中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)2014-12-31發(fā)布環(huán)境保護(hù)部發(fā)布i前言 ii1適用范圍 2術(shù)語和定義 3儀器和設(shè)備 23.1便攜式檢測儀器 23.2儀器性能評估 3.3風(fēng)向風(fēng)速儀 44檢測技術(shù)要求 44.1儀器校準(zhǔn) 44.2采樣測試 44.3記錄和報告要求 5安全防護(hù)要求 76質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 7為貫徹《環(huán)境保護(hù)法》和《大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范揮發(fā)性有機(jī)物泄漏和敞開液面排放源的檢測技術(shù)要求，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本導(dǎo)則規(guī)定了測定揮發(fā)性有機(jī)物泄漏和敞開液面排放源的技術(shù)要求。對設(shè)備泄漏和敞開液面等排放源排放的揮發(fā)性有機(jī)物的檢測方法、儀器設(shè)備要求等作相應(yīng)的規(guī)定。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：上海市環(huán)境監(jiān)測中心、同濟(jì)大學(xué)、中國環(huán)境監(jiān)測總站。本標(biāo)準(zhǔn)2014年12月31日環(huán)境保護(hù)部批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2015年02月01日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。1泄漏和敞開液面排放的揮發(fā)性有機(jī)物檢測技術(shù)導(dǎo)則1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了源自設(shè)備泄漏和敞開液面排放的揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）的檢測技術(shù)要求。規(guī)定了對設(shè)備泄漏和敞開液面等無組織排放源的VOCs的檢測方法、儀器設(shè)備要求、質(zhì)量保證與控制等。本導(dǎo)則不適用直接測定泄漏和敞開液面排放源的VOCs質(zhì)量排放速率。2.術(shù)語和定義2.1泄漏源leaksources指內(nèi)部含VOCs物料且可能泄漏排放的各種設(shè)備和管線，包括閥門、法蘭及其他連接件、泵、壓縮機(jī)、泄壓裝置、開口閥或開口管線、取樣連接系統(tǒng)、泵和壓縮機(jī)密封系統(tǒng)排氣口、儲罐呼吸口、檢修口密封處等。2.2開口閥open-endedvalve指閥座一側(cè)接觸有機(jī)氣體或揮發(fā)性有機(jī)液體，另一側(cè)接觸大氣的閥門，但不包括卸壓裝置。2.3敞開液面源UncoveredLiquidSurface指含有VOCs的生產(chǎn)物料的集輸、儲存設(shè)備的敞開液面及生產(chǎn)工藝廢水、廢液的集輸、儲存以及凈化處理裝置的敞開液面的無組織排放源。2.4泄漏控制濃度leakdefinitionconcentration指在相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)中規(guī)定的，在泄漏源表面或敞開液面測得的，表示有VOCs泄漏存在，需采取措施進(jìn)行控制的濃度限值（基于經(jīng)參考化合物校準(zhǔn)的儀器的測定讀數(shù)）。2.5未檢出排放nodetectableemission指在待測源表面測得的VOCs濃度，扣除本底后，低于標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的2.5％時，定義為未檢出排放。2.62參考化合物referencecompound本導(dǎo)則中的參考化合物是指相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)中指定的，作為測定泄漏儀器的校準(zhǔn)基準(zhǔn)的VOCs化合物。如某個排放標(biāo)準(zhǔn)中的某個排放源以甲烷為參考化合物，標(biāo)準(zhǔn)濃度限值為“500×10-6mol/mol”。2.7校準(zhǔn)氣體calibrationgas指校準(zhǔn)時用于將儀器讀數(shù)調(diào)節(jié)至已知濃度的VOCs化合物。