PAGEPAGE1中華人民共和國(guó)建設(shè)部行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)城鎮(zhèn)燃?xì)庥枚酌褬?biāo)準(zhǔn)(征求意見(jiàn)稿)Dimethyletherfortowngas目次前言1范圍2規(guī)范性引用文件3技術(shù)要求4試驗(yàn)方法5檢驗(yàn)規(guī)則6標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存7交貨檢驗(yàn)8安全要求前言城鎮(zhèn)燃?xì)庥枚酌眩ㄒ韵潞?jiǎn)稱二甲醚）主要以煤或天然氣為原料進(jìn)行生產(chǎn)。二甲醚為易液化的可燃?xì)怏w，可以作為城鎮(zhèn)燃?xì)饣虼彐?zhèn)燃?xì)獾臍庠椿驌交鞖庠?。目前，?guó)內(nèi)二甲醚已有工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)，在國(guó)內(nèi)二甲醚作為城市燃?xì)庠囉媒?jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，參照城鎮(zhèn)燃?xì)鈽?biāo)準(zhǔn)及國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，提出了二甲醚作為城鎮(zhèn)燃?xì)獾募夹g(shù)標(biāo)準(zhǔn)，以保證二甲醚作為城鎮(zhèn)燃?xì)獾陌踩\(yùn)輸與應(yīng)用，適應(yīng)我國(guó)二甲醚工業(yè)的發(fā)展需要。1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以煤或天然氣為原料生產(chǎn)二甲醚的質(zhì)量指標(biāo)、試驗(yàn)方法和檢驗(yàn)規(guī)則。本標(biāo)準(zhǔn)適用于通過(guò)管道或瓶裝單獨(dú)或摻混供應(yīng)城鎮(zhèn)居民、商業(yè)和工業(yè)企業(yè)用的城鎮(zhèn)燃?xì)饣虼彐?zhèn)燃?xì)庥枚酌选?規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，但鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/11174《液化石油氣標(biāo)準(zhǔn)》GB/T12206《城鎮(zhèn)燃?xì)鉄嶂岛拖鄬?duì)密度測(cè)定方法》GB10410《液化石油氣組分氣相色譜分析法》GB/T12474《空氣中可燃?xì)怏w爆炸極限測(cè)定方法》GB/T12576《液化石油氣蒸汽壓和相對(duì)密度計(jì)算法》GB50028《城鎮(zhèn)燃?xì)庠O(shè)計(jì)規(guī)范》GB/T6602《液化石油氣蒸汽壓測(cè)定法》GB7373《工業(yè)用二氟一氯甲烷》GB7376《工業(yè)用氟代甲烷類中微量水分的測(cè)定（卡爾.費(fèi)休法）》SH/T0221《液化石油氣密度或相對(duì)密度測(cè)定法(壓力密度計(jì)法)》SH/T0222《液化石油氣總硫量測(cè)定法(電量法)》SH/T0232《液化石油氣銅片腐蝕試驗(yàn)法》SH/T0233《液化石油氣采樣方法》SH/T7509《液化石油氣殘留物測(cè)定法》3技術(shù)要求(1)二甲醚的質(zhì)量應(yīng)符合表1規(guī)定。(2)二甲醚應(yīng)進(jìn)行加臭，加臭劑宜采用四氫噻酚。加臭量應(yīng)控制在20～60mg/m3。表1二甲醚質(zhì)量要求項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)二甲醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≥99甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤1.0水質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.5殘留物質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.05酸度(以硫酸計(jì))/%≤0.00002銅片腐蝕/級(jí)≤14試驗(yàn)方法4.1二甲醚及甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氣相色譜分析方法二甲醚及甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)按附錄1有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。4.2二甲醚中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方法按GB7376《工業(yè)用氟代甲烷類中微量水分的測(cè)定卡爾.費(fèi)休法》執(zhí)行。4.3二甲醚中殘留物質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方法按SH/T7509《液化石油氣殘留物測(cè)定法》執(zhí)行。