物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.常見(jiàn)原子軌道電子云輪廓

原子軌道電子云輪廓形狀軌道個(gè)數(shù)

S球形1

P啞鈴形3（p%，Py，Pz）

2.原子核外電子的排布規(guī)律

原子核外電子總是優(yōu)先占據(jù)能量更低的原子軌道

①能量最低原理

1s一2ST2PT3ST3PT4s一3d74pT5sT4d一5P—6s...

當(dāng)電子排布在同一能級(jí)的不同軌道時(shí)，基態(tài)原子中的電子總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一個(gè)軌

②洪特規(guī)則

道，且自旋狀態(tài)相同

③泡利原理每個(gè)原子軌道上最多只能容納2個(gè)自旋方向相反的電子

3.基態(tài)原子核外電子排布的四種方法

表示方法舉例

電子排布式K：Is22s22P63s23P64sl

簡(jiǎn)化表示式Cu：[Ar]3d1°4sl

價(jià)電子排布式Fe：3d64s2

電子排布圖Is2s2p

0:111

（或軌道表示式）

①常見(jiàn)特殊原子或離子基態(tài)簡(jiǎn)化電子排布式

微粒電子排布式微粒電子排布式微粒電子排布式

Fe原子[Ar]3d64s2Cu+[Ar]3d10Cu2+[Ar]3d9

Cr原子[Ar]3d54slFe2+[Ar]3d6Mi?十[Ar]3d5

Cr3+[Ar]3d3Fe3+[Ar]3d5Ni原子[Ar]3d84s2

②基態(tài)原子電子排布圖書(shū)寫(xiě)的常見(jiàn)錯(cuò)誤

錯(cuò)誤類(lèi)型錯(cuò)因剖析改正

違背能量最低原理

If^1違背泡利原理回

違背洪特規(guī)則G，1

LI違背洪特規(guī)則

4.電離能、電負(fù)性

（1）元素第一電離能的周期性變化規(guī)律

同一周期，隨著原子序數(shù)的增加，元素的第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢(shì)，稀有氣體元素的第一電離

一般規(guī)

能最大，堿金屬元素的第一電離能最小；同一主族，隨著電子層數(shù)的增加，元素的第一電離能逐

律

漸減小

第一電離能的變化與元素原子的核外電子排布有關(guān)。通常情況下，當(dāng)原子核外電子排布在能量相

特殊情

等的軌道上形成全空（P°、d°、F）、半滿（p3、d\f7）和全滿（p6、dRfl4）結(jié)構(gòu)時(shí)，原子的能量較低，

況

該元素具有較大的第一電離能

（2）電離能、電負(fù)性大小判斷

規(guī)律在周期表中，電離能、電負(fù)性從左到右逐漸增大，從上往下逐漸減小

同周期主族元素，第IIA族（病）全充滿、第VA族（硬與半充滿，比較穩(wěn)定，所以其第一電離能大

特性

于同周期相鄰的第niA族和第VIA族元素

常常應(yīng)用化合價(jià)及物質(zhì)類(lèi)別判斷電負(fù)性的大小，如。與C1的電負(fù)性比較：①HC10中C1為+1

方法價(jià)、O為一2價(jià)，可知O的電負(fù)性大于C1；②AI2O3是離子化合物、A1CL是共價(jià)化合物，可知O

的電負(fù)性大于C1

5.?鍵、兀鍵的判斷

（1）由原子軌道重疊方式判斷：“頭碰頭”重疊為。鍵，“肩并肩”重疊為兀鍵。

（2）由共價(jià)鍵數(shù)目判斷：?jiǎn)捂I為◎鍵；雙鍵或三鍵中一個(gè)為◎鍵，其余為兀鍵。

（3）由成鍵軌道類(lèi)型判斷：s軌道形成的共價(jià)鍵全是。鍵；雜化軌道形成的共價(jià)鍵全是◎鍵。

6.中心原子雜化類(lèi)型和分子空間構(gòu)型的相互判斷

分子（A為中心原子中心原子孤

分子構(gòu)型示例

中心原子）雜化方式電子對(duì)數(shù)

