目次

前言................................................................................II

1適用范圍............................................................................1

2規(guī)范性引用文件......................................................................1

3方法原理............................................................................1

4試劑和材料..........................................................................1

5儀器和設(shè)備..........................................................................2

6樣品................................................................................2

7分析步驟............................................................................3

8結(jié)果計算與表示......................................................................6

9精密度和準確度......................................................................8

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制..................................................................8

11廢物處理............................................................................9

附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測定下限...........................................10

附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準確度.............................................11

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護環(huán)境，保障人體

健康，規(guī)范水中苯氧羧酸類除草劑的監(jiān)測方法，制定本標準。

本標準規(guī)定了測定水中苯氧羧酸類除草劑的液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法。

本標準為首次發(fā)布。

附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心。

本標準方法驗證單位：蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站、大連市環(huán)境監(jiān)測中心站、江蘇出入境檢驗檢疫局

食品實驗室、常州市環(huán)境監(jiān)測中心、濟南市環(huán)境監(jiān)測中心、島津企業(yè)管理（中國）有限公司上海分析

中心。

本標準環(huán)境保護部2015年11月20日批準。

本標準自2015年12月15日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

ii

水質(zhì)苯氧羧酸類除草劑的測定

液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法

警告：苯氧羧酸類除草劑屬于有毒有機物，實驗操作過程使用的有機溶劑具有較強的揮發(fā)性。分

析人員在實驗操作時，應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行操作；應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標準規(guī)定了測定水中苯氧羧酸類除草劑的液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法。

本標準適用于地表水、地下水和廢水中2-甲基-4-氯苯氧乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸、2-（2-甲基-4-

氯苯氧基）丙酸、2-（2,4-二氯苯氧基）-丙酸（或2,4-滴丙酸）、2,4,5-三氯苯氧乙酸、2-（2,4,5-三氯

苯氧基）-丙酸（或2,4,5-涕丙酸）、4-（2,4—二氯苯氧）-丁酸和4-（2-甲基-4-氯苯氧基）丁酸共8種

苯氧羧酸類除草劑的測定。

當(dāng)進樣體積為10μl時，直接進樣的方法檢出限為0.3μg/L～0.5μg/L，測定下限為1.2μg/L～2.0

μg/L，詳見附錄A。

當(dāng)富集樣品體積為100ml，濃縮后定容體積為1.0ml，進樣體積為10μl時，固相萃取的方法檢出

限為0.006μg/L～0.009μg/L，測定下限為0.024μg/L～0.036μg/L，詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標準內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3方法原理

水中的苯氧羧酸類除草劑經(jīng)直接進樣或固相萃取柱富集，用液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法分離檢測。根據(jù)

保留時間和特征離子峰定性，內(nèi)標法定量。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑和實驗用水。

4.1標準溶液

4.1.1苯氧羧酸類除草劑標準貯備液：ρ=100μg/ml。

可直接購買有證標準溶液，也可用標準物質(zhì)制備。貯備液在0℃~4℃避光保存或參照制造商的

產(chǎn)品說明。使用時應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。

4.1.2苯氧羧酸類除草劑標準使用液：ρ=10.0μg/ml(參考濃度)。

將苯氧羧酸類化合物標準貯備液（4.1.1）按需要用乙腈（4.2）稀釋。標準使用液于4℃冷藏、避

光保存，保質(zhì)期為兩個月。使用時應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。

4.1.3內(nèi)標貯備液：ρ=100μg/ml。

1

13

內(nèi)標物為2,4-二氯苯氧乙酸-C6，可直接購買有證標準溶液，也可用標準物質(zhì)制備。貯備液在0

℃~4℃避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說明。使用時應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。