4.4二甲醚酸度的測(cè)定方法按GB7373《工業(yè)用二氟一氯甲烷》執(zhí)行。4.5二甲醚銅片腐蝕的分析方法按SH/T0232《液化石油氣銅片腐蝕試驗(yàn)法》執(zhí)行。5檢驗(yàn)規(guī)則5.1生產(chǎn)檢驗(yàn)出現(xiàn)下列情況之一時(shí)，城市燃?xì)庥枚酌褢?yīng)按表2規(guī)定的技術(shù)要求全面檢驗(yàn)。新建裝置投產(chǎn)、主要工藝流程和設(shè)備變更及停產(chǎn)檢修后再投產(chǎn)時(shí)；正常生產(chǎn)過(guò)程中，定期或積累一定量(如滿罐)時(shí)；(3)出廠檢驗(yàn)與上次全面檢驗(yàn)結(jié)果有較大的差異時(shí)。5.2出廠檢驗(yàn)城鎮(zhèn)燃?xì)庥枚酌殉鰪S檢驗(yàn)是在產(chǎn)品出售交接時(shí)進(jìn)行的檢驗(yàn)。應(yīng)按表2規(guī)定進(jìn)行檢驗(yàn)。5.3采樣方法采樣方法按SH/T0233《液化石油氣采樣方法》執(zhí)行。表2二甲醚質(zhì)量檢驗(yàn)項(xiàng)目與要求項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)生產(chǎn)檢驗(yàn)出廠檢驗(yàn)二甲醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≥99甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤1.0水質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.5殘留物質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.05酸度(以硫酸計(jì))/%≤0.00002銅片腐蝕/級(jí)≤16標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存按GB11174《液化石油氣標(biāo)準(zhǔn)》相關(guān)內(nèi)容執(zhí)行。7交貨檢驗(yàn)按GB11174《液化石油氣標(biāo)準(zhǔn)》相關(guān)內(nèi)容執(zhí)行。8安全要求按GB11174《液化石油氣標(biāo)準(zhǔn)》相關(guān)內(nèi)容執(zhí)行。附錄1二甲醚、甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)的色譜分析方法1范圍本附錄適用于城鎮(zhèn)燃?xì)庥枚酌阎卸酌?、甲醇及二氧化碳等主要常量組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氣相色譜分析。2引用標(biāo)準(zhǔn)下列文件中的條款通過(guò)本附錄的引用而成為本附錄的條款。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本附錄。GB4946氣相色譜法術(shù)語(yǔ)GB/T13609天然氣的取樣方法3定義本標(biāo)準(zhǔn)中所涉及的術(shù)語(yǔ)均遵守GB4946《氣相色譜法術(shù)語(yǔ)》中的定義。4方法原理用帶有熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）或火焰離子化檢測(cè)器（FID）的氣相色譜儀，在選定的色譜工作條件下，通過(guò)氣相色譜柱的分離作用，使二甲醚中的二甲醚、甲醇和二氧化碳等組分得到分離，通過(guò)檢測(cè)器的檢測(cè)并在記錄器、積分儀或微處理機(jī)上記下各組分的峰面積數(shù)據(jù)。在同樣操作條件下，采用外標(biāo)法分析已知組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的標(biāo)準(zhǔn)氣體，把測(cè)得的試樣峰面積數(shù)據(jù)與標(biāo)準(zhǔn)氣峰面積數(shù)據(jù)相比較，通過(guò)校正因子的修正來(lái)計(jì)算各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。如果試樣中全部組份都顯示出色譜峰時(shí)，也可采用校正面積歸一法計(jì)算各組份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5取樣5.1氣體試樣法氣體試樣法是取自然氣化的試樣，如從燃?xì)夤艿乐腥狻?.1.1取樣位置取樣時(shí)應(yīng)盡量避開(kāi)合流點(diǎn)附近，應(yīng)選擇在流路的截面組分濃度基本均一的位置。一般在燃?xì)夤軆?nèi)距管中心1/3半徑的范圍內(nèi)設(shè)置取樣管，取樣前應(yīng)排除取樣管中的余氣。5.1.2取樣方法5.1.2.1直接采取試樣根據(jù)實(shí)際情況，如果氣源離分析裝置距離較近，可以直接采取試樣，使試樣通過(guò)取樣管或?qū)Ч苤苯舆M(jìn)入氣相色譜儀的六通閥。