醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物排放清單編制指南_第1頁
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文檔簡介

T/CSESXX—2020范圍本文件規(guī)定了醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物排放清單編制的工作程序、技術(shù)方法、技術(shù)流程、工作內(nèi)容、技術(shù)要求、報告編制。本文件適用于指導(dǎo)GB/T4754國民經(jīng)濟行業(yè)分類定義的化學(xué)藥品原料藥制造、化學(xué)藥品制劑制造、獸用藥品制造、中藥飲片加工和中成藥生產(chǎn)以及生物藥品、衛(wèi)生材料及醫(yī)藥用品、藥用輔料及包裝材料制造行業(yè)在企業(yè)正常和非正常生產(chǎn)過程中排放的大氣揮發(fā)性有機物排放清單核算編制工作。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4754國民經(jīng)濟行業(yè)分類GB14554惡臭污染物排放標(biāo)準GB37822制藥工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準GB15516空氣質(zhì)量甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法GBZ160.48工作場所空氣有毒物質(zhì)測定醇類化合物溶劑解吸-氣相色譜法HJ2.1建設(shè)項目環(huán)境影響評價技術(shù)導(dǎo)則總綱HJ2.2環(huán)境影響評價技術(shù)導(dǎo)則大氣環(huán)境HJ792建設(shè)項目竣工環(huán)境保護驗收技術(shù)規(guī)范制藥HJ1286固定污染源廢氣非甲烷總烴連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ858.1排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范制藥工業(yè)原料藥制造HJ881排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南提取類制藥工業(yè)HJ882排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南發(fā)酵類制藥工業(yè)HJ883排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南化學(xué)合成類制藥工業(yè)HJ884污染源源強核算技術(shù)指南準則HJ991污染源源強核算技術(shù)指南鍋爐HJ992污染源源強核算技術(shù)指南制藥工業(yè)HJ31固定污染源排氣中光氣的測定苯胺紫外分光光度法HJ33固定污染源排氣中甲醇的測定氣相色譜法HJ35固定污染源排氣中乙醛的測定氣相色譜法HJ36固定污染源排氣中丙烯醛的測定氣相色譜法HJ68大氣固定污染源苯胺類的測定氣相色譜法HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的采樣氣袋法HJ739環(huán)境空氣硝基苯類化合物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ1041固定污染源廢氣三甲胺的測定抑制型離子色譜法HJ1078固定污染源廢氣甲硫醇等8種含硫有機化合物的測定氣袋采樣-預(yù)濃縮/氣相色譜-質(zhì)譜法3術(shù)語和定義3.1制藥制造行業(yè)pharmaceuticalindustry醫(yī)藥制造業(yè)(C27),包括化學(xué)藥品原料藥制造(C271)、化學(xué)藥品制劑制造(C272)、中藥飲片加工(C273)、中成藥生產(chǎn)(C274)、獸用藥品制造(C275)、生物藥品制品制造(C276)、衛(wèi)生材料及醫(yī)藥用品制造(C277)、藥用輔料及包裝材料制造(C278)。[來源:GB/T4754]3.2揮發(fā)性有機物volatileorganiccompounds(VOCs)指參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機化合物,或者根據(jù)有關(guān)規(guī)定確定的有機化合物。在表征VOCs總體排放情況時,根據(jù)行業(yè)特征和環(huán)境管理要求,可采用總揮發(fā)性有機物(以TVOC表示)或非甲烷總經(jīng)(以NMHC表示)作為污染物控制項目。

[來源:HJ992]3.3無組織排放fugitiveemission大氣污染物不經(jīng)過排氣簡的無規(guī)則排放,包括開放式作業(yè)場所逸散,以及通過縫隙、通風(fēng)口、敞開門窗和類似開口(孔)的排放等。[來源:GB37822]3.4實測法actualmeasurementmethod指通過現(xiàn)場測定得到的污染物產(chǎn)生或排放相關(guān)數(shù)據(jù),進而核算出污染物單位時間產(chǎn)生量或排放量的方法,包括自動監(jiān)測實測法和手工監(jiān)測實測法。[來源:HJ884]3.5產(chǎn)污系數(shù)法pollutant-generationcoefficientmethod指根據(jù)不同的原輔料及燃料、產(chǎn)品、工藝、規(guī)模,選取相關(guān)行業(yè)污染源源強核算技術(shù)指南給定的產(chǎn)污系數(shù),依據(jù)單位時間產(chǎn)品產(chǎn)量計算出污染物產(chǎn)生量,并結(jié)合所采用治理措施情況,核算污染物單位時間排放量的方法。[來源:HJ884]3.6類比法analogymethod指對比分析在原輔料及燃料成分、產(chǎn)品、工藝、規(guī)模、污染控制措施、管理水平等方面具有相同或類似特征的污染源,利用其相關(guān)資料,確定污染物濃度、廢氣量、廢水量等相關(guān)參數(shù)進而核算污染物單位時間產(chǎn)生量或排放量,或者直接確定污染物單位時間產(chǎn)生量或排放量的方法。