中華人民共和國行Ak標準

SH3099-2000

石油化工給水排水水質(zhì)標準

Waterqualitystandardofwatersupplyand

drainageinpetrochemicalindustry

2000-06-30發(fā)布2000-10-01實施

國家石油和化學(xué)二L1L局發(fā)布

國家石油和化學(xué)工業(yè)局文件

國石化政發(fā)(2000)239號

關(guān)于批準《石油化工企業(yè)污水處理設(shè)計規(guī)范》

等10項石油化工行業(yè)標準的通知

中國石油化工集團公司:

你公司報批的《石油化工企業(yè)污水處理設(shè)計規(guī)范》等10項石油化工行業(yè)標準草案，業(yè)經(jīng)我局批準，

現(xiàn)予發(fā)布。標準名稱、編號為:

強制性標準:

序號標準編號標準名稱

1.SH3095-2000石油化工企業(yè)污水處理設(shè)計規(guī)范

2.SH3097-2000石油化工靜電接地設(shè)計規(guī)范

3.SH3098-2000石油化工塔器設(shè)計規(guī)范(代替SYJ1049-83)

4.SH3099-2000石油化工給排水水質(zhì)標準(代替SHJ1080-91)

5.SH3100-2000石油化工工程測量規(guī)范

6.SH3010-2000石油化工設(shè)備和管道隔熱技術(shù)規(guī)范(代替SHJ10-90和SYJ1022-83)

7.SH3502-2000欽管道施工及驗收規(guī)范(代替SHJ502-82)

8.SH3513-2000石油化工鋁制料倉施工及驗收規(guī)范(代替SHJ513-90)

9.SH3518-2000閥門檢驗與管理規(guī)程(代替SHJ518-91)

推薦性標準:

序號標準編號標準名稱

1.SH/T3511-2000乙烯裝置裂解爐施工技術(shù)規(guī)程(代替SHJ511-89)

以上標準自2000年10月1日起實施，被代替的標準同時廢止。

國家石油和化學(xué)工業(yè)局

=000年六月三十日

月q臺

本標準是根據(jù)中國石化(1995)建標字269號文的通知，由我院對《煉油廠給水排水水質(zhì)標準》

SHJ1080-91進行修訂而成。

本標準共分三章。這次修訂的主要內(nèi)容有:

1、采用國家法定計量單位;

2、由原來僅適用于煉油廠修訂為適用于煉油、化工、化纖、化肥等石油化工廠;

3、修改和增加了部分水質(zhì)指標。

在修訂過程中，針對原標準中存在的問題，進行了比較廣泛的調(diào)查研究，總結(jié)了近年來石油化工

給水排水水質(zhì)的科研、設(shè)計與管理經(jīng)驗，并征求了有關(guān)設(shè)計、生產(chǎn)、科研等方面的意見，對其中主要

問題進行了多次討論，最后經(jīng)審查定稿。

本標準在實施過程中，如發(fā)現(xiàn)需要修改補充之處，請將意見和有關(guān)資料提供我院，以便今后修訂

時參考。

我院的通訊地址:北京西城區(qū)安德路甲67號

郵政編碼:100011

本標準的主編單位:中國石化集團北京設(shè)計院

主要起草人:楊麗坤高朝德

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SH3099-2000

總則

1.0.1石油化工廠給水水質(zhì)應(yīng)滿1.0.足生產(chǎn)、生活需要;排水水質(zhì)應(yīng)分級控制，其水質(zhì)應(yīng)符合后續(xù)污水處

理或環(huán)境保護的要求。

1.0.2本標準適用于石油化工廠的給水和排水。

1.0.3執(zhí)行本標準時，尚應(yīng)符合現(xiàn)行有關(guān)強制性標準規(guī)范的要求。

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2給水水質(zhì)

2.0.1地面水取水水源的水質(zhì)指標應(yīng)不低于現(xiàn)行《地面水環(huán)境質(zhì)量標準》GB3838中IV類水域的水

質(zhì)規(guī)定。

2.0.2地下水取水水源的水質(zhì)指標不宜低于現(xiàn)行《地下水質(zhì)量標準》GB/T14848中IV類水質(zhì)量指標。

2.0.3生活給水水質(zhì)應(yīng)符合現(xiàn)行《生活飲用水衛(wèi)生標準》GB5749的規(guī)定。

2.0.4生產(chǎn)給水的主要水質(zhì)指標宜符合下列要求:

pH值6.5^8.5

濁度<3mg/L(有低硅水要求時，宜(2m歲L)

Ca2*<175m酬L

Fe'*<0.3mg/L

2.0.5敞開式循環(huán)冷卻水的水質(zhì)指標應(yīng)根據(jù)換熱設(shè)備的結(jié)構(gòu)型式、材質(zhì)、工況以及采用的水處理藥劑

配方等因素綜合確定。當無試驗數(shù)據(jù)與成熟經(jīng)驗時，可按下列指標控制:

pH值6.5-9.5

濁度(lOm歲L

甲基橙堿度與[Ca211之和蕊1000mg/L(以CaCO。計)