校準(zhǔn)氣體通常是接近相關(guān)控制標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體。2.8響應(yīng)系數(shù)responsefactor是指已知濃度的VOCs化合物的濃度值，與經(jīng)相同濃度值的參考化合物校準(zhǔn)的儀器讀數(shù)的比值。2.9響應(yīng)時間responsetime指儀器測定VOCs濃度時，從儀器讀數(shù)開始變化到儀器最終顯示穩(wěn)定讀數(shù)的90％濃度顯示所需要的時間。2.10零氣zerogas指VOCs含量小于10×10-6mol/mol（以甲烷計）的潔凈空氣。2.11參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體referencecompoundstandardgas指平衡氣體為高純空氣、濃度在相關(guān)控制標(biāo)準(zhǔn)濃度限值附近、相對擴(kuò)展不確定度2％（k=2）的參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體。2.12非參考化合物氣體non-referencecompoundgas指參考化合物以外的化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體，用于測定非參考化合物和參考化合物在檢測儀器上的響應(yīng)比值，在測定該種非參考化合物氣體樣品時可用測得的比值將儀器響應(yīng)值轉(zhuǎn)化為該種非參考化合物的實(shí)際濃度值。3.儀器和設(shè)備3.1便攜式檢測儀器33.1.1使用前應(yīng)核查或?qū)嶒?yàn)，確保其檢測器對待測排放源所排放的主要VOCs組分有響應(yīng)。儀器檢測器類型包括火焰離子化檢測器、光離子化檢測器和紅外吸收檢測器等，也可以是其它類型的檢測器。3.1.2儀器的量程應(yīng)能滿足相關(guān)控制標(biāo)準(zhǔn)中的標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的測定要求；且其分辨率應(yīng)保證在排放標(biāo)準(zhǔn)中泄漏控制濃度或標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的±2.5％范圍內(nèi)可讀。3.1.3配置能提供持續(xù)流量的電動采樣泵。在安裝用于保護(hù)儀器的玻璃棉塞或過濾器的采樣探頭的頂端測得的采樣流量應(yīng)在（0.10～3.0)L/min范圍內(nèi)。3.1.4配置采樣探頭，采樣探頭前端的外徑應(yīng)保證能進(jìn)入各類設(shè)備狹小縫隙進(jìn)行檢測，一般不超過7mm。3.1.5儀器必須具有防爆安全性并通過防爆安全檢驗(yàn)認(rèn)證。3.2儀器性能評估按儀器說明書中的啟動和初始調(diào)節(jié)要求正確安裝并啟動儀器。3.2.1響應(yīng)系數(shù)確定在儀器使用之前應(yīng)確定被測排放源排放的各種VOCs的響應(yīng)系數(shù)。響應(yīng)系數(shù)可以直接測定，也可以通過參考資料獲取，儀器的響應(yīng)系數(shù)確定后不必重復(fù)測定。響應(yīng)系數(shù)的確定可保證儀器對所需檢測的VOCs都有足夠的響應(yīng)。在已知排放源排放的是單一的VOC時，可以通過該化合物的響應(yīng)系數(shù)將檢測值轉(zhuǎn)換成該化合物的濃度。3.2.1.1先使用校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)，然后將與校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值相同的目標(biāo)化合物的校準(zhǔn)氣體通入儀器，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄，最后將零氣通入儀器，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄。重復(fù)以上步驟3次，共獲得3組標(biāo)氣測值和零氣測值，計算標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值與儀器讀數(shù)的比值，取平均值作為該化合物對參考化合物的響應(yīng)系數(shù)。3.2.1.2除非有特別的規(guī)定，對每一種VOC，儀器響應(yīng)系數(shù)應(yīng)小于10。當(dāng)對于某種化合物沒有任何儀器能達(dá)到這一要求時，須選擇其它化合物作參考化合物，并測定該化合物對新參考化合物的響應(yīng)系數(shù)，直到測得每個目標(biāo)化合物的響應(yīng)系數(shù)都小于10。