室內環(huán)境檢測與控制技術專業(yè)資源庫ProfessionalResourceBaseofIndoorEnvironmentalInspectionandControlTechnology硒的測定——石墨爐原子吸收分光光度法一預備知識1.硒是一種非金屬元素，是人和動物必需的微量元素，微量的硒具有防癌及保護肝臟的作用。但是如果人體吸收的硒過量，會導致中毒，引起胃腸功能紊亂。此外硒還會對大氣、水體、土壤造成一定的污染。天然水體中硒的分布主要取決于浸蝕的巖石類型和水的pH值。工業(yè)區(qū)和非工業(yè)區(qū)河流含硒量差別不大。pH值對河水含硒影響較大。例如在美國富硒鐵的科羅拉多州，地表水pH值小于7時,含硒量幾乎都低于1微克/升;而在pH值為7.8～8.2時,由于亞硒酸鹽可氧化為易溶于水的硒酸鹽,水中含硒就高于1微克/升,甚至高達400微克/升。廢水中有時有亞硒酸根離子存在，在酸性條件下亞硒酸根離子還原為細顆粒狀的元素硒。顏料和染料廢水中含有硒化鎘（CdSe）等硒化物。負二價形式的金屬硒化物很難溶解。一預備知識2.原子吸收儀器原理與組成結構原子吸收光譜分析的基本過程：（1）用該元素的銳線光源發(fā)射出特征輻射；（2）試樣在原子化器中被蒸發(fā)、解離為氣態(tài)基態(tài)原子；（3）當元素的特征輻射通過該元素的氣態(tài)基態(tài)原子區(qū)時，部分光被蒸氣中基態(tài)原子吸收而減弱，通過單色器和檢測器測得特征譜線被減弱的程度，即吸光度，根據吸光度與被測元素的濃度成線性關系，從而進行元素的定量分析。一預備知識元素在燃燒器或者熱解石墨爐中被加熱原子化，成為基態(tài)原子蒸汽，對空心陰極燈發(fā)射的特征輻射進行選擇性吸收。在一定濃度范圍內，其吸收強度與試液中被的含量成正比。其定量關系可用郎伯-比耳定律，A=-lgI/Io=-lgT=KCL，式中I為透射光強度；I0為發(fā)射光強度；T為透射比；L為光通過原子化器光程(長度)，每臺儀器的L值是固定的；C是被測樣品濃度；所以A=KC。原子吸收分光光度計的基本部件：原子吸收分光光度計一般由四大部分組成，即光源（單色銳線輻射源）、試樣原子化器、分光系統(tǒng)(單色儀)和數據處理系統(tǒng)（包括光電轉換器及相應的檢測裝置以及顯示系統(tǒng)），如下圖：

一預備知識如下圖：一預備知識原子化器主要有兩大類，即火焰原子化器和電熱原子化器?；鹧嬗卸喾N火焰，目前普遍應用的是空氣—乙炔火焰。電熱原子化器普遍應用的是石墨爐原子化器，因而原子吸收分光光度計，就有火焰原子吸收分光光度計和帶石墨爐的原子吸收分光光度計。前者原子化的溫度在2100℃～2400℃之間，后者在2900℃～3000℃之間?；鹧嬖游辗止夤舛扔嫞每諝狻胰矞y定的元素可達30多種，若使用氧化亞氮—乙炔火焰，測定的元素可達70多種。但氧化亞氮—乙炔火焰安全性較差，應用不普遍。空氣—乙炔火焰原子吸收分光光度法，一般可檢測到PPm級（10－6），精密度1％左右。國產的火焰原子吸收分光光度計，都可配備各種型號的氫化物發(fā)生器（屬電加熱原子化器），利用氫化物發(fā)生器，可測定砷（As）、銻（Sb）、鍺（Ge）、碲（Te）等元素。一般靈敏度在ng／ml級（10－9），相對標準偏差2％左右。汞(Hg)可用冷原子吸收法測定。一預備知識石墨爐原子吸收分光光度計，可以測定近50種元素。石墨爐法，進樣量少，靈敏度高，有的元素也可以分析到pg／ml級。而且石墨爐的原子化效率接近100%，而火焰法的原子化效率只有1%左右；用石墨爐進行原子化時，基態(tài)原子在吸收區(qū)內的停留時間較長。石墨爐原子吸收分光光度法測定水樣中硒的原理是將試樣或消解處理過試樣直接注人石墨爐，在石墨爐中形成的基態(tài)原子對特征電磁輻射產生吸收將測定的試樣吸光度與標準溶液的吸光度進行比較，確定試樣中被測元素的濃度。二實訓準備準備事宜名稱方法樣品的采集和保存

水樣采集在聚乙烯瓶內。分析硒總量時，采集后立即加硝酸（1）至pH1~2.正常情況下，每1000ml樣品中加入2ml硝酸(1)。常溫下，可保存半年。準備事宜名稱方法實訓試劑