sp0直線形BeCh

2V形

AB2sp1SO2

3

sp2V形H2O

2平面三角形

sp0BF3

AB3

3三角錐形

sp1NH3

3正四面體形

AB4sp0CH4

7.常見(jiàn)等電子體

粒子通式價(jià)電子總數(shù)立體構(gòu)型

CO>SCN，NO：、N,、N2O、COS、CS直線形

22AX216e

COF>NO晨S0平面三角形

3AX324e-

V形

SO2、03、NO2AX218e-

sor、por正四面體形

AX432e-

PO打、soF>CIOFAX326e-三角錐形

co、N2>cfAXlOe-直線形

CH4、NHt

AX48e-正四面體形

8.非極性分子與極性分子的判斷

非極性分子

單質(zhì)一,正負(fù)電荷中心重合一-結(jié)構(gòu)對(duì)稱

tt

雙原子分子多原子分子

1

化合物一,正負(fù)電荷中心不重合Y結(jié)構(gòu)不對(duì)稱

極性分子

9.范德華力、氫鍵、共價(jià)鍵的比較

范德華力氫鍵共價(jià)鍵

已經(jīng)與電負(fù)性很大的原子（N、

分子間普遍存在的一種相互作用O、F）形成共價(jià)鍵的氫原子與另原子間通過(guò)共用電子對(duì)形

概念

力，但不是化學(xué)鍵一個(gè)電負(fù)性很大的原子（N、O、成的化學(xué)鍵

F）之間的作用力

氫原子與F、N、O原子（分子

存在范圍分子或原子（稀有氣體）之間相鄰原子間

內(nèi)、分子間）

特征無(wú)方向性、無(wú)飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性

強(qiáng)度比較共價(jià)鍵〉氫鍵〉范德華力

①隨著分子極性和相對(duì)分子質(zhì)量

對(duì)于A、B原子的成鍵原子半徑越小、鍵長(zhǎng)越

影響強(qiáng)度的增大而增大；

電負(fù)性越大，B原子的半徑越短，鍵能越大，共價(jià)鍵越穩(wěn)

的因素②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)

小，氫鍵鍵能越大定

分子質(zhì)量越大，范德華力越大

①影響物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)、溶解度分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的①影響分子的穩(wěn)定性，共價(jià)

等物理性質(zhì)；熔、沸點(diǎn)升高，在水中的溶解鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越

對(duì)物質(zhì)性

②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相度增大；分子內(nèi)氫鍵會(huì)使物質(zhì)強(qiáng)；

質(zhì)的影響

對(duì)分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的熔、的熔、沸點(diǎn)降低，在水中溶解②影響原子晶體的熔、沸

沸點(diǎn)升高度減小點(diǎn)，硬度

10.共價(jià)鍵、離子鍵、金屬鍵的比較

化學(xué)鍵

共價(jià)鍵離子鍵金屬鍵

存在分子或物質(zhì)內(nèi)部

①電荷越大，離子鍵越強(qiáng)；②①與金屬陽(yáng)離子所帶電荷成正比；

鍵長(zhǎng)越短，鍵能越

強(qiáng)弱判斷成鍵的陰、陽(yáng)離子半徑越小，②與陽(yáng)離子半徑成反比；

大，共價(jià)鍵越強(qiáng)

離子鍵越強(qiáng)③與價(jià)電子數(shù)多少成正比

對(duì)物質(zhì)性

化學(xué)性質(zhì)物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)

質(zhì)的影響

11.配合物

配合物的組成［中心離子（配體）/外界］

典型配合物CU(NH3)4SO4Fe(SCN)3Ag(NH3)2OH

中心離子Cu2+Fe3+Ag+

中心離子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)一般是金屬離子，特別是過(guò)渡金屬離子，必須有空軌道

配體NH3SCN-NH3

配體結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分子或離子，必須含有孤對(duì)電子（如NH3、H20>CO、Cl\SCN一等）

配位數(shù)（W）432

2

外界SO4-無(wú)OH

顏色深藍(lán)色血紅色無(wú)色

配離子所含化學(xué)鍵配體通過(guò)配位鍵與中心離子結(jié)合

配合物所含化學(xué)鍵配位鍵、離子鍵；配體或外界中可能還含有共價(jià)鍵

配合物的常見(jiàn)性質(zhì)屬于離子化合物，多數(shù)能溶解、能電離，多數(shù)有顏色

是過(guò)渡金屬和一氧化碳配位形成的配合物，如四鍛基保［Ni（CO）4］。在許多有機(jī)化

金屬堤基配合物

合物的合成反應(yīng)中，金屬跋基配合物常常作為這些反應(yīng)的催化劑

二茂鐵的結(jié)構(gòu)為一個(gè)鐵原子處在兩個(gè)平行的環(huán)戊二烯的環(huán)之間。在固體狀態(tài)下，

二茂鐵擊兩個(gè)茂環(huán)相互錯(cuò)開(kāi)成全錯(cuò)位構(gòu)型，溫度升高時(shí)則繞垂直軸相對(duì)轉(zhuǎn)動(dòng)。二茂鐵的化