4.1.4內(nèi)標使用液：ρ=10.0μg/ml（參考濃度）。

將內(nèi)標貯備液（4.1.3）按需要用乙腈（4.2）稀釋。內(nèi)標使用液于0℃~4℃避光保存，保質(zhì)期為

兩個月。使用時應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。

4.2乙腈（CH3CN）：農(nóng)殘級。

4.3甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級。

4.4甲醇/水混合溶液：1+4。

4.5乙腈/水混合溶液：1+4。

4.6乙酸銨溶液：C（CH3COONH4）=0.002mol/L。

稱取0.077g乙酸銨溶于500ml實驗用水中，0.22μm濾膜（4.13）過濾。

4.7硫酸（H2SO4）：ρ（H2SO4）＝1.84g/ml。

4.8氫氧化鈉（NaOH）。

4.9硫酸溶液：1+1。

量取50ml濃硫酸（4.7），緩慢加入到50ml水中。

4.10氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）＝0.4g/ml。

稱取40g氫氧化鈉（4.8）溶于水中，定容至100ml。

4.11固相萃取柱：填料為二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物(HLB)或同等柱效的萃取柱，規(guī)格為6

ml/500mg。

4.12氮氣：純度≥99.99%。

4.13濾膜：0.22μm聚四氟乙烯或其它材質(zhì)等效濾膜。

5儀器和設(shè)備

5.1固相萃取裝置：自動或手動，流速可調(diào)節(jié)。

5.2濃縮裝置：K-D濃縮器或氮吹濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。

5.3液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子化源（ESI）。

5.4色譜柱：C18或等效反相高效液相色譜柱，參考規(guī)格為100mm×2.1mm，1.7μm。

5.5微量注射器：10μl、50μl、100μl、250μl。

5.6一般實驗室常用儀器和設(shè)備。

6樣品

6.1樣品采集

參照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。

用預(yù)先洗滌干凈并干燥的磨口棕色玻璃瓶（250ml）采集水樣，水樣滿瓶采集。

6.2樣品保存

采集的水樣0℃~4℃避光保存，3天內(nèi)分析完畢。

6.3試樣制備

2

6.3.1直接進樣法

取混勻水樣1.0ml，加入內(nèi)標使用液5.0μl（4.1.4），混勻后經(jīng)0.22μm濾膜（4.13）過濾，置于樣

品瓶中，待測。

6.3.2固相萃取法

分別用10ml甲醇（4.3）和10ml實驗用水活化固相萃取柱（4.11），保證小柱柱頭浸潤。量取100

ml水樣，采用硫酸溶液（4.9）或氫氧化鈉溶液（4.10）調(diào)節(jié)水樣pH至中性，水樣以低于10ml/min

（約3~4滴/秒）的流速通過小柱。廢水樣品體積可根據(jù)實際情況適當(dāng)減少。用10ml甲醇/水混合溶液

（4.4）淋洗小柱，去除小柱上保留較弱的雜質(zhì)。之后用氮氣（4.12）吹掃、干燥小柱。再用10ml甲

醇（4.3）以約3ml/min（約1滴/秒）的流速洗脫小柱，洗脫液接收于收集管中。洗脫液經(jīng)氮吹（4.12，

注意保持液面微微波動）濃縮至盡干，用乙腈/水混合溶液（4.5）定容到1.0ml，最后加入內(nèi)標使用液

5.0μl（4.1.4），混勻后過0.22μm濾膜（4.13），置于進樣瓶中，待測。

6.4空白試樣制備

6.4.1實驗室空白

以實驗用水代替樣品，按照水樣處理（6.3.1）相同操作步驟，制備直接進樣法空白試樣。

以實驗用水代替樣品，按照水樣處理（6.3.2）相同操作步驟，制備固相萃取法空白試樣。

6.4.2全程序空白

采樣前按照樣品采集（6.1）與樣品保存（6.2）方法，用實驗用水配制全程序空白樣品，并將其隨

采樣過程帶至采樣現(xiàn)場。全程序空白樣品與實際樣品同時到達實驗室。

7分析步驟

7.1儀器參考條件

7.1.1液相色譜參考條件