3.2.1.3可以直接引用已發(fā)表的或儀器說明書提供的，由相同儀器測定得到的各VOCs對某種參考化合物的響應(yīng)系數(shù)，引用時必須說明其來源。3.2.2儀器示值相對誤差儀器使用前必須完成儀器示值相對誤差的測定。3.2.2.1反復(fù)3次測定零氣和同一濃度的校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體，按以下公式中計算儀器示值相對誤差。4式中：D——儀器示值相對誤差，%；Ci——儀器i次測量的示值平均值，μmol/mol；Cs——校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值，μmol/mol。3.2.2.2儀器示值相對誤差應(yīng)小于10％。3.2.3響應(yīng)時間儀器使用前應(yīng)進(jìn)行響應(yīng)時間測試。如果儀器的采樣泵或采樣流量調(diào)整而導(dǎo)致儀器響應(yīng)時間發(fā)生變化，則在使用前必須重新測定響應(yīng)時間。3.2.3.1從采樣探頭口通入零氣，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后迅速切換通入校準(zhǔn)氣體，記錄儀器達(dá)到最終穩(wěn)定顯示讀數(shù)的90％所需要的時間。按此步驟重復(fù)3次，取平均值作為該儀器的響應(yīng)時間。3.2.3.2儀器響應(yīng)時間應(yīng)不超過30s。測定響應(yīng)時間時，采樣泵、稀釋探頭（如果有）、采樣探頭和過濾裝置都應(yīng)安裝到位。3.3風(fēng)向風(fēng)速儀風(fēng)速分辨率≤0.1m/s，風(fēng)向分辨率≤3°,啟動風(fēng)速≤0.5m/s的風(fēng)速風(fēng)向儀。4.檢測技術(shù)要求4.1儀器校準(zhǔn)在儀器預(yù)熱和零氣校準(zhǔn)后，向儀器采樣探頭通入校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體。待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后按標(biāo)準(zhǔn)值來調(diào)節(jié)儀器讀數(shù)。如果儀器讀數(shù)無法調(diào)整到合適的濃度值，表明儀器有故障，在使用前應(yīng)予以排除。校準(zhǔn)可以是單點(diǎn)濃度校準(zhǔn)，單點(diǎn)濃度值應(yīng)接近標(biāo)準(zhǔn)濃度限值；也可以進(jìn)行多點(diǎn)校準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)濃度限值應(yīng)在校準(zhǔn)濃度的范圍之內(nèi)。4.2采樣檢測4.2.1泄漏源檢測將采樣探頭放置于可能發(fā)生泄漏排放的設(shè)備或裝置的相關(guān)部位，并沿其外圍以小于10cm/s的速度移動，同時關(guān)注儀器讀數(shù)。如果發(fā)現(xiàn)讀數(shù)上升，放慢采樣探頭移動速度直至測得最大讀數(shù)，并在最大讀數(shù)處停住，停留時間約為儀器響應(yīng)時間的2倍，記錄最大讀數(shù)。泄漏源的采樣檢測規(guī)定如下。4.2.1.1閥門閥門最可能發(fā)生泄漏的地方是閥桿和閥體的密封墊。將采樣探頭置于閥桿填料函壓蓋處，沿其界面周圍移動進(jìn)行采樣，然后將采樣探頭置于填料函壓蓋下的法蘭連接部位，在其外圍移動進(jìn)行采樣。5對閥體可能發(fā)生泄漏的其它連接處界面也應(yīng)進(jìn)行檢測。4.2.1.2法蘭及其他連接件將采樣探頭置于法蘭墊圈處，沿其外圍移動進(jìn)行采樣。其它類型的非永久性連接（如螺紋連接）也采用同樣的方法進(jìn)行采樣。4.2.1.3泵和壓縮機(jī)在泵或壓縮機(jī)的軸桿和密封界面來回移動進(jìn)行采樣。如果是旋轉(zhuǎn)軸，采樣探頭放置在離軸桿密封界面1cm內(nèi)進(jìn)行檢測。如果由于其構(gòu)造的外形原因而無法完整地對閥桿周圍進(jìn)行采樣，則應(yīng)對所有可以采樣的部位進(jìn)行檢測。對可能發(fā)生泄漏的泵或壓縮機(jī)的所有連接處表面都應(yīng)進(jìn)行檢測。4.2.1.4泄壓裝置多數(shù)泄壓裝置因其構(gòu)造原因，無法在其密封座連接界面處進(jìn)行采樣，對那些接有套管或喇叭口的泄壓裝置，將采樣探頭置于排氣區(qū)域的中央位置進(jìn)行采樣檢測。4.2.1.5開口閥或開口管線將采樣探頭置于其開口處與空氣接觸區(qū)域的中心部位采樣檢測。4.2.1.6泵和壓縮機(jī)密封系統(tǒng)排氣口和儲罐呼吸口將采樣探頭置于其開口處與空氣接觸區(qū)域的中心部位進(jìn)行采樣檢測。