Ca"30-500m留L

Cl-碳鋼蕊1000mg/L

不銹鋼<700mg/L

Fe2*<0.5mg/L

[SO42-]與[CI']之和<1500mg/L

[Mg,*]與[Si02]的乘積<15000

游離氯(回水總管處)0.5^-1.Omg/L

石油類煉油<1Omg/L

化Z、化纖、化肥<5mg/L

2.0.6敞開式循環(huán)冷卻水的菌藻控制指標，宜符合下列要求:

異養(yǎng)菌總數(shù)<Ix10“個/ml

鐵細菌數(shù)琪100個/ml

硫酸鹽還原菌數(shù)<50個/ml

真菌數(shù)<10個/ml(木質(zhì)冷卻塔)

粘泥量煉油<5ml/m'

化_〔、化纖、化肥<3ml/m'

2.0.7敞開式循環(huán)冷卻水的污垢熱阻、腐蝕率宜符合下列指標;

污垢熱阻1.72X10-"^-3.0X10-4m2·k/w

冷換設(shè)備無明顯點蝕現(xiàn)象

碳鋼管腐蝕率煉油-<O.100mm/a

化工、化纖、化肥<O.075mm/a

銅管、不銹鋼管腐蝕率〔0.005mm/a

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3排水水質(zhì)

3.0.1裝置或單元的特殊污水宜進行預(yù)處理，預(yù)處理后排水的主要污染物控制指標宜符合以下規(guī)定:

特殊污水名稱受控污染物及其控制指標

含硫污水硫化物<50mg/L;氨氮〔mg/L100

環(huán)軟丙烷污水SS<200mg/L

PTA污水COD<800mg/L

丙烯精.臘綸污水COD<800mg/L;氨氮<60mg/L

3.0.2裝置或單元的生產(chǎn)污水排入生產(chǎn)污水管網(wǎng)(下游有除油設(shè)施)時，其主要污染物濃度宜符合下

列指標:

pH值6-9

石油類mg/L<500

水溫<400C

3.0.3全廠性污3.水處理場總進水水質(zhì)宜符合下列指標:

pH值6.5-8.5

石油類蕊500mg/L(當場內(nèi)無除油設(shè)施時，小于20mg/L)

COD-COD-<800mg/L

硫化物<10mg/L

水溫<400C

3.0.4清凈廢水宜符合下列水質(zhì)指標:

己建廠:COD<80mg/L

新建廠:COD<60mg/L

3.0.5石油化工廠排放的污水水質(zhì)應(yīng)符合國家有關(guān)標準規(guī)范的規(guī)定。

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用詞說明

對本標準條文中要求執(zhí)行嚴格程度不同的用詞，說明如下:

(一)表示很嚴格，非這樣做不可的用詞

正面詞采用“必須”;

反面詞采用“嚴禁”。

(二)表示嚴格，在正常情況下應(yīng)這樣做的用詞

正面詞采用“應(yīng)，’:

反面詞采用“不應(yīng)”或“不得，’o

(三)表示允許稍有選擇，在條件許可時，首先應(yīng)這樣做的用詞

正面詞采用“宜”:

反面詞采用“不宜，’o

表示有選擇，在一定條件下可以這樣做，采用“可”。

中華人民共和國行業(yè)標準

石油化工給水排水水質(zhì)標準

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條文說明

2000北京

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目次

衛(wèi)門

L總則·..................................................................................................·······??9

C

一給水水質(zhì)··········，··，，·，············，，········“···””·····················，···············，··············，·?10

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J排水水質(zhì)···············，·····································，，···············································??13

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總則

1.0.，原條文1.中煉油廠改為石油化工廠，并對文字稍做修改。

條文中，排水水質(zhì)應(yīng)分級控制，系指排水水質(zhì)按三種情況，分級控制其污染物指標。一、特殊污

水在裝置或單元內(nèi)進行預(yù)處理:二、裝置或單元排出的生產(chǎn)污水在排入系統(tǒng)管網(wǎng)前進行水質(zhì)控制:三、

控制進入全廠性污水處理場的排水水質(zhì)。

1.0.2原條文中煉油廠和石油化工廠的煉油部分均改寫為石油化工廠。

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2給水水質(zhì)

2.0.1原條文中煉油廠取水水源改為石油化工廠地面水取水水源。

2.0.2原條文中水源水質(zhì)的主要化學(xué)指標改為地下水水源的水質(zhì)。

原條文中列出三項指標。這次修訂直接引用《地下水質(zhì)量標準》GB/T14848。指標的確定原則，

以人體健康基準值為依據(jù)，同時兼顧生活與生產(chǎn)用水對水質(zhì)的基本要求.

指標中氯化物濃度II類水為250m歲L.N類為350mg/L。通過近年的研究與實踐，循環(huán)冷卻水中

氯離子的允許濃度已經(jīng)放寬。

2.0.3原條文不變。

2.0.4本條文生產(chǎn)給水系指一般生產(chǎn)給水，不包括特殊生產(chǎn)給水，例如鍋爐用水，新條文提高了濁度

指標。為了節(jié)約用水，降低水的單耗，石油化工廠工業(yè)水的重復(fù)利用率應(yīng)大于95%。這時，新鮮水主

要用于制備軟化水、除鹽水與補充循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。上述生產(chǎn)用新鮮水大約占總用水量的80%以上，

