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文檔簡介
2015年壓力容器檢驗員(RQ-1)取證專業(yè)培訓(xùn)
金屬腐蝕
(2015.11.14合肥)
李志宏
安徽省特種設(shè)備檢測院
手機(jī)/p>
郵箱:Iizhihong3@126.com
第3章壓力容器介質(zhì)
第3章壓力容器介質(zhì)
3.1介質(zhì)的物理特性
3.2介質(zhì)的毒性
3.3介質(zhì)的化學(xué)特性
3.4介質(zhì)的腐蝕性
3.5常見氣體的特性
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第3章壓力容器介質(zhì)
介質(zhì)(習(xí)慣又稱物料)指容器在使用過程中的內(nèi)部盛裝物,由于絕大部分介質(zhì)或物料是
以“流體”形式存在,所以在技術(shù)文件中常以“流體”作為介質(zhì)或物料。流體是指氣體、液體、
蒸汽以及它們的混合物,其中可以含有一定量的固體懸浮物質(zhì)?!豆潭ㄊ綁毫θ萜靼踩夹g(shù)
監(jiān)察規(guī)程》(TSGR0004-2009)管轄范圍內(nèi)的壓力容器盛裝介質(zhì)為氣體、液化氣體以及最高
工作溫度高于或者等于其標(biāo)準(zhǔn)沸點的液體。
壓力容器的輸送介質(zhì)種類繁多,其中不少介質(zhì)往往具有毒性、腐蝕性、易燃、易爆、高
溫、低溫等特性,且多以氣體或液體狀態(tài)存在,易發(fā)生泄漏和揮發(fā),尤其在生產(chǎn)過程中,工
藝條件苛刻,一旦操作失誤或設(shè)備失效,極易發(fā)生中毒和火災(zāi)爆炸等事故。因此,作為壓力
容器的檢驗人員必須了解介質(zhì)的危險特性等相關(guān)知識。
3.1介質(zhì)的物理特性
3.1.1壓力和溫度
1.壓力
壓力對流體的特性影響很大,特別對于氣體,隨著壓力的升高,氣體的體積將縮小,流
體分子間的密度增加,氣體的重度增大。壓力升高對液體介質(zhì)體積的影響很小,但能提高液
體的內(nèi)能,使其克服系統(tǒng)阻力,滿足工藝條件的需要。
流體因受外力的作用,使內(nèi)部存在一種壓縮力,壓縮力的大小用壓力強(qiáng)度來表示。在物
理學(xué)中,壓力和壓強(qiáng)是兩個不同的物理概念,壓力是均勻垂直作用在物體表面上的力,而壓
強(qiáng)是均勻垂直作用在物體表面單位面積上的壓力。在工程技術(shù)與II常生活中,習(xí)慣上將物理
學(xué)中的壓強(qiáng)稱為壓力,單位為MPa。壓力P可用公式表示為:
p_F
尸「(3.1)
式中:P-壓力;
F-垂直作用的力;力的法定計量單位是牛頓(N),1千克力=9.81牛頓。
A-力所作用的面積;
壓力的表示方法主要有以下幾種:
(1)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓
標(biāo)準(zhǔn)大氣壓又稱為物理大氣壓,它是地球引力對大氣層作用的結(jié)果。1標(biāo)準(zhǔn)大氣壓是溫
度為0℃時,相當(dāng)于760毫米汞柱高度的壓力或每平方厘米的面積上受到1.0332公斤力的作
用。即:
1標(biāo)準(zhǔn)大氣壓=760毫米汞柱(mmHg)=1.0332公斤力/厘米?(kgf7cm?)
化工物理性能計算中一般以標(biāo)準(zhǔn)大氣壓為其計算單位。
(2)工程大氣壓
第3章壓力容器介質(zhì)
在工程上,為了計算方便,規(guī)定:1個工程大氣壓=1公斤力/厘米2=735.6毫米汞柱
(mmHg)
工程大氣壓又可分為表壓力和絕對壓力.
