不要求做的題目：改錯(cuò)：第十二章習(xí)題12-2，12-8(2、4、5)，12-10習(xí)題集：3，5(4-7)，7，10，11，12(1)、(5)習(xí)題集p856.(5)由苯胺和N,N-二甲基苯胺合成甲基橙不要求做的題目：一、1、5、7、11、12、15、17-20六、2，七、1、5，九階段性測試題（二）第十二章

胺和生物堿AmineandAlkaloid胺分類和命名一物理性質(zhì)二化學(xué)性質(zhì)三重氮鹽和偶氮化合物四脂肪胺

RNH2R2NHR3NR4NX

R4NOH--++芳香胺

ArNH2

Ar2NHAr3N伯胺仲胺叔胺季銨鹽季銨堿1°2°3°4°4°氨基亞氨基次氨基

氨胺銨ān

àn

ǎn分類一、胺的分類和命名叔丁胺（一級(jí)胺)叔丁醇（三級(jí)醇）命名3-氨甲基-2-氨基戊烷2-甲基-3-乙氨基丁烷注意結(jié)構(gòu)復(fù)雜的胺——氨基作取代基簡單的胺——胺作母體甲乙異丙胺氮原子連有脂肪烴基的芳香胺N-甲基-N-乙基對(duì)甲基苯胺N-甲基苯異丙胺N-甲基-1-苯基-2-丙胺（去氧麻黃素，“冰”毒）氯化苯銨鹽酸苯胺（苯胺鹽酸鹽）胺的鹽季銨鹽和季銨堿氯化銨氯化四乙銨溴化二甲基十二烷基芐(基)銨（新潔爾滅）（消毒防腐劑）Br+-（膽堿）乙酰膽堿+-OH-+記！氫氧化三甲基-β-羥乙基銨氣味：低級(jí)脂肪胺有特殊氣味三甲胺——腐爛魚的惡臭味1,4-丁二胺——腐肉胺1,5-戊二胺——尸胺芳香胺毒性大3,4-二甲基苯胺、β-萘胺——致癌沸點(diǎn)：醇>伯胺>仲胺>叔胺>烷烴氫鍵極性二、胺的物理性質(zhì)強(qiáng)弱取決于電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)和立體效應(yīng)，綜合為：NH3+HOHNH4+OH+-RNH2+HOHRNH3+OH+

-強(qiáng)堿弱堿季銨堿>脂肪仲胺>脂肪伯、叔胺>氨>芳香伯胺>芳香仲胺>芳香叔胺三、胺的化學(xué)性質(zhì)1.堿性NHH113.9??39.4??氨甲胺三甲胺苯胺不等性sp3雜化NHHH107.3°110pmNHHH3C147pm112.9°105°101pmNCH3CH3H3C108°147pmNHH......113.9°39.4°140pmHHHHHCCCCCC結(jié)構(gòu)分析按堿性由強(qiáng)到弱的順序排列下列化合①②

③

④①>②>③>④物：脂肪胺芳香胺酰胺酰亞胺弱堿性弱堿性中性酸性想一想與酸成鹽，遇強(qiáng)堿又析出——弱堿性增加胺類藥物的水溶性

作用+普魯卡因鹽酸普魯卡因（局部麻醉劑）水溶性好，穩(wěn)定，無毒，無臭HClNaOH++++作用1修飾胺類藥物解熱鎮(zhèn)痛，但毒副作用大增強(qiáng)療效，降低毒副作用(CH3CO)2O對(duì)氨基苯酚對(duì)羥基乙酰苯胺（撲熱息痛）對(duì)乙酰氨基苯酚2.?；磻?yīng)（酰鹵、酸酐的氨解反應(yīng)）濃H2SO4濃HNO3?Fe+HCl濃H2SO4濃HNO3作用2保護(hù)氨基（芳胺氨基易被氧化）（棄去鄰位產(chǎn)物）H2O,OH-濃H2SO4濃HNO3想一想NaOH（溶于水）叔胺(CH3)3N+

作用分離、鑒別三類胺3.磺酰化反應(yīng)（Hinsberg試驗(yàn)）伯胺苯磺酰氯+磺酰胺仲胺對(duì)甲苯磺酰氯+(CH3)2NH磺酰胺（不溶于堿）伯胺與亞硝酸反應(yīng)