這部分水對濁度的要求均較高。例如，順流離子交換除鹽的進水濁度要求小于5mg/L，逆流和浮床要

求濁度小于2mg/L:循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的濁度控制要求10mg/L。鑒于循環(huán)水的濃縮，由于濃縮倍數(shù)(N)

不斷提高，石化集團公司要求大化肥濃縮倍數(shù)不小于3.5，化工、化纖濃縮倍數(shù)不小于3.0，煉油、中

型化肥濃縮倍數(shù)不小于2.5，所以，補充水的濁度低，比較合適。

目前多種型式、多種濾料的過濾處理設(shè)施均可以使出水濁度達到小于3m留L，故新條文規(guī)定濁度

小于3mg/L。當有低硅水要求時，濁度宜控制不大于2mg/L>

2.0.5新條文與原條文相比較，水質(zhì)指標的容忍度加大，這是節(jié)約用水與提高循環(huán)水濃縮倍數(shù)所需要

的，同時緩蝕阻垢藥劑的研制成果也提供了保障.

(1)pH值:循環(huán)冷卻水的pH值是根據(jù)藥劑處理的要求與藥劑配方來確定的。加酸調(diào)節(jié)的藥

劑處理，循環(huán)水pH值一般在7.0-7.7運行;在自然pH值下運行，循環(huán)水的pH值一般8-5-9.0,

也有高者，如中原大化肥全有機麟堿性配方的pH值8.5-9.3，故規(guī)定pH值6.5-9.5.

(2)濁度:濁度是一個綜合指標，除了表示懸浮物的多少外，還能間接地反映出水中微生物的

情況，降低濁度是防止污垢沉積的有效手段。濁度越低對減緩設(shè)備的腐蝕與結(jié)垢越有利，2.0.4條規(guī)

定生產(chǎn)給水(補充水)的濁度<3mg/L，同時因為循環(huán)冷卻水系統(tǒng)設(shè)有旁流過濾設(shè)施，可隨時去除由

空氣、環(huán)境和設(shè)備泄漏等進入系統(tǒng)的塵埃、雜質(zhì)與工藝泄漏物(石油類)等。所以，濁度控制是可以

達到的。

集團公司工業(yè)水管理制度(1999年版)中規(guī)定煉油行業(yè)濁度<20FTU，其他行業(yè)<10FTU，規(guī)定

中放寬了對煉油行業(yè)的要求，這是為了減少因漏油和濁度超標，引起循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中水的大量置換，

防止水的浪費而制定的管理指標。

做為設(shè)計標準，不論煉油、化工、化纖、化肥，其濁度指標均一致，從嚴規(guī)定濁度蕊lOm留L，是

必要和可行的。

(3)甲基橙堿度+Ca'*:國內(nèi)近年來研制開發(fā)的一些配方在高硬度高堿度水中應(yīng)用，已取得很

好的效果。甲橙堿度+Ca'+可允許到1000m留L(以CaC03計)。

以錦州石化廠為例，該廠補充水水質(zhì):Ca"220mg/L(CaC03計)、總堿度250mg/L(以CaCO。計)，

采用石科院研制的一種含有有機鱗磺酸的高效復(fù)合藥劑，現(xiàn)場運行724天，濃縮倍數(shù)N=2.0，在自然

pH值一「運行，循環(huán)水中Ca'z+總堿度穩(wěn)定在1030^-1050mg/L，其緩蝕阻垢效果均達到總公司的“好

級”與“很好級”標準。天津煉油廠循環(huán)水補充水，屬低硬、高堿、高鹽分水質(zhì)，總堿度(CaCO:計)

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235mg/L，濃縮2.2倍，采用RP-92復(fù)合藥劑經(jīng)兩年多運行，腐蝕率、粘附速率均達到總公司評定標

準“很好級”.

(4)Ca十2:目前石化企業(yè)冷卻水處理配方仍以磷(麟)系為主。從緩蝕的機理上要求循環(huán)冷卻(4)

水中Call的濃度不小于30mg/L，投加緩蝕劑后，可在設(shè)備表面形成緩蝕保護膜.如果補充水中Ca',

過少，通過循環(huán)水濃縮后Ca',仍然達不到30mg/L.例如福建煉油廠補充水中Ca'2<3-6m歲L，日本

栗田水處理公司為該廠提供的水處理方案是:濃縮倍數(shù)4-6倍，同時投加CaCl:以補充水中鈣離子的

不足。茂名乙烯水質(zhì)屬于低硬度、低堿度水，鈣硬(以Caco:計)14.2^-17.4mg/L，總堿度(以CaCq

計)43-65mg/L.石科院提供的藥劑處理，要求濃縮3倍，控制循環(huán)水中Ca"30-100mg/L.采用RP-93

型藥劑取得很好效果。

循環(huán)冷卻水中Ca''的最高容忍度，應(yīng)表現(xiàn)為高鈣、高濃縮倍數(shù)下不致生成有機麟酸鈣沉淀、碳酸

鈣沉淀。水處理藥劑對碳酸鈣垢、磷酸鈣垢有很好的阻垢能力。以目前石化企業(yè)試驗和運行的情況，

水中Ca2'-<500mg/L是可行的.美國Calgon公司研制的全有機配方SA/AA-HEDP-TTA對Cat'具有

高度的容忍度，試驗最低鈣24mg/L，最高1450mg/L(CaCO3計).試驗結(jié)果，對碳鋼的腐蝕抑制達

到平均腐蝕率-<0.071mm/a，可見與國外相比，指標Ca`=-<500mg/L還是有潛力的.