流動相：0.002mol/L乙酸銨水溶液（A相），乙腈（B相），梯度洗脫程序見表1。

流速：0.3ml/min。

柱溫：40℃。

進樣體積：10μl。

表1液相色譜流動相梯度洗脫程序

時間（min）A%B%

08020

18020

36040

52080

62080

6.58020

108020

7.1.2質(zhì)譜參考條件

負離子模式

毛細管電壓：2.8kV

3

離子源溫度：120℃

霧化溫度：350℃

霧化氣流速：800L/h

反吹氣流速：10L/h

碰撞氣流速：0.10ml/min

多離子反應(yīng)監(jiān)測方式（MRM），具體條件見表2。

表2目標化合物的多離子反應(yīng)監(jiān)測條件

子離子

化合物母離子(m/z)駐留時間/s錐孔電壓/V碰撞電壓/V

(m/z)

199*1412015

2-甲基-4-氯苯氧乙酸0.02

2011432015

219*1611612

2,4-二氯苯氧乙酸0.02

2211631612

2-（2-甲基-4-氯苯氧213*1412015

0.02

基）丙酸2151432015

2-（2,4-二氯苯氧基）233*1611612

0.02

-丙酸2351631612

253*1951612

2,4,5-三氯苯氧乙酸0.02

2551971612

2-（2,4,5-三氯苯氧267*1951610

0.02

基）-丙酸2691971610

4-（2,4-二氯苯氧）-247*1611010

0.02

丁酸2491631025

4-（2-甲基-4-氯苯氧227*1411512

0.02

基）丁酸2291431210

2,4-二氯苯氧乙酸225*1671512

0.02

13

-C62271691210

注：帶*的為定量離子對，對于不同質(zhì)譜儀器，參數(shù)可能存在差異，測定前應(yīng)將質(zhì)譜參數(shù)優(yōu)化到最佳。

4

7.1.3儀器調(diào)諧

按照儀器使用說明書在規(guī)定時間和頻次內(nèi)對液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜儀進行儀器質(zhì)量數(shù)和靈敏度校正，

以確保儀器處于最佳測試狀態(tài)。

在儀器使用過程中，如發(fā)現(xiàn)儀器質(zhì)量數(shù)出現(xiàn)明顯偏差或靈敏度大幅度下降時，應(yīng)立即對儀器重新

進行質(zhì)量數(shù)和靈敏度校正。

7.2校準

7.2.1校準曲線的繪制

取一定量苯氧羧酸類標準使用液（4.1.2）于乙腈/水混合溶液（4.5）中，制備至少5個濃度點的

標準系列，苯氧羧酸類的質(zhì)量濃度分別為1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L和100μg/L

（此為參考濃度），于每毫升標準系列溶液中加入5.0μl內(nèi)標標準使用液（4.1.4），使內(nèi)標的質(zhì)量濃度

為50.0μg/L，貯存在棕色進樣小瓶中，待測。

由低濃度到高濃度依次對標準系列溶液進樣，以標準系列溶液中目標組分的濃度為橫坐標，以其

對應(yīng)的峰面積(或峰高)與內(nèi)標物峰面積(或峰高)的比值和內(nèi)標物濃度的乘積為縱坐標，建立校準曲線。

校準曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995，否則重新繪制校準曲線。

y=ax+b（1）

式中：x——目標組分濃度，μg/L

y——目標組分和內(nèi)標物的峰面積(或峰高)比值與內(nèi)標物濃度的乘積

a——校準曲線斜率

b——校準曲線截距

7.2.2液相色譜/質(zhì)譜圖

圖18種苯氧羧酸類除草劑和內(nèi)標物的液相色譜/質(zhì)譜總離子流圖（濃度：50μg/L）

13

注：1：2-甲基-4-氯苯氧乙酸；2,3：2,4-二氯苯氧乙酸,2,4-二氯苯氧乙酸-C6；4：2-（2-甲基-4-氯苯氧基）丙酸；

5：2-（2,4-二氯苯氧基）-丙酸；6：2,4,5-三氯苯氧乙酸；7：2-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸；8：4-（2,4-二氯苯氧）-丁