1)表壓力
表壓力又稱為相對壓力,是以當(dāng)時當(dāng)?shù)氐拇髿鈮毫ψ鳛闇y量起點,采用壓力表測出的容
器內(nèi)的壓力,表明容器內(nèi)部的壓力和容器周圍大氣壓力的差值。我們通常講的壓力都是指大
于大氣壓的表壓力。
壓力容器中的設(shè)計壓力、最高工作壓力及計算容器強(qiáng)度所用的壓力等都是指表壓力。
2)絕對壓力
實際作用在容器內(nèi)壁上的壓力應(yīng)該是壓力表上指示的壓力再加上容器周圍的大氣壓力,
這個絕對真實的壓力稱作絕對壓力。
由于大氣壓力近似等于0.1MPa,故:
絕對壓力(P絕)儀表壓力(P表)+0.1MPa
表壓力(P表)U絕對壓力(P絕)一O.IMPa
傳統(tǒng)的測壓儀表分為壓力表和真空表。當(dāng)絕對壓力小于大氣壓力時稱為負(fù)壓(或真空
度)。通常,把壓力高于大氣壓的系統(tǒng)叫做正壓系統(tǒng),壓力低于大氣壓的系統(tǒng)稱為負(fù)壓系統(tǒng)。
真空表的讀數(shù)叫真空度,它反映的是容器或系統(tǒng)內(nèi)的真實壓力低于大氣壓力的數(shù)值,即:
真空度=大氣壓力一絕對壓力
(3)壓力單位
在國際單位制中,壓力的單位采用帕斯卡(Pa),簡稱帕。其定義為將1牛頓的力(N)
均勻垂直地作用在1平方米的面積上所產(chǎn)生的壓力,稱為1帕斯卡(Pa),即:
1Pa=lN/n?(牛頓/米2)
由于“帕”這個單位太小,因而常用兆帕(MPa)作為壓力的基本單位,即:
lMPa=106Pa
常用壓力壓強(qiáng)單位換算關(guān)系見表3.1。
表3.1常用壓力壓強(qiáng)單位換算表
單位帕斯卡千克力每巴標(biāo)準(zhǔn)大氣壓托毫米汞柱磅每平方英寸
Pa平方厘米baratmtorrmmHglb/in2(PSI)
2
kgf/cm*'
55
Pa11.02x1O-1X10-9.87x17.5x10,7.5x10-31.45x1O-4
24
kgf/cm9.8xl010.980.967735.56735.5614.2
barIxlO51.0210.987750.06750.0614.4
atm1013251.031.01176076014.7
332
torr133.321.36x10-1.33x10,1.32x1O-111.93x1O-
mmHg133.321.36x10-31.33x10,1.32x1O-3111.93x1O-2
222
PSI68957.03x10-6.90x1O-6.81x1O-51.71551.7151
2.壓力容器的壓力來源
壓力容器的壓力來源可以分為來自容器內(nèi)或容器外二類。容器的氣體壓力產(chǎn)生于容器外
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時,其壓力源一般是氣體壓縮機(jī)或蒸汽鍋爐。氣體壓縮機(jī)主要有容積型和速度型兩類。容積
型氣體壓縮機(jī)是通過縮小氣體的體枳,增加氣體的密度來提高氣體壓力的。而速度型氣體壓
縮機(jī)則是通過增加氣體的流速,使氣體的動能轉(zhuǎn)變?yōu)閯菽軄硖岣邭怏w壓力的。工作介質(zhì)為壓
縮氣體的壓力容器,其可能達(dá)到的最高壓力為氣體壓縮機(jī)出口的氣體壓力。蒸汽鍋爐是利用
燃料燃燒放出的熱量將水加熱蒸發(fā)而產(chǎn)生水蒸汽的一種設(shè)備。
容器的氣體壓力產(chǎn)生于容器內(nèi)時,其原因有:容器內(nèi)介質(zhì)的聚集狀態(tài)發(fā)生改變;氣體介
質(zhì)在容器內(nèi)受熱,溫度升高;介質(zhì)在容器內(nèi)發(fā)生體積增大的化學(xué)反應(yīng)等。由于介質(zhì)的聚集狀
態(tài)發(fā)生改變而產(chǎn)生或增加壓力的,一般是由于液態(tài)或固態(tài)物質(zhì)在容器內(nèi)受熱(如周圍環(huán)境溫
度升高,容器內(nèi)其他物料發(fā)生放熱化學(xué)反應(yīng)等)、蒸發(fā)或分解為氣體,體積劇烈膨脹,但因
受到容器容積的限制,氣體密度大為增加,因而在容器內(nèi)產(chǎn)生壓力或使原有的氣體壓力增加。
例如二氧化硫,當(dāng)溫度低于-10.1℃(標(biāo)準(zhǔn)沸點)時,它在密閉容器內(nèi)的蒸氣壓力低于大氣
壓力,而當(dāng)溫度升高至60℃時,液態(tài)的二氧化硫便大量蒸發(fā),其蒸氣壓力即升高到11.25個
絕對大氣壓。又如高分子聚合物固態(tài)聚甲醛,受熱后“解聚”變?yōu)闅鈶B(tài),體積約增大1065
倍,在密閉容器內(nèi)也會產(chǎn)生很高的氣體壓力。