學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，類(lèi)似芳香族化合物

12.物質(zhì)熔、沸點(diǎn)高低比較規(guī)律

一般情況下，原子晶體〉離子晶體〉分子晶體，如：金剛石>NaCl>C12；金屬晶體〉分子晶體，如：Na>Cb。（金

屬晶體熔、沸點(diǎn)有的很高，如鴇、伯等，有的則很低，如汞等）

原子晶體半徑越小鍵長(zhǎng)越短｝一鍵能越大-熔、沸點(diǎn)越高，如：金剛石〉石英〉晶體硅

一般地說(shuō)，陰陽(yáng)離子的電荷數(shù)越多，離子半徑越小，離子鍵越強(qiáng)，晶格能越大，熔、沸點(diǎn)就

離子晶體

越高。如：MgOMgCb,NaCl>CsCl

金屬晶體金屬離子半徑越小，離子所帶電荷數(shù)越多，其形成的金屬鍵越強(qiáng)，金屬單質(zhì)的熔、沸點(diǎn)就越

高，如Al>Mg>Na

①分子間作用力越大，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高；具有分子間氫鍵的分子晶體熔、沸點(diǎn)反常的高。

如H2O>H2Te>H2Se>H2S

②組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，熔、沸點(diǎn)越高，如SnH4>GeH4>SiH4

分子晶體

>CH4

③組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對(duì)分子質(zhì)量接近)，分子的極性越大，其熔沸點(diǎn)越高，如CO

>N2

①在同分異構(gòu)體中，一般支鏈越多，熔、沸點(diǎn)越低，如正戊烷〉異戊烷〉新戊烷

13.幾種典型晶體模型

晶體晶體結(jié)構(gòu)晶體詳解

(1)每個(gè)碳原子與4個(gè)碳原子以共價(jià)鍵結(jié)合，形成正四面體結(jié)構(gòu)

(2)鍵角均為109°28'

Rr2r

金剛石(3)最小碳環(huán)由6個(gè)C組成且六原子不在同一平面內(nèi)

原子蹄⑷每個(gè)C參與4個(gè)C—C鍵的形成,C原子數(shù)與C-C鍵數(shù)之比為1：

iSbn

晶體2

匚a(1)每個(gè)Si與4個(gè)O以共價(jià)鍵結(jié)合，形成正四面體結(jié)構(gòu)

SiO捻(2)每個(gè)正四面體占有1個(gè)Si,4個(gè)“1/20”，"(Si)"(0)=1：2

2J

(3)最小環(huán)上有12個(gè)原子，即6個(gè)0,6個(gè)Si

s

分子(1)8個(gè)CO2分子構(gòu)成立方體且在6個(gè)面心又各占據(jù)1個(gè)CO2分子

干冰

晶體⑵每個(gè)C0分子周?chē)染嗑o鄰的C0分子有12個(gè)

t22

⑴每個(gè)Na+(CD周?chē)染嗲揖o鄰的C1(Na+)有6個(gè)。每個(gè)Na+周?chē)染?/p>

NaCl（型）曲I且緊鄰的Na+有12個(gè)

離子⑵每個(gè)晶胞中含4個(gè)Na+和4個(gè)Ct

晶體(1)每個(gè)Cs+周?chē)染嗲揖o鄰的C1-有8個(gè)，每個(gè)C1-周?chē)染嗲揖o鄰的

j韜

CsCl（型）Cs+有8個(gè)

:<

A--p--J

⑵如圖為個(gè)晶胞，每個(gè)晶胞中含個(gè)、個(gè)

?crocv81Cs+1cr

-L-cr

金屬簡(jiǎn)單立方a

典型代表P。,空間利用率52%,配位數(shù)為6

晶體堆積b-4

體心立方1

:典型代表Na、K、Fe,空間利用率68%,配位數(shù)為8

堆積1

六方最密1

典型代表Mg、Zn、Ti,空間利用率74%,配位數(shù)為12

堆積

面心立方1

典型代表Cu、Ag、Au,空間利用率74%,配位數(shù)為12

最密堆積口

14.解答有關(guān)晶胞計(jì)算的流程

理解晶_找出晶胞，晶胞是晶體組成的最基本單位，確定

胞結(jié)構(gòu)一晶胞內(nèi)所有原子或離子的種類(lèi)和位置。

根據(jù)晶胞中不同位置的原子或離子對(duì)晶胞的不

確定晶

一同貢獻(xiàn)，確定一個(gè)晶胞的組成,如一個(gè)NaCl晶

胞組成

胞相當(dāng)于4個(gè)NaCl。

根據(jù)相對(duì)原子質(zhì)量，計(jì)算1mol晶胞質(zhì)量，然后

訐富呵_除以阿伏加德羅常數(shù)得到一個(gè)晶胞的質(zhì)量，如

胞翼一個(gè)NaCl晶胞質(zhì)量為箭第

確定晶_常見(jiàn)晶體的晶胞多為立方體，利用數(shù)學(xué)方法，計(jì)

