。B.3.2試驗(yàn)魚應(yīng)在室內(nèi)馴養(yǎng)至少一周。馴養(yǎng)期間每天定點(diǎn)投餌料2次，試驗(yàn)前24h停止投餌。如果試驗(yàn)魚的死亡率超過10%,則該批試驗(yàn)魚不可用于試驗(yàn)。斑馬魚馴養(yǎng)、繁殖的環(huán)境參數(shù)按照GB/T13267—1991附錄B的規(guī)定。B.4試驗(yàn)水采用自然曝氣兩天或人工曝氣的自來水。馴養(yǎng)池水溫與試驗(yàn)水溫一致(20℃~26℃)。同一次試驗(yàn)中，水溫變化范圍為士1℃。B.5試驗(yàn)步驟B.5.1用試驗(yàn)水配制一定濃度的試驗(yàn)液：a)常規(guī)型分散劑試驗(yàn)液質(zhì)量濃度為3000mg/L;b)濃縮型分散劑試驗(yàn)液質(zhì)量濃度為600mg/L。在試驗(yàn)缸內(nèi)加入約15L試驗(yàn)水，使水面達(dá)到試驗(yàn)缸中有機(jī)玻璃筒上孔隙帶的上邊緣，確定水容積。開動(dòng)攪拌器，調(diào)整轉(zhuǎn)速為200r/min~400r/min,然后向有機(jī)玻璃筒內(nèi)旋渦處加入計(jì)算量的分散劑，使B.5.2從馴養(yǎng)池中挑選出40尾試驗(yàn)魚分別置于4只1000mL燒杯內(nèi)，每燒杯10尾。待試驗(yàn)準(zhǔn)備工作完成后，用柔軟的撈網(wǎng)將試驗(yàn)魚轉(zhuǎn)至3只試驗(yàn)液濃度相同的試驗(yàn)缸內(nèi)進(jìn)行平行試驗(yàn)和1只只加曝氣9水的試驗(yàn)缸內(nèi)進(jìn)行空白試驗(yàn)?？瞻自囼?yàn)的試驗(yàn)裝置應(yīng)符合B.2的要求。操作時(shí)勿使試驗(yàn)魚長時(shí)間暴露于空氣中。B.5.3試驗(yàn)期內(nèi)發(fā)現(xiàn)不動(dòng)、不呼吸的試驗(yàn)魚用玻璃棒輕輕觸動(dòng)其尾部，若試