(5)CI-:抓離子是腐蝕(5)性離子，氯離子對不銹鋼的點蝕危害大于碳鋼，對不銹鋼材質(zhì)Cl一的

控制GB50050-95中規(guī)定C1--<300mg/L，有些補充水CI-含量高的石化企業(yè)，如上海金山石化為了提

高濃縮倍數(shù)，控制cl一簇700mg/L，循環(huán)水的腐蝕率均達到總公司的要求;中原大化肥控制CI-<-

350mg/L，經(jīng)歷次設(shè)備檢修測試結(jié)果證明，不銹鋼換熱冷卻器均沒有發(fā)生腐蝕現(xiàn)象。有資料認為:氯

離子是通過富集后生成氯化物，再發(fā)生水解，產(chǎn)生酸促進腐蝕進行的。所以富集是引起腐蝕的關(guān)鍵，

而氯離子濃度并不是不銹鋼應(yīng)力腐蝕的決定因素。不銹鋼腐蝕是多種因素造成的。

(6)鐵離子:鐵離子的存在會加劇局部腐蝕，鐵離子含量高會給鐵細菌創(chuàng)造繁殖的有利環(huán)境.

此外采用磷系配方，還可能導(dǎo)致堅硬的磷酸鐵垢生成。所以要控制鐵離子<0.5mg/L(國家標準《工

業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計規(guī)范》GB50050-93)a

(7)硫酸根離子和氯離子之和:硫酸根離子和氯離子都是腐蝕性離子，本指標同國家規(guī)范

GB50058-95指標。

(8)鎂離子與硅酸根:硅酸鎂是粘性大、顆粒細的粘泥，為防止生成硅酸鎂沉淀，所以控制其

乘積。指標同GB50050-95e

(9)游離氯:為了控制循環(huán)冷卻水中的菌藻微生物滋生，控制在回水總管處仍有。.5-1.Omg/L

濃度的游離氯存在.同國標GB50050-95,

(10)石油類:石油類污染物容易在設(shè)備表面形成油污，影響傳熱并產(chǎn)生垢下腐蝕，石油類也

可增加有機物污染、微生物滋生等。石油類指標同國標G1350050-95>

2.0.6循環(huán)冷卻水在循環(huán)過程中，空氣中帶入菌類、微生物，工藝泄漏物可提供營養(yǎng)，同時由于水溫

適宜，可使菌藻迅速繁殖。菌藻的大量繁殖，形成生物粘泥沉積在金屬表面，并會產(chǎn)生垢下腐蝕，某

些細菌的新陳代謝作用也影響電化學(xué)腐蝕過程，促使腐蝕加劇。異養(yǎng)菌、鐵細菌、硫酸鹽還原菌、真

菌是冷卻水中的常見細菌。異養(yǎng)菌是以有機物作為碳源才能生長的細菌，異養(yǎng)菌是指在肉汁陳培養(yǎng)基

上能夠生長的細菌，所以基本上代表了水中全部細菌的數(shù)量.石化企業(yè)循環(huán)水中菌藻、生物粘泥的危

害十分突出，集團公司的工業(yè)水管理制度中對微生物控制從嚴，規(guī)定異養(yǎng)菌指標城1X105個/ml，所以

本規(guī)定指標高于國標<5X105個/ml.

鐵細菌的生命活動會產(chǎn)生大量氫氧化鐵的沉積，這種沉積物和其它生物粘泥一樣，為氧濃度差電

池的形成提供了條件。被鐵細菌氧化的亞鐵離子有兩個來源，一是鋼鐵表面腐蝕溶解下來的鐵離子，

二是水體中存在的鐵離子。因此，有鐵細菌活動的部位，氫氧化鐵沉積物的產(chǎn)生不僅速度快，而且量

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SH3099-2000

大。當氧濃度差電池形成以后，陽極區(qū)溶解的鐵離子因鐵細菌的作用迅速被氧化，因而也就加速了鐵

的進一步溶解。所以，鐵細菌不僅促使氧濃度差電池的形成，而且還提高了陽極的腐蝕速度.

另一方面，在鐵細菌引起的沉積物下層造成了厭氧環(huán)境，這就為硫酸鹽還原菌的活動提供了條件。

事實上有鐵細菌存在的沉積物里通常都能檢查出硫酸鹽還原菌。這也是鐵細菌危害的一個重要方面。

硫酸鹽還原菌是金屬微生物腐蝕中最普遍、最嚴重的菌類。它在厭氧條件下還原硫酸鹽生成硫化

氫，由于硫酸鹽還原菌是厭氧的。而循環(huán)冷卻水具有較高的氧環(huán)境，在好氧條件下不可能大量存在硫

酸鹽還原菌，所以控制指標<-50個/ML。如果硫酸鹽還原菌超出50個/mL，則表明在厭氧的垢下硫酸

鹽還原菌的腐蝕已經(jīng)到了很嚴重的程度。

真菌主要是對木材造成損害.非木質(zhì)冷卻塔的系統(tǒng)中不控制此指標。

粘泥量可以直接反映出循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中微生物的危害情況，同時便于測定.國標GB50050-95