1硝酸ρ=1.42g/mL，優(yōu)級純2硝酸ρ=1.42g/mL3載氣氫氣，純度不低于99.99%4硝酸溶液量取50ml硝酸(2)于50ml水中。1+15硝酸溶液量取10ml優(yōu)級純硝酸(1)于490ml水中。1+496硝酸溶液量取1ml優(yōu)級純硝酸(1)于499ml水中。1+499二實訓準備準備事宜名稱方法

實訓試劑

7硒粉高純，99.99%8硒標準儲備液:1000mg/L稱取硒粉(7)1.0000g，用優(yōu)級純硝酸(2)溶解，必要時加熱，直到完全溶解轉移入1000ml容量瓶中，用去離子水稀釋至1000ml。9硒標準使用液:ρ=0.4g/mL用硝酸溶液（6）稀釋硒標準儲備液配置。10硝酸鎳，（Ni(NO3)2·6H2O）

11硝酸鎳溶液稱取硝酸(10)79.251g，溶液適量水中，用水稀釋至1000mlρ=16g/L鎳二實訓準備準備事宜名稱方法試樣制備

分析溶解硒時，樣品采集后立即用0.45um濾膜過慮，濾液加硝酸（1）至pH1~2.正常情況下，每1000ml樣品中加入2ml硝酸（1）。酸化后儲存于聚乙烯瓶中。試樣的預處理試樣的預處理1、若試樣不需要消解，直接測定。2、若試樣需消解，取均由混合試樣50~200ml，加入5~10ml優(yōu)級純硝酸（1），在電熱板上加熱蒸發(fā)至1ml左右，若試樣混濁不清，顏色較深，再補加2ml優(yōu)級純硝酸（1），繼續(xù)消解至試液清澈透明，呈淺色或無色，并蒸發(fā)至近干。取下稍冷，加入20ml硝酸（5），溫熱，溶解可溶性鹽類，若出現沉淀，用中速濾紙濾入50ml容器中，用去離子水稀釋至標線。空白試驗溶液的制備取適量去離子水代替試樣至于250ml燒杯中，視情況按試樣的方法進行消解。二實訓準備三分析步驟在6個10ml比色管中，分別加入0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml硒標準工作溶液（9）三分析步驟加入0.1ml優(yōu)級純硝酸（1），加入0.5ml硝酸鎳（11）溶液，用去離子水定容至10ml

三分析步驟根據表1和表2選擇波長等條件以及設置石墨爐升溫程序，空燒至石墨爐穩(wěn)定。向石墨爐注入空白試驗溶液和工作標準溶液，以及水樣的記錄吸光度。三分析步驟用測得的吸光度與相對應的濃度繪制標準曲線，三分析步驟根據扣除空自吸光度后的試樣吸光值,在標準曲線中查出試樣中硒的濃度。

三分析步驟計算水樣硒的濃度式中:C--試樣中硒的濃度，mg/L；C’--標準曲線上查得的硒濃度，mg/L；

V--試樣的體積，mL；V’--測定時定容體積，mL。報告結果中，要指明測定的是擠解硒還是硒總量元素波長，nm燈電流，mA狹縫，nm載氣硒196.081.3氬氣表1三分析步驟階段溫度，℃時間，s干燥12020灰發(fā)40010原子化24005清洗26002表2三分析步驟四質量控制和保證1.在測量時。應確保硒空心陰極燈有1小時預熱時間。2.在每次測定前，須重復測定空白和工作標準溶液.及時校正儀器和石墨管靈敏度的變化。3.實驗用的玻璃或塑料器皿用洗滌劑洗凈后再硝酸(1+1)中浸泡過夜，使用前用水沖洗干凈。五硒分析原始數據記錄表標

準

曲

線儀

器

條

件編

號濃

度（mg/l）吸

光

度A―A0回歸計算

K0=

K1=

r=儀器型號及產地

A1A2A3A元素

波長

空白

燈電流

負高壓

標1

狹縫

氬氣

標2

火焰類型氧化型標3

乙炔

空氣

標4

干燥溫度

干燥時間

標5

灰化溫度

灰化時間

標6

原子化溫度

質控樣品1

原子化時間

2

量程

3

質控樣品編號

保證值

不確定度

實測值

原子吸收分光光度法分析原始記錄分析項目：

測定方法：

采樣日期：

分析日期：

五硒分析原始數據記錄表分析人

校對人

審核人________

樣品編號樣品名稱前處理稀釋倍數吸光度A–A0樣品濃度(mg/l)平均含量(mg/l)相對偏差（%）采樣體積定容體積1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

原子吸收分光光度法分析原始記錄

分析項目：

測定方法：

采樣日期：

分析日期：

標準曲線繪制圖