5.1.2.2使用試樣容器采取試樣5.1.2.2.1按GB/T13609《天然氣的取樣方法》中的規(guī)定執(zhí)行。5.1.2.2.2如果氣源離分析裝置距離較近，并且取樣后可立即分析，可以采用玻璃注射器取樣法采取試樣?？捎脠D1所示的玻璃注射器，通過(guò)內(nèi)針管的抽吸，把試樣導(dǎo)入后取樣。塑料管塑料管試樣試樣三通旋塞三通旋塞圖1玻璃注射器取樣5.1.2.2.3使用試樣容器取樣，由于容器會(huì)產(chǎn)生一些吸附或吸收現(xiàn)象，為防止試樣組分發(fā)生變化，不能長(zhǎng)時(shí)間放置，應(yīng)盡快進(jìn)行分析。5.2氣化試樣法氣化試樣法是指從盛放液化二甲醚的高壓罐體中取樣，再通過(guò)自然氣化或強(qiáng)制氣化的方式得到檢測(cè)所需的試樣，如從高壓儲(chǔ)罐、槽車或鋼瓶中取氣。5.2.1取樣器采用液化石油氣取樣器。5.2.2取樣方法將取樣器的進(jìn)樣口與罐體或鋼瓶連接，依次打開(kāi)取樣器的放空閥、進(jìn)樣閥和罐體或鋼瓶的截止閥，使樣品充分沖洗取樣器并將取樣器中的空氣全部置換掉。然后依次關(guān)閉取樣器的放空閥、進(jìn)樣閥和罐體或鋼瓶的截止閥，斷開(kāi)取樣器與罐體或鋼瓶的連接。將取樣器按照?qǐng)D2所示連接，恒溫水浴為40～60℃。打開(kāi)閥門A、C，緩慢打開(kāi)流量調(diào)節(jié)閥B，控制氣化速度，使管路中的空氣全部置換出來(lái)。排出的沖洗管路的氣體應(yīng)引出室外。沖洗、置換完全后，關(guān)閉閥門C，立即轉(zhuǎn)動(dòng)六通閥至進(jìn)樣位置，將采集的試樣引入色譜柱。圖2氣化試樣系統(tǒng)連接圖6氣相色譜儀配有火焰離子化檢測(cè)器及甲烷化轉(zhuǎn)化器（轉(zhuǎn)化CO、CO2）或者配有熱導(dǎo)檢測(cè)器、靈敏度和穩(wěn)定性符合GB/T9722中有關(guān)規(guī)定的氣相色譜儀。采用氣體六通閥進(jìn)樣器進(jìn)樣，材質(zhì)為不銹鋼。7標(biāo)準(zhǔn)氣7.1一般要求分析需要的標(biāo)準(zhǔn)氣可采用國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或按GB5274制備。將質(zhì)量分?jǐn)?shù)在99.8％以上的二甲醚氣體通過(guò)填充有分子篩和硅膠的凈化裝置，使二甲醚中的雜質(zhì)成分（如甲醇和水等）被充分吸收，經(jīng)色譜分析未檢測(cè)出甲醇、水等其它雜質(zhì)，使二甲醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)能夠達(dá)到99.99％左右，可作為純二甲醚標(biāo)準(zhǔn)氣體使用。7.2單組份標(biāo)準(zhǔn)氣可采用經(jīng)過(guò)校驗(yàn)的注射器，用純標(biāo)準(zhǔn)氣配制成與試樣中組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)盡可能接近的單組分標(biāo)準(zhǔn)氣。連續(xù)三次配氣，其峰高差或峰面積差不能大于1％，取三次峰值的平均值作為標(biāo)準(zhǔn)值。7.3混合標(biāo)準(zhǔn)氣混合標(biāo)準(zhǔn)氣中應(yīng)含有所分析試樣中的全部常量組分,其各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)與試樣中相應(yīng)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)接近?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)氣中所有組分在氣態(tài)下使用時(shí)必須是均勻的。8典型色譜工作條件表1列出了幾種分析城鎮(zhèn)燃?xì)庥枚酌阎卸酌?、甲醇和二氧化碳等常量組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氣相色譜分析典型工作條件，也可采用能達(dá)到同等分析效果的其它色譜工作條件。表1幾種典型色譜工作條件色譜工作條件AB檢測(cè)器類型氫火焰離子化檢測(cè)器（并配有轉(zhuǎn)化CO、CO2的甲烷化轉(zhuǎn)化器）熱導(dǎo)檢測(cè)器燃?xì)夂椭細(xì)鈿錃馊細(xì)?，濃度不低?9.99％，流量為30ml/min。經(jīng)干燥、凈化的空氣為助燃?xì)?，流量?00ml/min--載氣氮?dú)?，濃度不低?9.99％氦氣，濃度不低于99.99％色譜柱類型GDX-105填充柱GDX-502填充柱HP-PLOTQ毛細(xì)管柱色譜柱長(zhǎng)度/內(nèi)徑3m/3mm1.5m/3mm15m/0.32mm氣體六通閥進(jìn)樣器定量管容積為1ml，進(jìn)樣溫度為100℃0.5-1.0ml50μl，進(jìn)樣溫度為250℃程序升溫初始穩(wěn)度50℃，保持8min，以10℃/min的速度升溫到120℃，保持10min80℃從80℃升溫到250℃，每分鐘升溫5℃氣化室溫度150℃150℃檢測(cè)器溫度360℃（甲烷化轉(zhuǎn)化器溫度同）120℃250℃載氣流量30ml/min40ml/min10ml/min9分析方法9.1氣相色譜儀的調(diào)整分析之前首先要按色譜儀說(shuō)明書(shū)調(diào)整氣相色譜儀。