1新會陳皮陳化年份鑒別方法高效液相色譜-高分辨質(zhì)譜法一、項目背景Blanco）及其栽培變種的干燥成熟果皮。新會陳皮是廣旅、金融等6大類35細類的產(chǎn)品規(guī)模，帶動6.5萬人就業(yè)，全另一方面，陳皮陳化過程中揮發(fā)油成分種類及含量發(fā)生變化，利用2二、工作簡況3三、標準編制原則四、方法研究表1樣品信息編號年份編號年份編號年份編號年份編號年份11392774682140278468314127946841422468451432468614425687145256881463568914735681483568149357815035781513578152390578153391578154392578155393578156394578157395578201583965792125939767922260498679232614996792426246792526346792626446792726546728266467292674673026846731269467322704673327146734272467352734673627446837275468382764685注：表格中1年樣品為2023年，為當年采集的新皮。按照新會地區(qū)陳皮產(chǎn)業(yè)的規(guī)定，當年采摘的新皮為1年皮。），適當稀釋）。采用高效液相色譜-靜電場軌道表2流動相梯度t/min05203040424747.150B%5525407095955567圖2分子式為C20H22O7的6個同分異構(gòu)體提取離子色譜圖表3190批次樣品的轉(zhuǎn)化因子子子子子子1234567898從190個批次樣品中選取約70%的樣品（133個）作為模型組，采較短年份的陳皮樣品中6種特征性成分變化較快，轉(zhuǎn)化因子隨年份變化行擬合。比較不同的非線性擬合方程發(fā)現(xiàn)，采用Log2P2的對數(shù)模型結(jié)圖3陳皮年份與轉(zhuǎn)化因子相關(guān)關(guān)系圖9表4模型組樣品預測結(jié)果編編號號11472147314741475147614771478147914714714715715715825825825825825825825826826826826826826826826826926936936936936363636363647474747----47----注：因樣品分析時間為11-12月，與陳皮采收時間一致，因此，實際年份以整數(shù)計。份，結(jié)果見表5。除30號樣品誤差為2.15年，其余樣品誤差不超過2表5驗證組樣品預測結(jié)果編實際預測誤差絕編實際預測誤差絕編號實際預測誤差絕號值值對值號值值對值值值對值110.820.182043.690.313965.330.67210.850.152143.130.874076.520.48310.810.192244.050.054177.570.57410.790.212343.600.404276.280.72510.850.152443.730.274376.870.13610.850.152543.580.424476.550.45722.200.202656.341.344578.221.22822.390.392754.740.264678.471.47922.000.002855.570.574789.651.6522.320.322956.861.864887.470.5322.270.273057.152.154980.8622.230.233165.580.425089.401.4022.570.573267.781.785188.480.4822.220.223367.911.915287.200.8032.920.083466.420.425399.220.2232.940.063567.091.095499.890.8933.420.423666.620.62559.610.3933.600.603767.941.94569.780.2232.890.113866.200.20578.971.03表6模型計算結(jié)果準確度誤差范圍樣品數(shù)準確度模型組誤差≤1年83.51≤誤差≤2年22誤差>2年00誤差≤1年4680.7驗證組1≤誤差≤2年誤差>2年198.2注：準確度以誤差不超過2年計算。3份樣品，進行年份測定。按照6.2建立的模型進行計算，考察方法精表7精密度結(jié)果樣品123456RSD%1年陳皮0.830.830.830.830.830.830.165年陳皮5.725.595.455.665.665.7110年陳皮9.899.759.98表8重復性結(jié)果樣品123RSD%1年陳皮0.840.840.825年陳皮5.505.585.510.6710年陳皮9.969.819.800.75表9穩(wěn)定性結(jié)果樣品0h6h24hRSD%1年陳皮0.840.820.820.830.775年陳皮5.655.585.585.680.8210年陳皮9.969.899.88同，導致不同實驗儀器中采集的6個目標化合物的峰面積比值及其轉(zhuǎn)化填料和型號色譜柱分離效果的差異影響了目標化合物在質(zhì)譜中的響應為了提高本方法的適用性，更好地推廣本標準的應用，本研究在已各年份擬合較好的一個樣品作為陳皮對照藥材，并抽取1年，4年和8表10流動相梯度t/min0120B%9595利用Origin軟件以Log2P2的對數(shù)模型對模型組樣品進行年份與轉(zhuǎn)化因子的相關(guān)關(guān)系擬合（圖4得年份與轉(zhuǎn)化因子的計算模型：圖4陳皮年份（Y）與轉(zhuǎn)化因子（S）相關(guān)關(guān)系圖表11模型組和驗證組樣品預測結(jié)果組別編號實際值（年）預測值（年）誤差絕對值（年）模型組1B2A2B3A3B4A4B5A5B6A6B7A7B8A1122334455667781.02.72.74.04.05.45.66.66.36.56.70.00.00.30.30.00.00.40.60.60.30.50.387.70.39A99.20.29B99.40.69.70.310.010.04A43.70.3驗證組4B43.80.288.20.288.30.3將子模型的模型組與驗證組樣品依據(jù)4.2樣品處理和測試方法，使利用Origin軟件以Log2P2的對數(shù)模型對模型組樣品進行年份與轉(zhuǎn)化因子的相關(guān)關(guān)系擬合（圖5得年份與轉(zhuǎn)化因子的計算模型：圖5陳皮年份（Y）與轉(zhuǎn)化因子（S）相關(guān)關(guān)系圖依據(jù)圖5得到的計算模型對模型組和驗證組樣品進行年份預測，所表12模型組和驗證組樣品預測結(jié)果組別編號實際值（年）預測值（年）誤差絕對值（年）模型組1B2A2B3A3B4A4B5A5B6A6B7A11223344556671.02.92.93.83.85.35.95.86.70.00.00.20.20.30.20.3驗證組7B8A8B9A9B1A1B4A4B8A8B788991144886.68.38.29.69.59.79.81.01.03.73.78.00.40.30.20.40.50.30.20.00.00.30.30.0將子模型的模型組與驗證組樣品按照4.2樣品處理方法，利用高效）；表13流動相梯度t/min0120B%9595）；利用Origin軟件以Log2P2的對數(shù)模型對模型組樣品進行年份與轉(zhuǎn)化因子的相關(guān)關(guān)系擬合（圖5得年份與轉(zhuǎn)化因子的計算模型：圖6陳皮年份（Y）與轉(zhuǎn)化因子（S）相關(guān)關(guān)系圖依據(jù)圖6得到的計算模型對模型組和驗證組樣品進行年份預測，所表14模型組和驗證組樣品預測結(jié)果組別編號實際值（年）預測值（年）誤差絕對值（年）模型組1B2A2B3A3B4A4B112233440.80.82.22.33.03.04.04.00.20.20.20.30.00.00.00.0驗證組5A5B6A6B7A7B8A8B9A9B1A1B4A4B8A8B55667788991144885.55.55.95.56.46.88.28.59.69.49.50.70.73.73.78.07.80.50.50.50.60.20.20.