胞使積一算一個(gè)晶胞的體積。

I體密度I—利用公式P=與，計(jì)算晶體的密度。

節(jié)3好題演練

1.（2021?湖北選擇性考試）金屬Na溶解于液氨中形成氨合鈉離子和氨合電子，向該溶液中加入穴醛類(lèi)

配體L,得到首個(gè)含堿金屬陰離子的金黃色化合物[NaL]+Na,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.Na-的半徑比廣的大B.Na-的還原性比Na的強(qiáng)

C.Na-的第一電離能比H-的大D.該事實(shí)說(shuō)明Na也可表現(xiàn)非金屬性

【答案】C

【解析】Na-核外有3個(gè)電子層，而F"核外有2個(gè)電子層，故Na-的半徑比廣的大，A項(xiàng)正確；Na-的

半徑比Na的大，Na-中的原子核對(duì)最外層電子的吸引力小，易失去電子，故Na-的還原性比Na的強(qiáng)，B項(xiàng)

正確；才的1s上有2個(gè)電子，為全充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，不易失去電子，而Na-最外層有2個(gè)電子，很活潑，故

Na-的第一電離能比H-的小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該事實(shí)說(shuō)明可以形成Na\Na表現(xiàn)出非金屬性，D項(xiàng)正確。

2.（2021?湖北選擇性考試）下列有關(guān)N、P及其化合物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.N的電負(fù)性比P的大，可推斷NCb分子的極性比PCb的大

B.N與N的兀鍵比P與P的強(qiáng)，可推斷N三N的穩(wěn)定性比PmP的高

C.NH3的成鍵電子對(duì)間排斥力較大，可推斷NH3的鍵角比PH3的大

D.HNC>3的分子間作用力較小，可推斷HNC>3的熔點(diǎn)比H3P。4的低

【答案】A

【解析】Cl、P的電負(fù)性差值大于Cl、N的電負(fù)性差值，三氯化氮、三氯化磷的空間結(jié)構(gòu)都是三角錐

形，故三氯化氮的分子極性小于三氯化磷，A項(xiàng)錯(cuò)誤；分子的穩(wěn)定性與鍵能、鍵數(shù)目有關(guān)，N與N的兀鍵

比P與P的強(qiáng)，可推斷N三N的穩(wěn)定性比P三P的高，B項(xiàng)正確；NH3、PH3分子空間結(jié)構(gòu)都是三角錐形，N、

P原子價(jià)層孤電子對(duì)數(shù)都為1,雜化類(lèi)型都是sp3,但是N原子半徑小于P,N的電負(fù)性大于P,NH3分子中

成鍵電子對(duì)之間排斥力大于PH3,故NH,鍵角大于PH3,C項(xiàng)正確；晶體熔點(diǎn)高低由構(gòu)成晶體的微粒之間

作用力大小決定，它們都是分子晶體，硝酸的相對(duì)分子質(zhì)量小于磷酸，HNO3分子間作用力小于H3Po4,磷

酸的熔點(diǎn)高于硝酸，D項(xiàng)正確。

3.（2021?海南選擇性考試）SF6可用作高壓發(fā)電系統(tǒng)的絕緣氣體，分子呈正八面體結(jié)構(gòu)，如圖所示。有

關(guān)SF6的說(shuō)法正確的是（）

Os

OF

A.是非極性分子B.鍵角NFSF都等于90°

C.S與F之間共用電子對(duì)偏向SD.S原子滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

【答案】A

【解析】A項(xiàng)，結(jié)構(gòu)對(duì)稱、正負(fù)電荷重心重合的分子為非極性分子，SF6分子呈正八面體結(jié)構(gòu)，S原子

位于正八面體的中心，該分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱、正負(fù)電荷重心重合，所以為非極性分子，A正確；B項(xiàng)，SF6是結(jié)

構(gòu)對(duì)稱、正負(fù)電荷重心重合的分子，故鍵角NFSF不都等于90。，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由于F的電負(fù)性比S的大，

S與F之間共用電子對(duì)偏向F,C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，中心元素價(jià)電子數(shù)+化合價(jià)的絕對(duì)值=8時(shí)該分子中所有原子

都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，但氫化物除外，該化合物中S元素化合價(jià)+價(jià)電子數(shù)=6+6=12,則S原子不是8電

子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，D錯(cuò)誤；故選A。

4.（2021?湖北選擇性考試）某立方晶系的睇鉀（Sb—K）合金可作為鉀離子電池的電極材料，圖a為該合

金的晶胞結(jié)構(gòu)圖，圖b表示晶胞的一部分。下列說(shuō)法正確的是（）

OK

?