按測(cè)定條件設(shè)定衰減器后開(kāi)啟記錄器，使基線在10分鐘內(nèi)穩(wěn)定在記錄儀滿刻度的1%以內(nèi)。9.2標(biāo)準(zhǔn)氣的導(dǎo)入在進(jìn)樣定量管采取標(biāo)準(zhǔn)氣體，切換六通閥進(jìn)樣裝置使之導(dǎo)入色譜柱，使記錄器記錄下色譜圖，或使積分儀、微處理機(jī)等數(shù)據(jù)處理裝置記錄下色譜峰數(shù)據(jù)。重復(fù)操作兩次，二次峰高或峰面積的相對(duì)偏差不能大于1％，取兩次重復(fù)性合格的數(shù)值的平均值作為標(biāo)準(zhǔn)值。9.3試樣的導(dǎo)入將試樣容器或?qū)Ч芙拥搅ㄩy進(jìn)樣裝置，把試樣通入進(jìn)樣定量管反復(fù)吹洗，然后切換六通閥進(jìn)樣裝置使試樣導(dǎo)入色譜柱，使記錄器記錄下色譜圖，或使積分儀、微處理機(jī)等數(shù)據(jù)處理裝置記錄下色譜峰數(shù)據(jù)。重復(fù)操作兩次，二次峰高或峰面積的相對(duì)偏差不能大于1％，取兩次重復(fù)性合格的數(shù)值的平均值作為分析值。9.4組分的定性試樣中各組分的出峰次序見(jiàn)附圖?？砂延赏ㄟ^(guò)A9.3操作得到的試樣的色譜圖同已知組分氣樣的色譜峰的保留時(shí)間相比較來(lái)進(jìn)行各色譜峰的組分定性。圖3二甲醚典型色普?qǐng)D及各組分保留時(shí)間圖3‘10組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算10.1使用全組分混合標(biāo)準(zhǔn)氣時(shí)試樣中各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算因?yàn)槿M分混合標(biāo)準(zhǔn)氣中包含了試樣中的全部常量組分，故試樣中各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算方法為:其中：：試樣中組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：試樣中組分i的峰面積數(shù)：混合標(biāo)準(zhǔn)氣中組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：混合標(biāo)準(zhǔn)氣中組分i的峰面積數(shù)10.2使用單組分標(biāo)準(zhǔn)氣（以此標(biāo)準(zhǔn)氣組分作為參照物R）時(shí)試樣中各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算10.2.1試樣中參照物組分R的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算方法為:其中：：試樣中組分R的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：試樣中組分R的峰面積數(shù)：標(biāo)準(zhǔn)氣組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：標(biāo)準(zhǔn)氣組分的峰面積數(shù)10.2.2試樣中其它組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算方法為:其中：：試樣中組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：試樣中組分i的峰面積數(shù)：標(biāo)準(zhǔn)氣組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：試樣組分的峰面積數(shù)：試樣中組分i相對(duì)參照物組分R的校正因子（詳見(jiàn)A10.4）10.3使用校正面積歸一法時(shí)試樣中各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算當(dāng)試樣中的全部常量組分都能有色譜峰數(shù)據(jù)反映時(shí)，可以使用校正面積歸一法來(lái)計(jì)算試樣中的這些常量組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。試樣中組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算方法為:其中：：試樣中組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：試樣中組分i的峰面積數(shù)：試樣中組分i相對(duì)參照物組分R的校正因子（詳見(jiàn)A10.4）：試樣中各組分的峰面積數(shù)與其校正因子乘積之和10.4校正因子的測(cè)定以標(biāo)準(zhǔn)氣中組分R為參照物組分，其它組分i相對(duì)于參照物組分R的質(zhì)量校正因子的計(jì)算方法為:其中：：標(biāo)準(zhǔn)氣中參照物組分R的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：標(biāo)準(zhǔn)氣中參照物組分R的峰面積數(shù)：標(biāo)準(zhǔn)氣中組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：標(biāo)準(zhǔn)氣中組分i的峰面積數(shù)組分i的校正因子由于儀器、操作條件等原因多少會(huì)有些變化，原則上講應(yīng)采用實(shí)測(cè)的值。