氣體介質(zhì)在容器內(nèi)受熱而產(chǎn)生或顯著增加壓力。例如有些貯裝易于發(fā)生聚合反應(yīng)的氣體
容器(如某些碳?xì)浠衔飪蓿?,在合適條件下單分子氣體可以局部發(fā)生聚合反應(yīng),產(chǎn)生大
量的聚合熱,使容器內(nèi)的氣體受熱,溫度大幅度上升,使壓力劇烈增高,有時還會因此而發(fā)
生容器超壓爆破事故。
介質(zhì)在容器內(nèi)發(fā)生體枳增大的化學(xué)反應(yīng)而壓力升高的例子較多,例如用碳化鈣加水經(jīng)化
學(xué)反應(yīng)生成乙塊氣體,體積大為增加,在密閉的容器內(nèi)會產(chǎn)生較高的壓力。又如電解水制取
氫和氧的反應(yīng),因為田的水可以分解成1240m3的氫氣和620m3的氧氣,體積約增大2000倍,
在密閉的容器內(nèi)也會產(chǎn)生很高的氣體壓力。
3.溫度
溫度是表示物體冷熱程度的物理量,它是對物質(zhì)分子平均動能的度量,所以溫度是物體
內(nèi)部擁有能量的表示。溫度的測量儀器是溫度計,常見的有水銀溫度計、酒精溫度計、電阻
溫度計、熱電偶溫度計等。溫度的表示方法有攝氏溫標(biāo)、華式溫標(biāo)和開氏溫標(biāo)。我國常用的
溫度表示方法是攝氏溫標(biāo),而歐美國家常用華氏溫標(biāo)。
攝氏溫標(biāo)是將標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下水的結(jié)冰溫度(冰點)定為0度,把水的沸騰(沸點)溫度
定為100度,在兩者之間等分100格,每一格即為1度,故又稱百分溫度,用符號來表
O
華氏溫標(biāo)是將標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下水的冰點定為32度,沸點定為212度,在兩者之間等分180
格,每格作為1度,用符號“下”表示。
絕對溫標(biāo)(開氏溫標(biāo))將水的三相點(即冰、水和水蒸汽三相平衡共存時的溫度定為
273.16度,其分度法與攝氏溫標(biāo)相同,即攝氏溫標(biāo)相差一度時開氏溫標(biāo)也相差一度,用符號
“K”(開爾文)表示,開氏溫標(biāo)又稱熱力學(xué)溫標(biāo)或絕對溫標(biāo)。
三種溫標(biāo)之間的互換關(guān)系式如下:
第3章壓力容器介質(zhì)
攝氏溫標(biāo)=5x(華氏溫標(biāo)-32)/9=開氏溫標(biāo)一273.16
3.1.2介質(zhì)的存在狀態(tài)
1.物質(zhì)狀態(tài)及變化
自然界中的物質(zhì)所呈現(xiàn)的聚集狀態(tài)通常有氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)三種。每種狀態(tài)只能在一定
的條件下(溫度、壓力等)存在。當(dāng)條件發(fā)生變化時,物質(zhì)分子間的相互位置就會發(fā)生相應(yīng)
的變化,即表現(xiàn)為狀態(tài)的變化。如水在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,當(dāng)溫度低于0℃時為固態(tài)冰,當(dāng)溫度
高于0℃而低于100℃時為液態(tài)水,當(dāng)溫度高于100℃時為氣態(tài)水蒸汽。在三態(tài)轉(zhuǎn)變過程中存
在著兒種不同的物理變化過程。
(1)汽化:物質(zhì)從液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)的過程。在該過程中,要吸收大量的熱。汽化過程中一
般有兩種物理現(xiàn)象:蒸發(fā)和沸騰。液體表面發(fā)生的汽化現(xiàn)象叫做蒸發(fā)。沸騰是指液體受熱超
過其飽和溫度時,在液體內(nèi)部和表面同時發(fā)生劇烈汽化的現(xiàn)象。
(2)液化:物質(zhì)從氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)的過程。
(3)凝固:物質(zhì)從液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)的過程。
(4)升華:物質(zhì)從固態(tài)不經(jīng)液化直接變?yōu)闅鈶B(tài)的過程。
2.相平衡
物質(zhì)的狀態(tài),在熱力學(xué)上稱為相。如液態(tài)稱為液相,氣態(tài)稱為氣相。由液相和氣相組成
的統(tǒng)體系,通常由界面分開,在界面兩邊各相的性質(zhì)互不相同。
物質(zhì)形態(tài)的改變稱為相變,在相變過程中,物質(zhì)要通過兩相之間的界面從一個相遷移到