重氮化反應(yīng)重氮鹽脂肪伯胺脂肪重氮鹽N2+R+Cl-醇、烯、鹵烴等混合物＋++2+0~5℃芳香伯胺+2H2O+氯化重氮苯（重氮苯鹽酸鹽）++HCl4.與亞硝酸反應(yīng)

實(shí)驗(yàn)芳香伯胺與亞硝酸的反應(yīng)在試管①中加入苯胺加入鹽酸至酸性在冰水浴中加入亞硝酸鈉生成重氮鹽將一部分重氮鹽加熱，有大量氣泡生成在另一部分重氮鹽中加入β-萘酚出現(xiàn)紅色沉淀仲胺與亞硝酸反應(yīng)N-亞硝基胺環(huán)狀亞硝基胺N-亞硝基酰胺亞硝基化合物——化學(xué)致癌物+N-甲基-N-亞硝基苯胺（黃色油狀物）芳香仲胺+N-亞硝基二甲胺（黃色油狀物）脂肪仲胺實(shí)驗(yàn)仲胺與亞硝酸的反應(yīng)試管②—二乙胺試管③—N-甲基苯胺分別加入鹽酸調(diào)至酸性分別加入亞硝酸鈉出現(xiàn)黃色加入氫氧化鈉后顏色不變②③②③叔胺與亞硝酸反應(yīng)+脂肪叔胺亞硝酸鹽NaOHNaNO2+H2O+NaOH（桔黃色）（翠綠色）N,N-二甲基對(duì)亞硝基苯胺芳香叔胺實(shí)驗(yàn)叔胺與亞硝酸的反應(yīng)試管④—三乙胺試管⑤—N,N-二甲基苯胺分別加入鹽酸調(diào)至酸性分別加入亞硝酸鈉試管⑤出現(xiàn)桔黃色加入氫氧化鈉后試管⑤出現(xiàn)綠色④⑤④⑤NaOH黃作用鑒別伯、仲、叔胺（現(xiàn)象）黃桔黃（－）0~5℃翠綠NaOHNaOH桔黃翠綠脂肪胺芳香胺（－）黃色油狀物或固體黃色油狀物或固體（－）1°2°3°HNO2/0~5℃想一想+3Br2(水)+3HBr（白）作用鑒別苯胺能否用溴水區(qū)別與？想一想5.芳香胺的親電取代反應(yīng)NN苯重氮正離子+重氮基..........HHHHHCCCCCC:sp雜化四、重氮鹽和偶氮化合物1.苯重氮正離子的結(jié)構(gòu)重氮鹽

硫酸重氮苯氯化重氮苯苯基重氮酸+0~5℃對(duì)羥基偶氮苯（桔黃色）弱堿性（pH=8~9）2.偶聯(lián)反應(yīng)（留氮反應(yīng)）偶氮化合物偶氮苯4-甲基-4′-羥基偶氮苯4-二甲氨基偶氮苯（黃色）+中性或弱酸性（pH=5~7）0℃注意機(jī)理：親電取代反應(yīng)G=-OH,-NH2,-NHR,-NR2GCH3GGGCH3試指出發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的最佳位置想一想酸堿性對(duì)反應(yīng)的影響試指出pH=5、pH=9時(shí)發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)想一想的最佳位置弱酸性pH=5pH=9弱堿性pH<5-NH2-NH3+pH=9Ar-O-pH>10重氮酸（pH9~10）重氮酸鹽（pH11~13）試寫出與反應(yīng)的順反異構(gòu)產(chǎn)物順式反式想一想N=N的順反異構(gòu)——由孤對(duì)電子的位置而定順式反式如：偶氮染料及致癌作用你知道嗎？蘇丹紅一號(hào)蘇丹紅四號(hào)蘇丹棕蘇丹黑B橙色（苯溶液中）紫紅色（苯溶液中）H3PO2/H2O++++++CuCl/HClCuBr/HBrCuCN/KCNKI/H2OH2O/H+3.重氮基被取代（放氮反應(yīng)）HNO3H2SO4FeHCl(CH3CO)2OFeBr2NaNO2,H2SO40~5℃H3PO2,H