酸；9：4-（2-甲基-4-氯苯氧基）丁酸

7.3測定

7.3.1試樣測定

按照與繪制校準曲線相同的儀器分析條件進行測定。

5

7.3.2空白試驗

按與試樣測定相同的儀器分析條件（7.1）進行空白試樣（6.4）的測定。

8結(jié)果計算與表示

8.1目標化合物的定性分析

每種被測組分選擇1個母離子和2個子離子進行監(jiān)測。在相同的實驗條件下，試樣中待測組分的

保留時間與標準樣品中目標組分的保留時間比較，相對標準偏差的絕對值應(yīng)小于2.5%；且待測樣品譜

圖中，各組分定性離子的相對豐度（Ksam）與濃度接近的標準溶液譜圖中對應(yīng)的定性離子相對豐度

（Kstd）進行比較，偏差不超過表3規(guī)定的范圍，則可判定為樣品中存在對應(yīng)的待測物。

（2）

式中：Ksam——樣品中某組分定性離子的相對豐度，%

A2——樣品中某組分定性離子對的峰面積（或峰高）

A1——樣品中某組分定量離子對的峰面積（或峰高）

（3）

式中：Kstd——標準樣品中某組分定性離子的相對豐度，%

Astd2——標準樣品中某組分定性離子對的峰面積（或峰高）

Astd1——標準樣品中某組分定量離子對的峰面積（或峰高）

表3定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差

單位：%

標準樣品中某組分的定性離子的

Kstd＞5020＜Kstd≤5010＜Kstd≤20Kstd≤10

相對離子豐度（Kstd）

樣品中某組分的定性離子的相對

離子豐度（Ksam）的最大允許偏±20±25±30±50

差

8.2目標化合物的定量分析

目標化合物經(jīng)定性鑒別后，根據(jù)定量離子的峰面積，用標準曲線法或平均響應(yīng)因子法定量。

8.3結(jié)果計算

8.3.1標準曲線法

根據(jù)樣品中苯氧羧酸類除草劑的峰面積、對應(yīng)的內(nèi)標物峰面積和內(nèi)標物濃度，按公式（4）計算

樣品中苯氧羧酸類除草劑的質(zhì)量濃度：

6

（4）

式中：ρi——樣品中目標組分i的質(zhì)量濃度，μg/L；

Ai——樣品中目標組分i的峰面積（或峰高）；

Ais——樣品中內(nèi)標物的峰面積（或峰高）；

ρis——樣品中內(nèi)標物的濃度，μg/L；

a——標準曲線的斜率；

b——標準曲線的截距；

V1——定容后體積，ml；

V——水樣體積，ml。

8.3.2平均響應(yīng)因子法

采用平均響應(yīng)因子法，按公式（5）~（7）計算。

（5）

（6）

（7）

式中：ρi——樣品中目標組分i的質(zhì)量濃度，μg/L；

Ai——樣品中目標組分i的峰面積（或峰高）；

Ais——樣品中內(nèi)標物的峰面積（或峰高）；

ρis——樣品中內(nèi)標物的濃度，μg/L；

V1——定容后體積，mL；

V——水樣體積，mL；

RRF——標準系列中目標物的相對響應(yīng)因子，無量綱；

RRF——目標物的平均響應(yīng)因子，無量綱；

n——標準系列點數(shù)。

8.3結(jié)果表示

直接進樣法：當(dāng)測定結(jié)果大于等于10.0μg/L時，數(shù)據(jù)保留三位有效數(shù)字；當(dāng)結(jié)果小于10.0μg/L，

7

保留至小數(shù)點后一位；

固相萃取法：當(dāng)測定結(jié)果大于等于1μg/L時，保留三位有效數(shù)字。當(dāng)測定結(jié)果小于1μg/L時，數(shù)