sb

圖b

A.該晶胞的體積為"x10』c/B.K和Sb原子數(shù)之比為3:1

D.K和Sb之間的最短距離為gapm

C.與Sb最鄰近的K原子數(shù)為4

【答案】B

【解析】該晶胞的邊長(zhǎng)為axlO-iOcm,故晶胞的體積為（axlO」Ocm）3=a3xlO-3Ocm3,A項(xiàng)錯(cuò)誤；該晶胞

中K的個(gè)數(shù)為12xJ+9=12,Sb的個(gè)數(shù)為8xJ+6x]=4,故K和Sb原子個(gè)數(shù)之比為3:1,B項(xiàng)正確；以面

4oZ

心處Sb為研究對(duì)象，與Sb最鄰近的K原子數(shù)為8,C項(xiàng)錯(cuò)誤；K和Sb的最短距離為晶胞體對(duì)角線長(zhǎng)度的

",即pm,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

5.（2022?湖北省重點(diǎn)中學(xué)沃學(xué)聯(lián)盟高三聯(lián)考）下列有關(guān)化學(xué)用語(yǔ)表述或性質(zhì)比較正確的是（）

2s2p

A.基態(tài)氧原子核外價(jià)電子排布軌道表示式「rnI*1411

B.基態(tài)氧原子核外有8種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子

C.用原子軌道描述氫分子中化學(xué)鍵的形成：

D.第三周期的元素中，第一電離能介于Mg和S之間只有1種元素

【答案】D

2s2p

【解析】A項(xiàng),基態(tài)氧原子核外價(jià)電子排布式為2s22P3價(jià)電子排布軌道表示式同rnnin

故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，同一核外沒(méi)有兩個(gè)電子的各個(gè)參數(shù)完全相同，原子核外每個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)都是不同的,

基態(tài)氧原子核外電子數(shù)為8,所以電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有8種，而不是“空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)"，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，

——取）：,左邊是氫原子原子軌道，右邊不是氫原子原子

軌道，因此該原子軌道描述不是描述氫分子中化學(xué)鍵的形成過(guò)程，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，P原子最外層3P能級(jí)

電子為半充滿，較穩(wěn)定，第一電離能應(yīng)為S<P，在第三周期元素中，第一電離能介于Mg和S之間只有硅元

素1種元素，故D正確；故選D。

6.（2022?遼寧省名校聯(lián)盟高三聯(lián)合考試）下列敘述及有關(guān)化學(xué)用語(yǔ)表達(dá)錯(cuò)誤的是（）

選項(xiàng)敘述有關(guān)化學(xué)用語(yǔ)表達(dá)

II

鄰羥甲基苯酚存在ccx00

A

分子內(nèi)氫鍵

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式''或'

B甲醛中存在無(wú)鍵

兀鍵的電子云輪廓圖：C

-

<5?*'

CNaCl為離子化合物用電子式表示其形成過(guò)程:匹+CL>Na

草酸是二元酸

D草酸的實(shí)驗(yàn)式：CHO2

【答案】C

項(xiàng)，甲醛中存在C=O,其中有1個(gè)◎鍵和1個(gè)兀鍵，兀鍵的電子云輪廓圖為，故B正確；C

項(xiàng)，NaCl為離子化合物，鈉原子失電子、氯原子得電子，用電子式表示其形成過(guò)程

Na.^Cl：——?Na-'g：］：故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，草酸是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HOOC-COOH,草酸是二元酸，草酸

分子式是c2H2。4,實(shí)驗(yàn)式是CHO2,故D正確；故選C。

7.（2022?山東省濰坊市高三一模）2021年9月24日《科學(xué)》雜志發(fā)表了我國(guó)科學(xué)家的原創(chuàng)性重大突

破，首次在實(shí)驗(yàn)室實(shí)現(xiàn)從CO2到淀粉的全合成。其合成路線如下：

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（

A.電負(fù)性：O>C>H>Zn

B.甲醇分子中H-C-0鍵角小于甲醛分子中H-C-0鍵角

C.DHA分子間存在氫鍵

D.Zn溶于氨水形成配合物［Zn(NH3)4］(OH)2,ZM+的配位數(shù)為6

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，C、。的氫化物中H均為正價(jià)，同周期自左至右電負(fù)性依次增大，所以電負(fù)性O(shè)>C>

H,Zn為金屬元素，電負(fù)性最小，A正確；B項(xiàng)，甲醇分子中C原子為sp3雜化，甲醛分子中C原子為sp2

雜化，所以甲醇分子中H-C-0鍵角小于甲醛分子中H-C-0鍵角，B正確；C項(xiàng)，DHA分子中含有羥基，可

以形成分子間氫鍵，C正確；D項(xiàng)，該配合物的內(nèi)界為［Zn(NH3)4|2+,所以ZM+的配位數(shù)為4,D錯(cuò)誤；故

選D。

8.(2022?福建省名校聯(lián)盟全國(guó)優(yōu)質(zhì)校高三大聯(lián)考)由五種元素組成的某配離子是一種常用的有機(jī)催化

劑，結(jié)構(gòu)如圖。X、Y、Z、M、Q五種元素原子序數(shù)依次增大，Y、Z、M同周期，基態(tài)Z原子2P軌道有

兩個(gè)單電子，Q2+離子的價(jià)電子排布式為3d9。下列說(shuō)法正確的是()