規(guī)定粘泥量宜小于4m1/m'，結(jié)合石油化工行業(yè)特點制定兩個指標，區(qū)別煉油與化工、化纖、化肥。

2.0.7污垢熱阻與傳熱系數(shù)成倒數(shù)關(guān)系，污垢熱阻是換熱器設(shè)計計算決定換熱器面積大小的重要參

數(shù)。腐蝕率是設(shè)備設(shè)計選擇壁厚時必須考慮的，二者的取值均應(yīng)根據(jù)工藝設(shè)計的各項要求決定。工藝

在確定污垢熱阻值與腐蝕率時，必須同時依據(jù)循環(huán)冷卻水處理所能提供的這兩項指標的保證值。取值

恰當才能保證換熱器設(shè)計的技術(shù)經(jīng)濟合理性，既能滿足工藝要求，又不會造成浪費。近十年來，冷卻

水藥劑處理水平不斷提高，現(xiàn)場監(jiān)測的粘附速率基本在20m一m(mg/cm'"month)以下，相當于

污垢熱阻值2.61X10-'m'.K/W以下:腐蝕速率一般-<0.lmm/a，并無明顯點蝕現(xiàn)象。

根據(jù)石化集團公司關(guān)于提高經(jīng)濟效益，保證生產(chǎn)長周期(3-5年)運行的要求，必須提高水處理

效果，按照目前多數(shù)石化企業(yè)可以達到的水平，并參照國外己達到的水平(腐蝕率-<0.075mm/a)，制

定本標準。銅、不銹鋼腐蝕率指標同國標。

SH3099-2000

3排水水質(zhì)

3.0.1裝置或單元的排水中，含有特殊的污染物質(zhì)，例如含酸、堿、硫化物、氰(睛)化物、有機物、

顆粒物、懸浮物以及石油類等。這些污染物的濃度超標，對污水處理產(chǎn)生負面影響，直接排入系統(tǒng)管

網(wǎng)，可因其濃度變化反而不利于污染物的去除或造成治理不經(jīng)濟.這些特殊污水中的主要污染物具有

可控性，通常在裝置或單元內(nèi)進行預(yù)處理。特殊污水采用預(yù)處理，有利于提高污水治理的效率，并為

排放達標創(chuàng)造條件。

1.高含硫污水

高含硫、含氨污水一般來自煉油廠的催化裂化、加氫裂化、加氫精制、延遲焦化等二次加工裝置。

廢水中含有較高硫化物(硫化氫及有機硫)、氨，同時含有一定數(shù)量的酚、氰化物和油類等污染物，具

有強烈的惡臭味，對污水處理中的生化處理影響很大，必須預(yù)處理。

含硫污水汽提裝置是回收高含硫污水中的有用物質(zhì)并使其凈化的主要手段。

滄州煉油廠的高含硫污水來自常減壓、蠟催、渣油催化、氣分裝置。含硫污水水質(zhì)情況，如下:

滄煉含硫污水水質(zhì)情況

項目含硫污水來源情況

指標常減壓蠟催}渣油催化氣分疊加后

HS851840223015401356

NH,928157616452801248

油45513214485283

酚78.511823147.396.7

氰化物56.074.5132.428.289.3

CODcr16801570210015901820

pH9.38.58.59.08.67

水量Q·h，)8.09.5111.530

滄州煉油廠95年改煉高硫原油后，為了保證含硫污水的凈化效果，對原有含硫污水汽提裝置，做

了幾點改造:

(1)原料水進雙塔前增設(shè)了脫氣設(shè)施，破乳劑投加設(shè)施，靜止沉降及脫油設(shè)施，改善了進料的

條件。

(2)脫S塔塔身進行改造，增大了處理能力;脫氨塔內(nèi)件由塔板改為規(guī)整填料，提高了污水

處理能力。

(3)脫硫塔、脫氨塔由原來的蒸汽直接汽提改為重沸器汽提，既利于控制熱源，又減少了脫硫、

脫氨后的污水排放量。

(4)脫氨塔頂氣相進一級冷凝改為二級冷凝，提高了副產(chǎn)品氨水純度。

(5)脫S塔溫度自控回路由冷進料控制改為餾出量控制，雙塔壓力控制回路原由塔頂輸出量

控制，現(xiàn)改為由塔底吹汽量調(diào)節(jié)。

裝置技術(shù)改造后，汽提出水水質(zhì)達到:H2SpH值100ppm-NNH320ppm.6-9e

上海高橋石化公司煉油廠含硫污水采用汽提凈化，以2#酸性水汽提裝置為例，進出水水質(zhì)列表

如下:汽提出水水質(zhì)中硫化物<10mg/L,氨氮<30mg/Lo

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單位:mg/L(pH除外)