據(jù)保留至小數(shù)點后三位。

9精密度和準確度

9.1精密度

9.1.1直接進樣法

6家實驗室對含苯氧羧酸類除草劑濃度為1.0μg/L、10.0μg/L和50.0μg/L的統(tǒng)一空白加標樣進行了

6次重復(fù)測定：

實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為：2.4%～13.9%、1.1%～7.3%、2.0%～6.6%；

實驗室間相對標準偏差分別為：1.5%～6.8%、0.6%～4.8%、0.7～4.2%；

重復(fù)性限范圍為：0.2μg/L～0.3μg/L、0.9μg/L～1.4μg/L、5.1μg/L～6.3μg/L。

再現(xiàn)性限范圍為：0.2μg/L～0.3μg/L、1.1μg/L～1.5μg/L、5.3μg/L～7.4μg/L。

9.1.2固相萃取法

6家實驗室對含苯氧羧酸類除草劑濃度為0.050μg/L、0.500μg/L和1.00μg/L的統(tǒng)一空白加標樣進

行了6次重復(fù)測定：

實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為：1.4%～8.9%、0.6%～3.3%、0.4%～1.8%；

實驗室間相對標準偏差分別為：1.2%～2.1%、0.2%～0.8%、0.2%～0.6%；

重復(fù)性限范圍為：0.005μg/L～0.007μg/L、0.018μg/L～0.031μg/L、0.019μg/L～0.032μg/L。

再現(xiàn)性限范圍為：0.005μg/L～0.007μg/L、0.019μg/L～0.033μg/L、0.02μg/L～0.033μg/L。

9.2準確度

9.2.1直接進樣法

6家實驗室對地表水、廢水進行加標回收實驗，加標濃度分別為10.0μg/L、50.0μg/L。加標回收率

范圍分別為：88.0%～102%，87.5%～102%，加標回收率最終值為90.8%±5.2%～99.8%±3.6%，

93.3%±4.2%～97.5%±8.0%。

9.2.2固相萃取法

6家實驗室對地表水進行了加標回收實驗，加標濃度分別為0.100μg/L、1.00μg/L，廢水進行了加

標回收實驗，加標濃度分別為2.00μg/L、20.0μg/L的加標回收實驗。加標回收率范圍分別為：74.2%～

89.2%，75.2%～89.9%，加標回收率最終值為：75.9%±1.4%～87.5%±3.0%，76.4±1.4%～89.3%±1.0%。

精密度和準確度結(jié)果統(tǒng)計見附錄B。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1空白分析

每次分析至少做一個實驗室空白和全程序空白。以檢查可能存在的干擾。

實驗室空白和全程序空白中檢出每個目標化合物的濃度不得超過方法的檢出限，否則應(yīng)重新采樣。

10.2平行樣的測定

每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）需分析一個平行樣。平行樣的相對標準偏差應(yīng)控制在

8

20%以內(nèi)。

10.3基體加標

每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）需做1個基體加標樣。直接進樣法加標回收率范圍應(yīng)

在85%~110%之間，固相萃取法加標回收率在70%~120%之間。

10.4校準

10.4.1初始校準

在初次使用儀器，或在儀器維修、更換色譜柱或連續(xù)校準不合格時需要進行初始校準。即建立標

準曲線。

10.4.2連續(xù)校準

用分析校準曲線的中間濃度點進行連續(xù)校準，每20個樣品或每批次（少于20個樣品/批）進行1

次連續(xù)校準。按式（8）計算CC與校準點Ci的相對偏差（D）：

Cc?Ci（）

D=×100%8

Ci

式中：D——Cc與校準點Ci的相對偏差，%；

Ci——校準點的質(zhì)量濃度；

Cc——測定的該校準點的質(zhì)量濃度。

如果D≤20%，則初始標準曲線仍能繼續(xù)使用；如果任何一個化合物的D＞20%，應(yīng)重新繪制標準

曲線。

11廢物處理

使用過的標準物質(zhì)不能隨意傾倒，應(yīng)集中存放。實驗操作過程產(chǎn)生的有機溶劑廢液，應(yīng)交有資質(zhì)