YM)YM312+

YM3YMJ

A.Q的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物能溶于強(qiáng)酸，不溶于任何堿

B.原子半徑：M>Z>Y

C.簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：Z>M>Y

D.含有X、Y、Z的酸的分子式一定是X2YZ3

【答案】C

【解析】X、Y、Z、M、Q五種元素原子序數(shù)依次增大，基態(tài)Z原子2P軌道有兩個(gè)單電子，則Z為C

元素；Y、Z、M同周期，由有機(jī)催化劑結(jié)構(gòu)可知，X形成1個(gè)共價(jià)鍵、Z形成2個(gè)共價(jià)鍵、M形成1個(gè)共

價(jià)鍵，則X為H元素、Z為O元素、M為F元素；Q2+離子的價(jià)電子排布式為3d%則Q為Cu元素。A項(xiàng)，

氫氧化銅是弱堿，能溶于弱堿氨水形成四氨合銅離子，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，同周期元素，從左到右原子半徑

依次減小，C、O、F的原子半徑大小順序?yàn)镃>O>F,故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，水分子和氟化氫分子能形成分子

間氫鍵，甲烷分子不能形成分子間氫鍵，甲烷的分子間作用力最小，沸點(diǎn)最低，水分子間形成的氫鍵數(shù)目

多于氟化氫分子，分子間作用力高于氟化氫，沸點(diǎn)高于氟化氫，則簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)高低順序?yàn)镠2O>HF

>CH4,故C正確；D項(xiàng)，氫、碳、氧三種元素形成的含氧酸可能為H2c03、CH3co0H、H2c2O4等，故D

錯(cuò)誤；故選C。

9.（2022?湖北省八市高三聯(lián)考）某鎂鋁尖晶石的晶胞由立方體A區(qū)和B區(qū)組成，其結(jié)構(gòu)如下圖所示。

下列說(shuō)法正確的是（）

3

A.該晶胞的體積為幺xlO-cmS

8

B.與。2-最鄰近的A13+離子數(shù)為4

C.Mg2+和Mg2+之間的最短距離為曲pm

4

D.該物質(zhì)的化學(xué)式為MgaAICU

【答案】C

【解析】A項(xiàng)，由圖可知AB區(qū)棱長(zhǎng)均為■|pm,則晶胞的棱長(zhǎng)為apmnaxlO-iOcm,晶胞的體積為

a3xlO-3Ocm3,A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，與0?一最鄰近的閔3+在B區(qū)，由圖可知，。2一、AP+構(gòu)成的立方體中，與。2一最

鄰近的AP+離子為頂點(diǎn)的3個(gè)，在A區(qū)中無(wú)鋁離子，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，Mg2+和Mg2+之間的最短距離為A區(qū)體

A巴瓜

對(duì)角線的一半，故為75—pm，c正確；D項(xiàng)，晶胞中緊鄰的AB區(qū)為晶胞的四分之一部分，鎂離

子2個(gè)位于棱上、4個(gè)位于頂點(diǎn)、1個(gè)為體內(nèi)，所含鎂離子為：2X!+4X:+1=2；鋁離子全部位于晶胞內(nèi)部，

數(shù)目為：4；氧離子全部位于晶胞內(nèi)部，數(shù)目為：8；則該物質(zhì)的化學(xué)式為Mg2Al2。4,D錯(cuò)誤；故選C。

10.（2022?八省八校高三第二次聯(lián)考）在鋰電池領(lǐng)域，電池級(jí)Li2O主要用作固體鋰電池電解質(zhì)材料和

鋰離子動(dòng)力電池的正極材料，其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞邊長(zhǎng)為acm。下列說(shuō)法正確的是（

A.Li+在晶胞中的配位數(shù)為8

B.Li+和02-離子之間只有靜電引力

C.口+和02-的最短距離為走@也

8

1203

D.阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,晶胞密度為

1X1Aa

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中與鋰離子距離最近的氧離子有4個(gè)，則鋰離子的配位數(shù)為4,

故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，氧化鋰是離子晶體，晶體中除了存在鋰離子和氧離子之間的靜電引力外，含有原子核與

原子核、電子與電子之間的斥力，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中與鋰離子與氧離子之間的距

離為體對(duì)角線的!，則最短距離為且acm,故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點(diǎn)和面心的