4.2.1.7檢修口密封處將采樣探頭置于檢修口密封圈表面來回移動進(jìn)行采樣檢測。4.2.1.8加蓋的物料集輸、儲存以及廢水集輸、儲存和凈化處理設(shè)施將采樣探頭置于密封蓋子邊緣表面來回移動進(jìn)行采樣檢測。4.2.2敞開液面源對于無蓋敞開的物料集輸、儲存設(shè)備以及廢水收集、儲存和凈化處理設(shè)施的敞開液面，選擇均勻分布的4個采樣測試點(diǎn)，圓形設(shè)施測試點(diǎn)按周邊90°間隔均勻分布，矩形設(shè)施測試點(diǎn)設(shè)在4條邊的中心，檢測儀器采樣探頭頂端距離池壁300mm，距液面100mm。實(shí)施檢測時，用風(fēng)速儀測定記錄距離池面高度500mm處的風(fēng)速，當(dāng)風(fēng)速小于1.5m/s時，逸散排放相對穩(wěn)定的情況下，使用檢測儀器對各采樣點(diǎn)進(jìn)行檢測。按確定的采樣點(diǎn)位置順序檢測3個輪次。儀器在采樣點(diǎn)先停留0.5min，排空置換采樣探頭道內(nèi)原有的氣體后開始檢測。每個點(diǎn)位檢測時間3min，記錄3min內(nèi)儀器最大讀數(shù)，作為該次檢測的報告值，并以各點(diǎn)位中測得的最大值為該排放源的報告值。4.2.3未檢出排放4.2.3.1環(huán)境本底檢測分別在排放源附近不受干擾的（如附近有干擾存在，可以在距離排放源更近的地方采樣測定，但6采樣探頭與排放源的距離應(yīng)大于25cm）的上風(fēng)向和下風(fēng)向緩慢地移動采樣探頭，對排放源周圍空氣中的VOCs濃度進(jìn)行檢測，記錄在上風(fēng)向±45°內(nèi)測得的最高值作為環(huán)境本底值。4.2.3.2未檢出排放的確定按4.2.1和4.2.2中所述的方法將探頭移動到排放源表面進(jìn)行測定。以泄漏源表面檢測值或敞開液面檢測值和環(huán)境本底值兩者的濃度差值確定是否屬于未檢出排放，并進(jìn)行記錄和報告。對于泵或壓縮機(jī)密封，應(yīng)測定軸桿密封上風(fēng)向區(qū)域環(huán)境空氣中VOCs的濃度并確定未檢出排放是否存在。對于排氣口、儲罐呼吸口和泄壓閥的密封系統(tǒng)，應(yīng)觀察是否有管道將這類排放源連接到污染治理設(shè)施，以及污染治理設(shè)施的上游管道是否存在連接口或其它的可能產(chǎn)生泄漏的排放源。當(dāng)連接到污染治理裝置，并且連接到污染治理裝置的管道上沒有可能泄漏的排放點(diǎn)，則假定沒有能檢測到的排放存在；如果管道上有泄漏可能發(fā)生的排放點(diǎn)，那么應(yīng)進(jìn)行本底和待測源的采樣檢測，確定未檢出排放是否存在。4.2.4其它設(shè)備泄漏檢測程序4.2.4.1使用紅外熱成像儀、傅里葉紅外成像光譜儀、泄漏超聲探測儀等輔助檢測方法在現(xiàn)場條件符合所用儀器的測試要求，沒有干擾，光學(xué)法成像類儀器對待測排放源排放的VOCs有響應(yīng)的前提下，使用紅外熱成像儀、傅里葉紅外成像光譜儀、泄漏超聲探測儀等探測掃描待測設(shè)備區(qū)域，可快速定位可能的泄漏排放。這類方法可用于幫助查找檢測人員無法達(dá)到的較高位置的泄漏排放源。檢測人員借助加長采樣探頭可達(dá)到的待測源在使用上述輔助檢測方法后，仍需按4.2.1或4.2.2中的要求進(jìn)行檢測。4.2.4.2在可能發(fā)生泄漏設(shè)備連接處噴灑肥皂溶液產(chǎn)生泡沫的方法這種方法適用于沒有連續(xù)運(yùn)動的部件、設(shè)備表面溫度不高于溶液沸點(diǎn)或不低于溶液凝固點(diǎn)、沒有導(dǎo)致無法產(chǎn)生肥皂泡的過大的與空氣接觸開放區(qū)域和沒有液體泄漏的顯著痕跡的情況下。如果不能滿足以上適用條件，應(yīng)按4.2.1或4.2.2中的要求進(jìn)行檢測。4.2.4.3向所有可能的泄漏點(diǎn)噴灑肥皂溶液可以使用專用泄漏檢測肥皂溶液或使用一定濃度的洗滌劑和水配制的溶液。使用壓力噴灑器或擠壓瓶來噴灑溶液。觀察可能的泄漏點(diǎn)是否有皂泡形成。如果沒有皂泡出現(xiàn)，則可假設(shè)沒有排放或泄漏；如果有皂泡出現(xiàn)，應(yīng)按4.2.1或4.2.2中的要求進(jìn)行檢測。4.3記錄和報告要求檢測現(xiàn)場環(huán)境條件、相關(guān)氣象條件、儀器設(shè)備校準(zhǔn)結(jié)果、示值相對誤差結(jié)果等應(yīng)規(guī)范記錄，并與檢測結(jié)果一起作為檢測報告的內(nèi)容。75.安全防護(hù)要求設(shè)備泄漏和敞開液面排放檢測現(xiàn)場工作環(huán)境中可能存在有毒有害物質(zhì)，檢測人員應(yīng)做好必要的安全防護(hù)工作。檢測前對檢測場所的潛在危險進(jìn)行