另一個相中去。當(dāng)宏觀上物質(zhì)的遷移停止時,就稱為相平衡。物質(zhì)的相平衡狀態(tài)取決于溫度
和壓力,若其中任一條件發(fā)生變化,則與其對應(yīng)的相平衡就遭到破壞,同時發(fā)生相變過程,
建立新的相平衡關(guān)系,直至達(dá)到新的平衡。
氣、液兩相達(dá)到動態(tài)平衡的狀態(tài)稱為飽和狀態(tài)。飽和狀態(tài)下的液體為飽和液體,其密度
為飽和密度。在飽和液體界面上的蒸汽稱為飽和蒸汽,其密度和壓力分別稱為飽和蒸汽密度
和飽和蒸汽壓。
飽和蒸汽壓是物質(zhì)的一個重要性質(zhì),它的大小取決于物質(zhì)的本性和溫度。飽和蒸汽壓與
成分、溫度有關(guān),而與儲存空間大小、液量多少無關(guān)。飽和蒸汽壓越大,表示該物質(zhì)越容易
揮發(fā)。液體的飽和蒸汽壓隨溫度而變化,溫度升高則飽和蒸汽壓增大。
3.臨界狀態(tài)
物質(zhì)的氣、液兩相能平衡共存的一個邊緣狀態(tài)稱為臨界狀態(tài)。在這種狀態(tài)下,液體密度
與其飽和蒸汽密度相同,因而它們的分界面消失。臨界狀態(tài)只能在一定的溫度和壓力卜存在,
臨界狀態(tài)下的參數(shù)稱為臨界參數(shù),包括臨界溫度和臨界壓力。
(1)臨界溫度
當(dāng)某種氣體在一定的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行壓縮,壓力升高到一定值時氣體將開始液化,在氣
體液化時壓力不變而容積不斷減小,直至氣體全部轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w。如果氣體溫度超過某一定值
時,無論氣體如何加壓,均不能使氣態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài),則該溫度稱為臨界溫度。
6
臨界溫度是物質(zhì)處于臨界狀態(tài)時的溫度,通常用“Tc”來表示。各種物質(zhì)的臨界溫度
不同,在這個溫度以上,它只能處于氣態(tài),不能單用壓縮體積的方法使其液化。因為此時紊
亂運動分子的動能超過了分子之間相互吸引的位能,使分子不能聚合在一起,因而不能轉(zhuǎn)變
為液體,所以該溫度也是物質(zhì)以液態(tài)形式出現(xiàn)的最高溫度。
物質(zhì)的臨界溫度越高,就越容易液化,其溫度比臨界溫度越低,液化所需要的壓力越小。
對于已經(jīng)液化了的物質(zhì),一旦溫度升至臨界溫度時,會由液態(tài)迅速轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)。
(2)臨界壓力
臨界壓力是物質(zhì)處于臨界狀態(tài)時的壓力(壓強(qiáng)),是在臨界溫度時使氣體液化所需要的
最小壓力,也即液體在臨界溫度時的飽和蒸汽壓,通常用“Pc”來表示。
4.氣體和液體的定義
根據(jù)《移動式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》(TSGR0005-2011)規(guī)定:
(1)氣體,是指在50℃時,蒸汽壓力大于0.3MPa(絕壓)的物質(zhì)或者20℃時在0.1013MPa
(絕壓)標(biāo)準(zhǔn)壓力下完全是氣態(tài)的物質(zhì)。按照運輸時介質(zhì)物理狀態(tài)的不同,氣體可以分為壓
縮氣體、高(低)壓液化氣體、冷凍液化氣體等。其中:
壓縮氣體:是指在-50C下加壓時完全是氣態(tài)的氣體,包括臨界溫度低于或者等于-50℃
的氣體;
高(低)壓液化氣體:是指在溫度高于-50C下加壓時部分是液態(tài)的氣體,包括臨界溫
度在-50℃?65"C之間的高壓液化氣體和臨界溫度高于65℃的低壓液化氣體:
冷凍液化氣體:是指在運輸過程中由于溫度低而部分呈液態(tài)的氣體(臨界溫度一般低于
或者等于-50C)。
氣體經(jīng)加壓或降低溫度,可以使氣體分子間的距離大大縮小而被壓入容器中,成為壓縮
氣體(如氧氣、氮氣、氮氣、氫氣等)?對壓縮氣體繼續(xù)加壓,適當(dāng)降溫,壓縮氣體就會變
成液化氣體(如液氯、液氨、液體二氧化碳等)。此外,還有一種性質(zhì)極為不穩(wěn)定的氣體,
加壓后需溶于溶劑中儲存在鋼瓶內(nèi),這種氣體稱為溶解氣體(如溶解乙快等)。
《瓶裝氣體分類》(GB16163-2012)中,則將瓶裝氣體分為第1類壓縮氣體和低溫液化
氣體、第2類液化氣體和第3類溶解氣體共3類。
(2)液體,是指在50℃時蒸汽壓小于或者等于0.3MPa(絕壓),或者在20℃和0.1013MPa
(絕壓)壓力下不完全是氣態(tài),或者在0」013MPa(絕壓)標(biāo)準(zhǔn)壓力下熔點或者起始熔點等