的單位處置。

9

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法的檢出限和測定下限

表A給出了本方法中目標化合物的檢出限和測定下限，固相萃取法以100ml水樣計。

表A方法的檢出限和測定下限

直接進樣法固相萃取法

英文

序號化合物名稱CAS號

簡稱檢出限測定下限檢出限測定下限

(μg/L)(μg/L)(μg/L)(μg/L)

12-甲基-4-氯苯氧乙酸MCPA94-74-60.52.00.0090.036

22,4-二氯苯氧乙酸2,4-D94-75-70.31.20.0060.024

32-（2-甲基-4-氯苯氧基）丙酸MCPP93-65-20.41.60.0080.032

2-（2,4-二氯苯氧基）-丙酸

42,4-DP120-36-50.52.00.0070.028

（2,4-滴丙酸）

52,4,5-三氯苯氧乙酸2,4,5-T93-76-50.52.00.0060.024

2-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸

62,4,5-TP93-72-10.41.60.0060.024

（2,4,5-涕丙酸）

74-（2,4-二氯苯氧）-丁酸2,4-DB94-82-60.41.60.0060.024

84-（2-甲基-4-氯苯氧基）丁酸MCPB94-81-50.52.00.0090.036

10

附錄B

（資料性附錄）

方法的精密度和準確度

表B.1給出了直接進樣法方法的重復(fù)性、再現(xiàn)性等精密度指標。

表B.1方法的精密度（直接進樣法）

精密度統(tǒng)計結(jié)果

化合物名稱加標濃度總均值實驗室內(nèi)相對實驗室間相對重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