氧離子個(gè)數(shù)為8x：+6x：=4,位于體內(nèi)的鋰離子個(gè)數(shù)為8,設(shè)晶胞密度為dg/cnP,由晶胞的質(zhì)量公式為a3d=

8N

4x30,120

工解得d==r，故D正確；故選D。

1NAa

11.（2022?湖北省七市高三聯(lián)合統(tǒng)一調(diào)研測(cè)試）碑化鎘晶胞結(jié)構(gòu)如圖。圖中“①”和"②”位是“真空”，晶

胞參數(shù)為apm,建立如圖的原子坐標(biāo)系，①號(hào)位的坐3標(biāo)3為：3）。已知：碑化鎘的摩爾質(zhì)量為Mg/mol,

NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

?AsOCd

A.神化鎘中Cd與As原子個(gè)數(shù)比為3：2

B.兩個(gè)Cd原子間最短距離為0.5apm

C.③號(hào)位原子坐標(biāo)參數(shù)為（g,1,g）

M

D.該晶胞的密度為貫（axio-叮gcm-3

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，由圖示晶胞可知，一個(gè)晶胞中As個(gè)數(shù)為：跳2=4=,Cd的個(gè)數(shù)為6,故碑化鎘中

Cd與As原子個(gè)數(shù)比為6:4=3：2,A正確；B項(xiàng)，由圖示晶胞可知，平行與邊的同一直線上Cd原子將邊長(zhǎng)

4等分，故兩個(gè)Cd原子間最短距離為0.5apm,B正確；C項(xiàng)，由圖所示可知，③號(hào)位原子位于右側(cè)面的面

心上，故其坐標(biāo)參數(shù)為（g,1,D正確；D項(xiàng)，由A項(xiàng)分析可知，一個(gè)晶胞中含有6個(gè)Cd和4個(gè)As,

2M

即含有2個(gè)As2cd3,故該晶胞的密度為瓦瓦而亍g-cm-3,D錯(cuò)誤；故選D。

12.（2022?遼寧省鐵嶺市六校高二聯(lián)考）照相底片的定影及銀的回收過(guò)程如下：

步驟1：將曝光后的照相底片用定影液（Na2s2O3）浸泡，使未曝光的AgBr轉(zhuǎn)化成配合物溶解，該反應(yīng)

AgBr和Na2s2O3的物質(zhì)的量比為1：2。

步驟2：在步驟1的廢定影液中加Na2s使配合物轉(zhuǎn)化為黑色沉淀，并使定影液再生。

步驟3：過(guò)濾，將黑色沉淀在空氣中灼燒回收銀。

下列說(shuō)法正確的是（）

A.步驟1中配合物的內(nèi)外界離子數(shù)比為3：1

B.從步驟2可知S2-和S2O32洪存時(shí)，Ag+更易和S2-結(jié)合，生成難溶電解質(zhì)

C.步驟3中灼燒時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ag2s魚(yú)2Ag+S

D.如圖所示為NaBr的晶胞，晶胞邊長(zhǎng)為a,則Br之間的最短距離為缶

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，步驟1中發(fā)生AgBr+2Na2s2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr,生成配合物為Na3[Ag(S2O3)2],

配合物的內(nèi)外界離子數(shù)比為1：3,故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，步驟2發(fā)生2Na3[Ag(S2O3)2]+Na2S=Ag2SJ+4Na2s2O3,

黑色沉淀為Ag2S,溶度積越小的越容易形成難溶物，則Ag+更易和S2-結(jié)合，生成難溶電解質(zhì)，故B正確;

C項(xiàng)，步驟3Ag2s在空氣中灼燒回收銀，反應(yīng)物還有氧氣，灼燒生成有毒氣體二氧化硫，反應(yīng)的化學(xué)方程

式為Ag2S+O2&2Ag+SO2,故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，澳離子之間的最短距離為面對(duì)角線的一半即殍，故D錯(cuò)誤；

故選B。

13.(2022?江蘇省張家港市高三聯(lián)考)鐵氧化鉀｛K3[Fe(CN6)]｝俗稱赤血鹽，遇Fe?+發(fā)生反應(yīng)：

2+3

3Fe+2[Fe(CN6)]-=Fe3[Fe(CN6)]2i，生成深藍(lán)色沉淀，常用于檢驗(yàn)Fe?+；黃血鹽｛K31Fe(CN6)]｝溶液可用于

檢驗(yàn)Fe3+。下列有關(guān)鐵及其化合物的說(shuō)法正確的是()

A.Fe元素位于周期表的第VHB族

B.基態(tài)Fe?+外圍電子排布式為3d54sl

C.赤血鹽中提供空軌道形成配位鍵的是Fe3+

D.若黃血鹽受熱分解產(chǎn)物之一的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，則其化學(xué)式為Fe4c3