于或者低于20C的物質(zhì)。
3.1.3氣體狀態(tài)方程
處于一定聚集態(tài)(氣體、液體或固體)的物質(zhì)都有一些可以直接測量的物理量,如P(壓
力)、V(體積)、T(溫度)等,這些物理量之間存在一定的函數(shù)關(guān)系,用來描述物質(zhì)狀
態(tài)各物理量之間的函數(shù)關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式稱為物質(zhì)的狀態(tài)方程。
1.理想氣體狀態(tài)方程
理想氣體是一種實際不存在的假象氣體,其基于兩點假設(shè):
第3章壓力容器介質(zhì)
①分子是有彈性的、不具體積的質(zhì)點。
②分子間相互沒有作用力。
在這兩點假設(shè)條件下,氣體分子的運動規(guī)律極大的簡化了??梢缘玫揭欢ㄙ|(zhì)量的某種理
想氣體在從一個狀態(tài)變化到另一個狀態(tài)時,盡管P、V、T都可能改變,但是壓強(qiáng)跟體積的乘
積與熱力學(xué)溫度的比值保持不變。
PV=nRT(3.2)
這就是理想氣體狀態(tài)方程,或稱克拉貝龍(Clapeyron)方程。式中P是氣體壓力,V是
氣體體積,n是氣體物質(zhì)的量,T是氣體的絕對溫度(熱力學(xué)溫度,即攝氏度數(shù)+273),R是
氣體通用常數(shù)。
對于一定量(n一定)的同一氣體在不同條件下,則有:
PW\P2V2PnVn
=-—==(3.3)
T\T2Tn
2.實際氣體狀態(tài)方程
理想氣體狀態(tài)方程是從實驗中總結(jié)出來的,并得到了理論上的解釋。但應(yīng)用于實際氣體
時,它只有一定的適用范圍(高溫低壓),超出這個范圍就有偏差,必須加以修正。
對于實際氣體的實驗值與理想值的偏差,我們常用壓縮系數(shù)Z來表示:
zd
RT(3.4)
其中P、V,T都是實驗值。若氣體完全理想,則Z=l,否則Z>1或Z<1。
3.2介質(zhì)的毒性
介質(zhì)的危害性指壓力容器在生產(chǎn)過程中因事故致使介質(zhì)與人體大量接觸,發(fā)生爆炸或者
因經(jīng)常泄漏引起職業(yè)慢性危害的嚴(yán)重程度,用介質(zhì)毒性和爆炸危害程度表示。
3.2.1國家標(biāo)準(zhǔn)中的分級
現(xiàn)行壓力容器規(guī)范中對壓力容器中介質(zhì)危害程度的分級是依據(jù)《職業(yè)性接觸毒物危害程
度分級》(GB5044-85)的規(guī)定進(jìn)行的。GB5044-85對職業(yè)性接觸毒物危害程度的分級,以急
性毒性、急性中毒發(fā)病癥狀、慢性中毒患病狀況、慢性中毒后果、致癌性和最高容許濃度等
六項指標(biāo)為基礎(chǔ),經(jīng)綜合分析,全面權(quán)衡,以多數(shù)指標(biāo)的歸屬定出危害程度的級別。
衛(wèi)生部發(fā)布的《職業(yè)性接觸毒物危害程度分級》(GBZ230-2010)對GB5044-85進(jìn)行了修
訂,GB5044-85已被廢止。修訂后的GBZ230-2010標(biāo)準(zhǔn)中對職業(yè)性接觸毒物危害程度分級,
是以毒物的急性毒性、擴(kuò)散性、蓄積性、致癌性、生殖毒性、致敏性、刺激與腐蝕性、實際
危害后果與預(yù)后等9項指標(biāo)為基礎(chǔ)的定級標(biāo)準(zhǔn),對該9項指標(biāo)進(jìn)行打分,然后計算出各項指標(biāo)
的加權(quán)分值的總和一毒物危害指數(shù)(THD。
GBZ230-2010在GB5044-85的基礎(chǔ)上保留了急性毒性、致癌性兩項指標(biāo),把原急性中毒
8
發(fā)病狀況、慢性中毒發(fā)病狀況和慢性中毒后果3項指標(biāo)整合為實際危害后果與預(yù)后1項指標(biāo);
增加了擴(kuò)散性、蓄積性、刺激與腐蝕性、致敏性、生殖毒性五項指標(biāo);增加了指標(biāo)權(quán)重和按
照毒物危害指數(shù)進(jìn)行分級的原則,并把我國政府的產(chǎn)業(yè)政策列為直接分級的參考依據(jù)。上述
9項又分為4大類,分別為毒性效應(yīng)指標(biāo)(包括急性毒性、刺激與腐蝕性、致敏性、生殖毒性、
致癌性)、影響毒物作用的因素指標(biāo)(包括擴(kuò)散性、蓄積性)、實際危害后果指標(biāo)、產(chǎn)業(yè)政
策指標(biāo)。
各項指標(biāo)的確定依據(jù)如下:
(1)急性毒性:包括急性吸入半數(shù)致死濃度(LC50)、急性經(jīng)皮半數(shù)致死量(乙。50)。