（μg/L）（μg/L）標準偏差（%）標準偏差（%）（μg/L）（μg/L）

1.00.82.4-143.90.30.3

2-甲基-4-氯

10.09.42.9-4.92.51.11.2

苯氧乙酸

50.047.62.5-5.51.26.06.2

1.00.94.6-114.30.20.2

2,4-二氯苯氧

10.09.63.7-6.41.61.31.3

乙酸

50.048.44.3-5.20.76.36.8

2-（2-甲基-4-1.00.96.0-134.20.30.3

氯苯氧基）丙10.09.54.3-5.91.61.41.5

酸50.048.62.6-5.42.45.56.0

1.00.98.4-124.40.30.3

2-（2,4-二氯苯

10.09.83.2-7.31.11.41.4

氧基）-丙酸

50.047.32.9-5.44.25.57.4

1.01.06.5-106.80.20.3

2,4,5-三氯苯

10.09.82.6-5.20.61.11.2

氧乙酸

50.048.11.2-5.31.25.15.3

1.01.07.7-134.90.30.3

2-（2,4,5-三氯

10.09.41.1-5.44.80.91.5

苯氧基）-丙酸

50.048.32.2-6.61.95.75.8

1.01.06.4-111.50.30.3

4-（2,4-二氯苯

10.09.53.5-6.02.21.31.3

氧）-丁酸

50.048.52.4-6.50.85.96.3

4-（2-甲基-4-1.01.05.2-103.80.20.2

氯苯氧基）丁10.09.43.6-4.31.41.11.1

酸50.048.13.1-6.01.86.06.1

11

表B.2給出了固相萃取法方法的重復(fù)性、再現(xiàn)性等精密度指標。

表B.2方法的精密度（固相萃取法）

精密度統(tǒng)計結(jié)果

化合物名實驗室間相

總均值實驗室內(nèi)相對重復(fù)性限再現(xiàn)性限

稱加標濃度（μg/L）對標準偏差

（μg/L）標準偏差（%）r（μg/L）R（μg/L）

（%）

2-甲基-4-0.0500.0413.3-7.31.20.0060.007

氯苯氧乙0.5000.4731.3-2.40.20.0240.026

酸1.000.8440.4-1.10.20.0190.020

0.0500.03913.8-6.21.40.0060.006

2,4-二氯苯

0.5000.4801.0-2.80.50.0240.025

氧乙酸

1.000.8510.4-1.20.30.0200.021

2-（2-甲基0.0500.0414.4-8.52.10.0070.007

-4-氯苯氧0.5000.4810.6-2.10.50.0210.022

基）丙酸1.000.8630.8-1.80.60.0320.033

2-（2,4-二0.0500.0392.6-8.91.20.0070.007

氯苯氧基）0.5000.4621.2-3.30.50.0310.033

-丙酸1.000.8550.6-1.30.30.0250.026

0.0500.0472.0-4.52.10.0050.005

2,4,5-三氯

0.5000.4861.1-2.20.60.0210.022

苯氧乙酸

1.000.8810.8-1.70.20.0300.031

2-（2,4,5-0.0500.0453.6-6.71.10.0070.007

三氯苯氧0.5000.4890.9-2.50.30.0230.025

基）-丙酸1.000.8750.6-1.60.20.0270.029

4-（2,4-二0.0500.0421.4-6.91.60.0050.005

氯苯氧）-0.5000.4770.9-1.70.80.0180.019

丁酸1.000.8720.7-1.40.30.0250.027

4-（2-甲基0.0500.0414.2-6.42.10.0060.006

-4-氯苯氧0.5000.4660.8-2.30.30.0210.023

基）丁酸1.000.8950.7-1.30.30.0250.026

12

表B.3給出了直接進樣法方法的準確度指標。

表B.3方法的準確度（直接進樣法）

實際樣品

加標濃度

化合物名稱樣品類型濃度回收率范圍（%）_

（μg/L）p%±2Sp

（μg/L）

10.088.0-93.890.8±5.2

廢水3.52

2-甲基-4-氯苯氧50.092.3-97.794.9±3.8

乙酸10.094.0-98.595.9±3.6

地表水0

50.093.7-98.496.3±4.0

10.089.5-94.592.2±4.0

廢水0

2,4-二氯苯氧乙50.089.9-95.993.4±4.0

酸10.095.7-99.897.6±2.8

地表水0

50.090.1-10296.6±8.2

10.090.7-94.292.7±2.8

廢水1.29

2-（2-甲基-4-氯50.090.1-95.893.3±4.2

苯氧基）丙酸10.096.7-10197.9±3.0

地表水0

50.093.8-99.596.1±4.4

10.089.8-93.391.5±2.4

廢水0

2-（2,4-二氯苯氧50.087.8-98.293.6±7.6

基）-丙酸10.094.1-99.397.1±3.8

地表水0

50.095.1-10197.5±3.8

10.089.8-92.391.1±1.8

廢水0

2,4,5-三氯苯氧50.089.8-98.393.5±6.0

乙酸10.095.9-10198.5±3.4

地表水0

50.092.1-99.195.8±5.8

10.088.8-94.291.5±4.0

廢水0

2-（2,4,5-三氯苯50.090.1-97.494.2±6.2

氧基）-丙酸10.097.5-10299.8±3.6

地表水0

50.091.7-10297.5±8.0

10.091.6-93.792.4±1.4

廢水0

4-（2,4-二氯苯50.087.5-99.995.8±9.0

氧）-丁酸10.094.2-99.297.1±3.8

地表水0

50.094.9-10096.6±3.6

10.090.7-93.592.2±2.0

廢水1.79

4-（2-甲基-4-氯50.090.9-97.594.8±4.8

苯氧基）丁酸10.093.0-99.797.4±5.0

地表水0

50.091.6-99.295.4±5.0

13

表B.4給出了固相萃取法方法的準確度指標。

表B.4方法的準確度（固相萃取法）

實際樣品

加標濃度

化合物名稱樣品類型濃度回收率范圍（%）_