CODcr揮發(fā)酚氨氮硫化物石油類pHSS

進水7880^2920057.6^-3515260^-190007.3-35.30.2-1.39.96^-10.6225^82

出水466--104017.7-37.916.1-27.00.09^-7.420.3-5.17.20^8.8959-124

由于石化企業(yè)加工原油中高含硫原油數(shù)量不斷增加，環(huán)保排放中氨氮濃度的限制，近年來各廠更

加重視含硫污水汽提裝置的技術(shù)改造與新技術(shù)開發(fā)，汽提裝置出水水質(zhì)得到進一步提高。

例如，金陵石化公司南京煉油廠開發(fā)的“含硫污水汽提裝置的除氨技術(shù)’，，采用注入強堿進行汽提，

可使汽提后凈化水中硫化物含量達到5-15mg/L,氨氮含量15^-30mg/L。年凈得效益是一次改造投

資的2.5倍。由于氨氮達標，也大大節(jié)約了污水處理場的技術(shù)改造投資。

濟南煉油廠開發(fā)，并同時在武漢石化廠、遼陽化纖廠應(yīng)用成功的“含硫污水汽提氨精制”技術(shù)，

使污水汽提凈化水中的H2S氨氮含量大幅度降低。加工能力100T/h的含硫污水汽提裝置凈化水中硫

化物達到6.4kg/年(8mg/L)氨氮32kg/年(40mg/L),

目前，含硫污水汽提裝置出水硫化物含量控制-<50mg/L,氨氮(100mg/L是完全可行的。

2環(huán)氧丙烷廢水

環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)過程中，從皂化工序排出大量廢水(每噸產(chǎn)品排放廢水50.60噸)，高溫、高pH

值、高鹽(其中CaC12濃度為3.5%-4%),高SS(SS濃度為0.3%-0.5%),COD值1000-2000mg/L.

廢水中還含幾十至上百毫克/升的有機氯化物。廢水中的SS一定要去除，目前采用沉淀過濾等方法均

可去除SS.高橋石化公司化工三廠的環(huán)氧丙烷裝置運行兩年來，采用戈爾膜過濾法可使出水SS降至

50mg/L以下。當污水中的SS超過200mg/L進入污水處理場時，會影響污泥活性，使有機物(揮發(fā)

份)比例減少。

金陵石化化工二廠的環(huán)氧丙烷裝置，過去采用沉淀方法，效果不理想。在99年的改擴建工程設(shè)計

中，皂化廢水先進沉淀槽，不用絮凝劑，然后上清液進戈爾過濾器可保證出水水質(zhì)穩(wěn)定，可完全杜絕

含石灰渣廢水對污水處理的沖擊。

根據(jù)高橋與金陵的運行經(jīng)驗，環(huán)氧丙烷廢水可控制SS<200mg/Lo

3.精對苯二甲酸(PTA)生產(chǎn)廢水

由于PTA裝置的生產(chǎn)特點，使得排出廢水在水量、COD,pH值以及含固體量等方面，都有大

幅度波動和變化。廢水中夾帶著大量的懸浮固體，主要是物料對苯二甲酸(TA).

PTA廢水處理的方法流程簡圖

前處理

流程說明:

1由于PTA廢水的流量，污染物成分和濃度變化幅度大，設(shè)備、管道有時因物料堵塞進行沖洗，

所以設(shè)置事故調(diào)節(jié)池來進行緩沖和均質(zhì)，調(diào)節(jié)池容積一般為3^5天的廢水總量。

2廢水中TA含量隨生產(chǎn)波動變化很大，TA折合COD值往往占整個廢水COD值的30%以上，

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因此，必須首先回收廢水中的TA.

設(shè)調(diào)節(jié)池回收TA是PTA廢水予處理最基本的步驟。稱為PTA廢水的前處理。

33PTA廢水中有機物含量很高，宜首先選擇厭氧處理再好氧處理，處理費用低。

上述處理流程的處理效果如下:

不同階段COD值(m酬L)TA(mg/L)PH值

來水90002500<4

前處理6300500<4

厭氧19003607^-8

好氧300207^-8

撫順石化研究院和有關(guān)單位合作開發(fā)PTA生產(chǎn)廢水兩段好氧處理工藝，其流程簡單，能適應(yīng)流量

和污染物濃度的變化，可使出水水質(zhì)達到排放標準，可以將PTA廢水的COD由4000-9000mg/L處

理到100mg/L以下。烏魯木齊石化總廠化纖廠經(jīng)過兩年多的運行，效果穩(wěn)定.

PTA生產(chǎn)廢水預(yù)處理要求控制COD不大于800mg/L是可行的.

4.丙烯睛、睛綸廢水

丙烯睛、臘綸廢水，主要來源于丙烯睛裝置和睛綸裝置。不同睛綸生產(chǎn)工藝，產(chǎn)生的廢水，其污

染物種類、濃度以及處理難易程度都不相同。采用濕法、一步法工藝其污水凈化較為容易，采用干法、

二步法工藝流程時，廢水中COD較高。其中低聚合物占很大比重，低聚合物不僅難以生化降解，同

時也難以用過濾，甚至超濾去除。這種含睛廢水應(yīng)首先通過予處理去除低聚合物，例如采用氣浮或其

他有效方法進行予處理。

控制睛綸廢水中的COD含量，為后續(xù)污水處理創(chuàng)造有利條件。國際上睛綸廢水中COD含量通常

控制500mg/Le

大慶石化睛綸廠為二步法工藝.睛綸廢水中主要污染為COD、丙烯睛、(AN).懸浮物SS(SS).