(2)刺激性與腐蝕性:根據(jù)毒物對眼睛、皮膚或黏膜刺激作用的強(qiáng)弱劃分評分等級。
(3)致敏性:根據(jù)對人致敏報告及動物實驗數(shù)據(jù)劃分評分等級。
(4)生殖毒性:根據(jù)人生殖毒性的報告及動物試驗數(shù)據(jù)劃分等級。
(5)致癌性:依據(jù)IARC(國際癌癥研究中心)致癌性分類劃分評分等級,屬于明確人
類致癌物的,直接列為極度危害。
(6)擴(kuò)散性:以毒物常溫下或工業(yè)中使用時狀態(tài)及其揮發(fā)性(固體為擴(kuò)散性)作為評分
指標(biāo)。
(7)蓄積性:以毒物的蓄積性強(qiáng)度或在體內(nèi)的代謝速度作為評分指標(biāo),根據(jù)蓄積系數(shù)或
生物半減期劃分評分等級。
(8)實際危害后果:根據(jù)中毒病死率和危害預(yù)后情況劃分等級。
職業(yè)性接觸毒物分項指標(biāo)危害程度分級和評分按表3.2的規(guī)定,毒物危害指數(shù)計算公式
為:
T〃/=Z(…)
(3.5)
式中:
THI——毒物危害指數(shù)
k——分項指標(biāo)權(quán)重系數(shù)
F——分項指標(biāo)積分值
職業(yè)性接觸毒物危害程度分為以下四個級別:
輕度危害(IV級):THK35;
中度危害(川級):THI>35~<50;
高度危害(H級):TH巨50?<65;
極度危害(I級):THIN65。
第3章壓力容器介質(zhì)
表3.2職業(yè)接觸毒物危害程度分級和評分依據(jù)
分項指標(biāo)(極度危高度危害中度危害輕度危害輕微危害權(quán)重
系數(shù)
積分值43210
急性蒸汽a/<100>100>50>2500>200005
吸入(cm3/m3)-<500-<2500-<20000
LC50蒸汽(mg/m3)<500>500>2000>10000>20000
?V2000?V10000—<20000
粉塵和煙霧<50>50>500>1000>5000
(mg/rr?)-<500—<1000?V5000
急性經(jīng)口LD50(mg/Kg)<5>5>50>300>2000
?V50—<300—<2000
急性經(jīng)皮LD50(mg/Kg)<50>50>200>1000>20001
—<200—<1000?V2000
刺激性與腐蝕性pHW2或強(qiáng)刺激作中等刺激輕刺激作無刺激作2
pH>11.5;用作用用用
腐蝕作用
或不可逆
損傷作用
致敏性有證據(jù)表有證據(jù)表動物試驗現(xiàn)有動物無致敏性2
明該物質(zhì)明該物質(zhì)證據(jù)充分,試驗證據(jù)
能引起人能導(dǎo)致人但無人類不能對該
類特定的類皮膚過相關(guān)證據(jù)物質(zhì)的致
呼吸系統(tǒng)敏敏性做出
致敏或重結(jié)論
要臟器的
變態(tài)反應(yīng)
性損傷
生殖毒性明確的人推定的人可疑的人人類生殖無人類生3
類生殖毒類生殖毒類生殖毒毒性未定殖毒性;動
性;已確性;動物性;動物論;現(xiàn)有證物試驗陰
定對人類試驗生殖試驗生殖據(jù)或資料性,人群調(diào)
的生殖能毒性明確,毒性明確,不足以對查結(jié)果未
力、生育但對人類但無人類毒物的生發(fā)現(xiàn)生殖
或發(fā)育造生殖毒性生殖毒性殖毒性作毒性
成有害效作用尚未資料。出結(jié)論
應(yīng)的讀物,確定因果
人類母體關(guān)系,推定
接觸后可對人的生
引起子代殖能力或
先天性缺發(fā)育產(chǎn)生
陷有害影響。
致癌性I組,人類11A組,近I1B組,可山組,未歸IV組,非人4
10
致癌似人能人入人類致類致癌物
物類致癌物類致癌物癌
物
實際危害后果與預(yù)后職業(yè)中毒職業(yè)中毒器質(zhì)性損僅有接觸無危害后5
病死率病死率害(可逆性反應(yīng)果
>10%<10%;或重要臟器
致殘(不可損害),脫
逆損害)離接觸后
可治愈
擴(kuò)散性(常溫或工業(yè)使用氣態(tài)液態(tài),揮發(fā)固態(tài),擴(kuò)散固態(tài),晶固態(tài),擴(kuò)散3
時狀態(tài))性高(沸點性高(細(xì)微體、粒狀固性低(不會
<50℃);而輕的粉體、擴(kuò)散性破碎的固
固態(tài),擴(kuò)散末,使用中,使用時體小球
性極高(使時可見塵能見到粉(塊),使
用時形成霧形成,并塵但很快用時幾乎
煙或煙塵)在空氣中落下,使不產(chǎn)生粉
停留數(shù)分用后粉塵塵)
鐘以上)留在表面
蓄積性(或生物半減器)蓄積系數(shù)蓄積系數(shù)蓄積系數(shù)蓄積系數(shù)生物半減1
(動物試*?<3;生>3-<5;生>5;生物半期<4h
驗,下同)物半減期物半減期減期N4h?