在沒(méi)有特殊情況時(shí)采用表2中的校正因子也是可行的。表2各常量組分的質(zhì)量校正因子標(biāo)準(zhǔn)氣（參照物）組分名稱COCH4CO2C2H4C3H6CH3OCH3CH3OHCO校正因子1.00000.85680.91770.51160.34621.62811.1235CH4校正因子1.16721.00001.07110.59720.40411.90021.3113CO2校正因子1.08970.93361.00000.55750.37731.77401.2243CH3OCH3校正因子0.61420.52630.56370.31430.21271.00000.690110.5組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的歸一化計(jì)算出試樣中各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)后，再計(jì)算各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和，以檢查其與通過(guò)其它分析方法分析出的其它組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和是否為100％?？砂聪率接?jì)算出各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的歸一化值：其中：：試樣中組分i的歸一化質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：試樣中組分i的計(jì)算質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：試樣中各組分計(jì)算質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和（％）：試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：試樣中總硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）：試樣中殘留物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）11重復(fù)性和再現(xiàn)性11.1重復(fù)性在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)試樣相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合下表要求。11.2再現(xiàn)性在不同的實(shí)驗(yàn)室，由不同的操作者使用不相同的設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，對(duì)同一被測(cè)試樣相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)符合表3要求。表3分析結(jié)果的重復(fù)性和再現(xiàn)性組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）重復(fù)性（％）再現(xiàn)性（％）<１0.100.201—50.200.405—250.400.70>250.701.00附錄2二甲醚摻混液化石油氣的特性及相關(guān)規(guī)定二甲醚物化特性二甲醚物化參數(shù)數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。表3二甲醚物化特性參數(shù)項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)二甲醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≥98.5甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤1.0水質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.5二氧化碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.1總硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.02殘留物質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.05酸度(以硫酸計(jì))/%≤0.00002銅片腐蝕/級(jí)≤160℃蒸氣壓(絕對(duì)壓力)/MPa≤1.55液體密度(20℃)/(kg·m-3)660～668氣體密度(20℃)/(kg·m-3)2.05