的主要成分為聚合物AN(PAN),與SS均是耗氧物質(zhì)，均影響COD值。大慶石化睛綸廠采用技術(shù)改

造，加強管理，提高聚合工段運轉(zhuǎn)周期，減少非計劃停車，減少檢修廢水排放量;同時改造回收系統(tǒng)，

提高脫丙烯睛(AN)效果，加強綜合治理，防止:Xs超標。通過一系列措施，1995年控制睛綸廠排水

中COD為930mg/Le

睛綸廢水采用塔式生物濾池一沉淀分離的處理流程(某石化公司5.2萬噸/年睛綸裝置)可使

COD<500mg/La

數(shù)據(jù)如下:

PH值NH3-NBoD5NaSCNANCODcr

進水6.2340100049518127

出水6.5741017531110

綜合各廠運行與管理經(jīng)驗確定丙烯睛、睛綸廢水預(yù)處理的CODcr含量控制小于800mg/Lo

3.0.2裝置或單元的生產(chǎn)污水排入含油污水系統(tǒng)管網(wǎng)時，其主要污染物石油類的濃度，現(xiàn)有生產(chǎn)裝置

出口排水的油含量均能控制在蕊500mg/L。當場內(nèi)無除油設(shè)施時，目前齊魯、揚子均控制進污水處理

場總進水的油含量小于20mg/L;

除了特殊污水需進行裝置預(yù)處理之外，其他裝置或單元，一般硫化物均不大于20mg/Lo

3.0.3全廠性污水處理場總進水水質(zhì)指標，應(yīng)依據(jù)可能控制的進水水質(zhì)與污水處理場進行處理所要求

達到的凈化程度，這兩個方面來確定。石油化工廠在執(zhí)行3.2條之后，并考慮各裝置0.3.1,0.(單元)

排水水質(zhì)的混合與均質(zhì)，總進水水質(zhì)基本上可以控制.

(1)pH值(1)

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pH值是污水的一項重要指標，含油污水因受堿渣和堿洗水沖擊，pH值升高。當pH>9時油易乳

化去除困難，影響隔油、浮選、生化二級處理。pH<6時，浮選加藥中，礬花形成差，加藥浮選效

果最優(yōu)的pH為7-8，生化處理時pH=6.5-8時，可以得到沉淀性能良好的活性污泥，而pH值低于6

或長時間在pH=6時就會使絲狀菌增殖，導(dǎo)致污泥膨脹，當pH>9也會對分解有機物的主要微生物群

產(chǎn)生不利影響。

根據(jù)排水設(shè)計規(guī)范第158條，進入污水處理構(gòu)筑物時的pH值應(yīng)為6.5-8.5.

石油化工廠特殊污水經(jīng)予處理，一般生產(chǎn)污水，采取清污分流，分級控制后，污水凈化場的總進

水pH值可以控制在6.5-6.5之間。

(2)石油類

全廠生產(chǎn)污水中的含油量，實行裝置(單元)分級控制后，煉油企業(yè)含油量基本可控制在500mg/L

以內(nèi)，抽樣分析勝利、武漢、大慶、洛陽四個煉油廠的污水凈化場總進水水質(zhì)看，隔油池進口油含量

一般在500mg/L以下。

化工企業(yè)的裝置排污水油含量一般情況下均在300m創(chuàng)L左右，所以污水處理場總進水控制石油類

5500mg/L是可行的。

當污水處理場內(nèi)無除油設(shè)施時，總進水中的油含量宜小于20mg/L，以免對生化處理產(chǎn)生沖擊.

(3)化學(xué)耗氧量COD

各廠含油污水中COD值的變化較大，含油污水中COD值可波動在200--3000m歲L，有適量的預(yù)

處理、調(diào)節(jié)及勻質(zhì)設(shè)施，預(yù)計COD值一般可控制在600-800m酬L,

關(guān)于(;OD值的去防材青況，污水處理場運行資料表明，隔油、浮選又」COD有一定去除作用，約25%-30%,

但大部分COD是在生化處理構(gòu)筑物中得到去除的，一般曝氣池COD的去除率30%--85%,90年代起，

大多數(shù)廠改為二級生化后，去除率提高到80%-95%。去除率差別較大的重要原因是污水的可生化性差

別較大，下表列出幾個煉油廠污水處理場生化進水的BODS與COD之比值，由下表可見，BODe/COD

低的只有0.1-0.3:高的可大于0.40

當BODS與溶解性COD比值>0.45時，COD去除率較高，當BODS與溶解性COD比值為0.3左

右時，COD去除率降低，通常只有30%-60%。勝利煉廠污水經(jīng)分析表明，難生化及不可生化的COD

值往往大于排放標準。撫順石油化工研究院對勝利煉廠含油污水做實驗室生物氧化最大限度的COD

最大去除率為63%，汽提脫硫水為80%，中和堿水COD最大去除率僅為26%。污水中難以生物降解的

組分主要是石油酸及其鹽類等表面活性物質(zhì)和芳香烴等環(huán)狀化合物，處理生化性能較差的污水時，除

應(yīng)采用合適的生物氧化設(shè)施外，例如A-0,SBR、膜法一泥法等二級生化，還必須增加后處理設(shè)施。如

用生物活性炭、絮凝沉淀過濾等等，使污水處理達到排放標準。

BOD,/總CODBOD,/溶解性COD

廠名

范圍平均范圍平均

武漢0.44-0.700.560.48^-0.810.63

洛陽0.24-0.430.350.41^-0.500.46

大慶0.1^-0.340.20.11-0.570.31

勝利0.16^0.370.290.17--0.520.33

(4)硫化物

控制硫化物指標在于使曝氣池運轉(zhuǎn)能正常進行，撫研所試驗表明進曝氣池硫化物含量在10mg/L

以下時，出水能保證<lmg/L,當污水中硫化物含量經(jīng)常較高時，活性污泥在高含硫情況下馴化其

硫化物含量可大大超過10mg/L，只是需要的馴化時間較長。

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硫化物主要在生化處理構(gòu)筑物中去除。少部分硫化氫在浮選中去除。