<1;生物半N400h?>40h~<40h
減期<4000h<400h
>4000h
注1:急性毒物分級指標(biāo)以急性吸入毒物和急性經(jīng)皮毒性為分級依據(jù)。無急性吸入毒性數(shù)據(jù)的物質(zhì),參照急
性經(jīng)口毒性分級。無急性經(jīng)皮毒性數(shù)據(jù)、且不經(jīng)皮吸入的物質(zhì),按輕微危害分級;無急性經(jīng)皮毒性數(shù)據(jù)、
但可經(jīng)皮膚吸收的物質(zhì),參照急性吸入毒性分級。
注2:強(qiáng)、中、輕和無刺激作用的分級依據(jù)GB/T21604和GB/T21609;
注3:缺乏蓄積性、致癌性、致敏性、生殖毒性分級有關(guān)數(shù)據(jù)的物質(zhì)的分項指標(biāo)暫按極度危害劃分;
注4:工業(yè)使用在五年內(nèi)的新化學(xué)品,無實際危害后果資料的,該分項指標(biāo)暫按極度危害劃分;工業(yè)使用在
五年以上的物質(zhì),無實際危害后果資料的,該分項指標(biāo)按輕微危害劃分。
注5:?般液態(tài)物質(zhì)的吸入毒性按蒸汽類劃分。
a、lcm%?=lppm,ppm與mg/m,在氣溫為20℃,大氣壓為101.3kPa(760mmHg)的條件下的換算公式為:
lppm=24.04/Mrmg/m3,其中Mr為該氣體的分子量。
該標(biāo)準(zhǔn)將介質(zhì)的危害程度分為I、II、III、【V四個級別,分別代表極度危害、高度危害、
中度危害及輕度危害。職業(yè)性接觸毒物危害程度分級及其行業(yè)舉例見表3.3。接觸多種毒物
時,以產(chǎn)生危害程度最大的毒物的級別為準(zhǔn)。
第3章壓力容器介質(zhì)
表3.3職業(yè)性接觸毒物危害程度分級及其行業(yè)舉例
級別毒物名稱行業(yè)舉例
汞及其化合物汞冶煉、汞齊法生產(chǎn)氯堿
荒含苯粘合劑的生產(chǎn)和使用(制皮
鞋)
神及其無機(jī)化合物住碑礦開采和冶煉、含碑金屬礦(銅、
錫)的開采和冶煉
氯乙烯聚氯乙烯樹脂生產(chǎn)
鋁酸鹽、重鋁酸鹽銘酸鹽和重鋁酸鹽生產(chǎn)
I級黃磷黃磷生產(chǎn)
(極度危害)被及其化合物被冶煉、鍍化合物的制造
對硫磷生產(chǎn)及貯運
援基保談基鎮(zhèn)制造
八氟異丁烯二氟氯甲烷裂解及其殘液處理
氯甲醛雙氯甲醛、一氯甲醛生產(chǎn)、離子交
換樹脂制造
鎰及其無機(jī)化合物鎰礦開采和冶煉、鎰鐵和鎰鋼冶
煉、高缽焊條制造
氫化物制化鈉制造、有機(jī)玻璃制造
三硝基甲苯三硝基甲苯制造和軍火加工生產(chǎn)
鉛及其化合物鉛的冶煉、蓄電池制造
二硫化碳二硫化碳制造、粘膠纖維制造
氯液氯燒堿生產(chǎn)、食鹽電解
丙烯晴丙烯晴制造、聚丙烯晴制造
四氯化碳四氯化碳制造
硫化氫硫化染料的制造
甲醛酚醛和尿醛樹脂生產(chǎn)
苯胺苯胺生產(chǎn)
氟化氫電解鋁、氫氟酸制造
五氟酚及其鈉鹽五氟酚、五氟酚鈉生產(chǎn)
鎘及其化合物鎘冶煉、鎘化合物的生產(chǎn)
敵百蟲敵百蟲生產(chǎn)、貯運
氯丙烯環(huán)氧氯丙烷制造、丙烯磺酸鈉生產(chǎn)
銳及其化合物就鐵礦開采和冶煉
n級
溟甲烷澳甲烷制造
(高度危害)
硫酸:甲酯硫酸:甲酯的制造、貯運
金屬銀鍥礦的開采和冶煉
甲苯二異氨酸酯聚氨酯塑料生產(chǎn)
環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)
珅化氫含種有色金屬礦的冶煉
敵敵畏敵敵畏生產(chǎn)、貯運
光氣光氣制造
氯丁二烯氯丁二烯制造、聚合
12
一氧化碳煤氣制造、高爐煉鐵、煉焦
硝基苯硝基苯生產(chǎn)
二甲苯噴漆
三氯乙烯三氯乙烯制造、金屬清洗
m級二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺制造、順丁橡膠的合
(中度危害)成
六氟丙烯六氟丙烯制造
苯酚酚醛樹脂生產(chǎn)、苯酚生產(chǎn)
氮氧化物硝酸制造
苯乙烯苯乙烯制造、玻璃鋼制造
甲醇甲醇生產(chǎn)
硝酸硝酸制造、貯運
硫酸硫酸制造、貯運
鹽酸鹽酸制造、貯運
IV級甲苯甲苯制造
(輕度危害)溶劑汽油橡膠制品(輪胎、膠鞋等)生產(chǎn)
丙酮丙酮生產(chǎn)
氫氧化鈉燒堿生產(chǎn)、造紙
四氟乙烯聚全氟乙丙烯生產(chǎn)
氨氨制造、氨肥生產(chǎn)
注:非致癌的無機(jī)珅化合物除外。
3.2.2化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中的分類
《壓力容器中化學(xué)介質(zhì)毒性危害和爆炸危險程度分類》(HG20660-2000)對化工壓力容