【答案】C

【解析】A項(xiàng)，基態(tài)Fe外圍電子排布式為3d64s2,則Fe元素位于周期表的第VDI族，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，基

態(tài)Fe2+外圍電子排布式為3d6,B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，赤血鹽中鐵呈+3價(jià)，基態(tài)Fe3+外圍電子排布式為3d5,則提

供空軌道形成配位鍵的是Fe3+,C正確；D項(xiàng)，由晶胞結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)e原子處于晶胞頂點(diǎn)，晶胞中含有8x：=l

O

鐵原子，C原子屬于棱邊面心上，晶胞中含有C原子數(shù)目為4X；+2X4=2,則其化學(xué)式為FeC2,D錯(cuò)誤;

42

故選C。

14.(2022?江蘇省南通市基地學(xué)校高三決高考大聯(lián)考)X、Y、Z、R、W是原子序數(shù)依次增大的前四周

期元素。X和Z的基態(tài)原子核外均有2個(gè)未成對(duì)電子。R是地殼中含量最高的金屬元素。W元素基態(tài)原子

的內(nèi)層電子全充滿，最外層只有1個(gè)電子。下列說(shuō)法正確的是()

A.第一電離能：I(X)<I(Y)<I(Z)

B.X簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)比Z的高

C.丫的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物可以溶解單質(zhì)R

D.元素Z和W組成的一種化合物晶胞結(jié)構(gòu)如題8圖所示，該化合物的化學(xué)式為WZ

【答案】C

【解析】X、Y、Z、R、W是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素。其中R是地殼中含量最高的金屬元

素，則R為A1元素；X和Z的基態(tài)原子核外均有2個(gè)未成對(duì)電子，X的原子序數(shù)小于Z,而丫的原子序數(shù)

介于X、Z之間，X、Z的核外電子排布分別為Is22s22P2,Is22s22P3故X為C元素、Z為O元素、丫為N

元素；W元素基態(tài)原子的內(nèi)層電子全充滿，最外層只有1個(gè)電子，原子序數(shù)大于AL只能是第四周期，核

外電子數(shù)為2+8+18+1=29,故W為Cu元素。綜合以上分析，X為C、丫為N、Z為0、R為Al、W為Cu。

A項(xiàng)，同周期隨原子序數(shù)增大，第一電離能呈增大趨勢(shì)，但N元素2P能級(jí)為半滿穩(wěn)定狀態(tài)，能量較低，第

一電離能高于同周期相鄰元素，故第一電離能：I(X)<I(Z)<I(Y),故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，X、Z的簡(jiǎn)單氫化物

分別為CH4、NH3,由于NH3分子之間能形成氫鍵，CH4分子間不能形成氫鍵，故NH3的沸點(diǎn)比CH4的高，

故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，N的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物為HNO3,常溫下鋁遇濃硝酸發(fā)生鈍化，但鋁能溶于稀硝

酸，故C正確；D項(xiàng)，由元素O與Cu元素組成的化合物的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖可知，該晶胞中含Cu原子數(shù)為

4個(gè)，含O原子數(shù)為8x：+l=2,所以該化合物的化學(xué)式為CU2O,故D錯(cuò)誤；故選C。

O

15.（2021?湖南選擇性考試）硅、錯(cuò)（Ge）及其化合物廣泛應(yīng)用于光電材料領(lǐng)域?；卮鹣铝袉?wèn)題：

（1）基態(tài)硅原子最外層的電子排布圖為,晶體硅和碳化硅熔點(diǎn)較高的是

（填化學(xué)式）；

（2）硅和鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以得到SiX4?

SX4的熔沸點(diǎn)

SiF4SiCl4SiBr4Sil4

熔點(diǎn)/K183.0203.2278.6393.7

沸點(diǎn)/K187.2330.8427.2560.7

①0℃時(shí)，SiF4>SiCL、SiBr4>SiLj呈液態(tài)的是____________________（填化學(xué)式），沸點(diǎn)依次升高的原因

是,氣態(tài)SiX4分子的空間構(gòu)型是；

②SiC14與N-甲基咪哇（N）反應(yīng)可以得到M2+,其結(jié)構(gòu)如圖所示:

a"

HJC-RJCl3

H3C-N

N-甲基咪嗖分子中碳原子的雜化軌道類(lèi)型為,H、C、N的電負(fù)性由大到小的

順序?yàn)椋?個(gè)MP+中含有個(gè)0鍵；

（3）如圖是Mg、Ge、0三種元素形成的某化合物的晶胞示意圖。

①已知化合物中Ge和O的原子個(gè)數(shù)比為1：4,圖中Z表示原子（填元素符號(hào)）,