從目前煉油廠污水處理情況看，加工大慶油時污水中硫化物較加工高含硫原油(如勝利油)時，

易于去除。

武漢煉油廠，煉大慶油或大慶油與勝利油混煉時，當含硫污水預(yù)處理裝置正常運行時，進生

化的硫化物含量10mg/L，生化<運轉(zhuǎn)能正常運行。當含硫污水處理裝置出水不合格時，出水含硫

量100-150mg/L左右6，進生化的硫化物含量均在20mg/L以上，造成曝氣池污泥指數(shù)增高，活性

污泥膨脹。

勝利煉油廠污水中的硫化物，采用通常的隔油、浮選、曝氣流程去除率較低，1982年污水處理場

運行數(shù)據(jù)，處理后硫化物mg/L的合格率只達到57.4%，采用二次曝氣后1<，去除率可達到85%-99%<

勝利煉廠為使生化處理正常運行，控制浮選出水硫化物含量不大于6mg/Le

近年來，各廠加強了含硫污水預(yù)處理，如安慶、勝利等廠單塔及雙塔汽提，硫化氫氣體脫除率均

達99%,污水處理總進水硫化物含量得到控制，出水硫化物含量一般能達到國家排放標準。

單位:mg/L

隔油池進水硫化月勿生化出水硫化物

煉廠名稱原油種類

最大最小平均最大最小

武反勝利、任丘14.42.05.851380.0.023

洛陽中原19.87.5912.531190.0.053

勝利孤島、勝利7.61.22.890.140.065

長嶺管道油33.4512.530.370.11

大慶大慶5.31.32.50.410.022

(5)水溫

生化處理中，水溫過高和過低都不利于活性污泥的正常增殖，不能正常的發(fā)揮其功能。較為適宜

的水溫是30℃左右，水溫低于150C微生物氧化有機物的活性減弱，高于35℃處理效率會下降.

煉油廠生化處理的實踐表明，水溫40℃以下，生化能正常運行，而煉油廠污水不可能低于150C,

故只定水溫高限。

3.0.4石油化工企業(yè)的污水系統(tǒng)實行清污分流、污污分治，對控制污染物總量及達標排放是很重要的，

所以增加清凈廢水的水質(zhì)指標。己有廠系指已經(jīng)建成并進行生產(chǎn)的廠。

3.0.5石化行業(yè)污水排放執(zhí)行GB8978-1996(污水綜合排放標準)標準偏嚴，存在一些具體問題，

正在修改中，所以規(guī)定石油化工企業(yè)排放的污水水質(zhì)應(yīng)符合國家有關(guān)標準，既國家制定的石化行業(yè)的

污水排放標準。

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目次

總則

2給水水質(zhì)·?！ぁ??！ぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁぁ??2

3排水水質(zhì)·····································································································??3

用詞說明·····························································”·············································??4

附條文說明·········································································“···························??5

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總則

1.0.1石油化工廠給水水質(zhì)應(yīng)滿1.0.足生產(chǎn)、生活需要;排水水質(zhì)應(yīng)分級控制，其水質(zhì)應(yīng)符合后續(xù)污水處

理或環(huán)境保護的要求。

1.0.2本標準適用于石油化工廠的給水和排水。

1.0.3執(zhí)行本標準時，尚應(yīng)符合現(xiàn)行有關(guān)強制性標準規(guī)范的要求。

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2給水水質(zhì)

2.0.1地面水取水水源的水質(zhì)指標應(yīng)不低于現(xiàn)行《地面水環(huán)境質(zhì)量標準》GB3838中IV類水域的水

質(zhì)規(guī)定。

2.0.2地下水取水水源的水質(zhì)指標不宜低于現(xiàn)行《地下水質(zhì)量標準》GB/T14848中IV類水質(zhì)量指標。

2.0.3生活給水水質(zhì)應(yīng)符合現(xiàn)行《生活飲用水衛(wèi)生標準》GB5749的規(guī)定。

2.0.4生產(chǎn)給水的主要水質(zhì)指標宜符合下列要求:

pH值6.5^8.5

濁度<3mg/L(有低硅水要求時，宜(2m歲L)

Ca2*<175m酬L

Fe'*<0.3mg/L

2.0.5敞開式循環(huán)冷卻水的水質(zhì)指標應(yīng)根據(jù)換熱設(shè)備的結(jié)構(gòu)型式、材質(zhì)、工況以及采用的水處理藥劑

配方等因素綜合確定。當無試驗數(shù)據(jù)與成熟經(jīng)驗時，可按下列指標控制:

pH值6.5-9.5

濁度(lOm歲L

甲基橙堿度與[