器中使用或儲存的化學(xué)介質(zhì)(包括原料、成品、半成品、中間體、反應(yīng)體、反應(yīng)副產(chǎn)物和雜
質(zhì)等)的毒性危害和爆炸危險程度進(jìn)行分類,并據(jù)以確定壓力容器的類別和致密性、密封性
技術(shù)要求。該標(biāo)準(zhǔn)所確定的化學(xué)介質(zhì)毒性危害和爆炸危險程度,是指壓力容器在生產(chǎn)過程中
因事故致使介質(zhì)與人體大量接觸,發(fā)生爆炸,或因經(jīng)常泄漏引起職業(yè)性慢性危害的嚴(yán)重程度。
HG20660對介質(zhì)毒性程度的分類是以GB5044所規(guī)定的六項分級指標(biāo)為基礎(chǔ)進(jìn)行分類
的,根據(jù)毒性危害程度分為極度危害、高度危害和中度危害三類,未列入輕度危害的化學(xué)介
質(zhì)。
用于確定壓力容器的類別時,應(yīng)根據(jù)事故狀態(tài)、介質(zhì)與人體大量接觸所引起的危害進(jìn)行
毒性危害程度分類。為此,該標(biāo)準(zhǔn)以急性毒性和最高容許濃度兩項指標(biāo)為主,并考慮其他指
標(biāo)的歸屬,綜合分析,全面權(quán)衡后進(jìn)行分類。用于確定化工壓力容器的致密性、密封性技術(shù)
要求時.,除應(yīng)根據(jù)事故狀態(tài)外,尚應(yīng)計及經(jīng)常性的泄漏而引起的慢性潛在危害。為此,以急
性毒性、最高容許濃度和致癌性三項指標(biāo)為主,并考慮其他的指標(biāo)的歸屬,綜合分析,全面
權(quán)衡后進(jìn)行分類。表3.4?表3.6列出了常見的毒性程度為極度危害、高度危害和中度危害的
化學(xué)介質(zhì)。
第3章壓力容器介質(zhì)
表3.4常見的毒性程度為極度危害的化學(xué)介質(zhì)
序號名稱序號名稱
1乙拌磷(敵死通)11甲基對硫磷(甲基1605)
2乙撐亞胺(乙烯胺)12對硫磷(1605)
3二甲基亞硝胺13光氣(碳酰氯)
4二硼烷(乙硼烷)14異氟酸甲酯
5八甲基焦磷酰胺(八甲磷)15汞(水銀)
6三乙基氯化錫16苯并(a)花
7五硼烷(戊硼烷)17硫芥(芥子氣)
8內(nèi)吸磷(1059)18氟化氫(氫氨酸)
9四乙基鉛19氯甲醛
10甲拌磷(3911)20?;y
注:當(dāng)毒性程度分類用于確定壓力容器致密性、密封性技術(shù)要求時,氯乙烯、a-蔡胺應(yīng)列入本表,作為極
度危害化學(xué)介質(zhì)。
表3.5常見的毒性程度為高度危害的化學(xué)介質(zhì)
序號名稱序號名稱
1二甲晴(不對稱)32啡(聯(lián)氨)
2二異氟酸甲苯酯(TDI)33環(huán)氧乙烷(氧化乙烯)
3二氟化氧(一氧化碳)34環(huán)氧氯丙烷
4二硝基苯(間、鄰、對)35速滅威
5二硝基氯化苯36臭氧
61,2-二溟乙烷37倍硫磷
71,2-二澳氯丙烷38敵百蟲
8二氯四氟丙酮39敵敵畏
9二氯氧化硒(氯氧化硒)40氟
103-丁烯睛(烯丙基月青)41氟化氫(氫氟酸)
11十氟化硫42神化氫
12三氟化氯43菸堿(煙堿、尼古?。?/p>
13三硝基甲苯(TNT)44硒化氫
14三氯化磷45硫酸二甲酯
15五氯化磷46鼠
16丙烯臘47氯
17丙烯酰胺48氯丹(氯化即)
18丙烯醛49氯化苦(三氯硝基甲烷)
19丙酮氟醉(鼠丙醇)50氯丙牌
20甲基內(nèi)吸磷(甲基1059)51B-氯丙晴
21甲醛52氯代連苯
22甲酸(乙酸)53氯甲烷(甲基氯)
23正丁睛54氯蔡
24對硝基苯胺55氯酚
25對硝基氯苯56氯甲酸三氯甲酯(雙光氣)
26異丁搐57嗅甲烷(甲基溟)
14
27節(jié)基氯(氯化苫)58碘甲烷(甲基碘)
28唉喃丹(蟲滿威)59碳酰氟(氟光氣)
29鄰硝基氯苯60磷化氫
30苯乙懵(革基氟)61磷胺(福斯胺)
31苯胺
注:當(dāng)毒性程度分類用于確定壓力容器致密性、密封性技術(shù)要求時,四氯化碳、鄰甲苯胺、苯應(yīng)列入本表,
作為高度危害化學(xué)介質(zhì)。
表3.6常見的毒性程度為中度危害的化學(xué)介質(zhì)
序號名稱序號名稱
1一乙醇胺(氨基乙醇)46甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯
2i氧化碳47甲硫醇
3一氯醋酸48甲醇(木醇)
4乙二胺49正丁硫醇
5乙二酸乙二酯(草酸二乙50正丁醛(酪醛)
酯)
6乙叉降冰片烯51正硅酸甲酯
7乙胺52樂果(樂戈)
8乙硫醇53葉蟬散(滅撲威)
9乙氟(甲基氟)54環(huán)己酮
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