[來源:HJ884]4清單編制流程4.1一般原則醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物排放清單編制流程包括有組織和無組織污染源識別、污染物確定、編制核算方法和結(jié)果匯總等,其編制流程圖參見圖1。圖1清單編制流程圖4.2污染源識別醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物識別應(yīng)涵蓋所有可能產(chǎn)生大氣揮發(fā)性有機物廢氣的場所、設(shè)備或裝置。大氣揮發(fā)性有機物污染源識別應(yīng)符合HJ2.1和HJ2.2等標(biāo)準要求。根據(jù)揮發(fā)性有機物產(chǎn)生環(huán)節(jié)包括生產(chǎn)、裝卸、儲存、運輸和治理措施,主要污染源項包括:工藝廢氣排放、罐區(qū)廢氣、鍋爐煙氣、危廢暫存間廢氣、廢水處理站廢氣、危廢焚燒爐煙氣等有組織排放,以及設(shè)備動靜密封點排放、采樣過程排放、裝卸排放、工藝無組織排放、循環(huán)冷卻水排放等無組織排放(表1)。4.3污染物確定醫(yī)藥制造行業(yè)各污染源排放總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物應(yīng)包含GB14554、GB37822和HJ992涉及的污染物(表1)。對生產(chǎn)過程可能產(chǎn)生但國家或地方污染物排放標(biāo)準中尚未列入的大氣揮發(fā)性有機物,可依據(jù)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準、其他行業(yè)標(biāo)準、環(huán)境質(zhì)量主管部門改善的需求,根據(jù)原料及燃料使用和生產(chǎn)工藝情況進行分析確定。4.4編制核算方法醫(yī)藥制造行業(yè)工藝過程廢氣、鍋爐煙氣、危廢焚燒爐煙氣、廢水處理站廢氣、罐區(qū)廢氣和危廢暫存間廢氣有組織排放口總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或大氣揮發(fā)性有機物特征污染物排放量編制方法包括實測法、排污系數(shù)法或公式法和類比法等,編制方法應(yīng)按優(yōu)先次序選取,見表1?,F(xiàn)有大氣揮發(fā)性有機物污染源未按照相關(guān)管理要求進行手工監(jiān)測、安裝污染物自動監(jiān)測設(shè)備或者自動監(jiān)測設(shè)備不符合規(guī)定的,環(huán)境影響評價管理過程中,應(yīng)依法整改到位后按照本表1方法核算。若無法采用優(yōu)先方法的,應(yīng)給出合理理由。根據(jù)現(xiàn)場勘查情況及相關(guān)的技術(shù)規(guī)范確定各項監(jiān)測內(nèi)容的具體監(jiān)測點位并繪制各監(jiān)測點所在的幾區(qū)位置圖、各監(jiān)測點位的平面布設(shè)圖。對于廢氣排氣筒,應(yīng)給出測點所在截面的幾何尺寸。對于安全防護措施無法落實的排放口可不布點監(jiān)測。4.4.1自動監(jiān)測數(shù)據(jù)核算采用自動監(jiān)測數(shù)據(jù)進行總揮發(fā)性有機物或非甲烷總烴排放清單核算時,污染源總揮發(fā)性有機物或非甲烷總烴自動監(jiān)測系統(tǒng)及數(shù)據(jù)需符合HJ1286等規(guī)范的要求。按式(1)進行產(chǎn)生/排放清單核算。E=i=1式中:E代表核算時段內(nèi)主要排放口總揮發(fā)性有機物或非甲烷總烴實際產(chǎn)生排放清單,t;Ci代表總揮發(fā)性有機物或非甲烷總烴在第i小時標(biāo)準狀態(tài)下干煙氣量對應(yīng)的實測平均產(chǎn)生濃度,mg/m3;Qi代表第i小時的標(biāo)準狀態(tài)下干排氣量,m3/h;t代表核算時段內(nèi)總揮發(fā)性有機物或非甲烷總烴排放時間,h。4.4.2手工監(jiān)測數(shù)據(jù)核算采用執(zhí)法監(jiān)測、排污單位自行監(jiān)測等手工監(jiān)測數(shù)據(jù)進行污染源源強核算時,核算時段內(nèi)廢氣中總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴的監(jiān)測頻次、監(jiān)測期間生產(chǎn)工況、數(shù)據(jù)等需符合HJ397、HJ858.1、HI881、HJ882、HJ883等的要求。核算時段內(nèi)廢氣揮發(fā)性有機物中苯、甲苯、乙苯、二甲苯、三甲苯、苯乙烯、丙烯腈、氯苯類、氯乙烯、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯等特征污染物采集及數(shù)據(jù)需符合HJ732等規(guī)范的要求。核算時段內(nèi)廢氣揮發(fā)性有機物中酚類特征污染物采集及數(shù)據(jù)需符合HJ32等規(guī)范的要求。核算時段內(nèi)廢氣揮發(fā)性有機物中甲醛特征污染物采集及數(shù)據(jù)需符合GB15516等規(guī)范的要求。核算時段內(nèi)廢氣揮發(fā)性有機物中乙醛特征污染物采集及數(shù)據(jù)需符合HJ35等規(guī)范的要求。核算時段內(nèi)廢氣揮發(fā)性有機物中丙烯醛特征污染物采集及數(shù)據(jù)需符合HJ36等規(guī)范的要求。核算時段內(nèi)廢氣揮發(fā)性有機物中甲醇特征污染物采集及數(shù)據(jù)需符合HJ33等規(guī)范的要求。核算時段內(nèi)廢氣揮發(fā)性有機物s中苯胺特征污染物采集及數(shù)據(jù)需符合HJ68等規(guī)范的要求。核算時段內(nèi)廢氣揮發(fā)性有機物中硝基苯類特征污染物采集及數(shù)據(jù)需符合HJ739等規(guī)范的要求。核算時段內(nèi)廢氣揮發(fā)性有機物中光氣特征污染物采集及數(shù)據(jù)需符合HJ31等規(guī)范的要求。核算時段內(nèi)廢氣揮發(fā)性有機物中三甲胺特征污染物采集及數(shù)據(jù)需符合HJ1041等規(guī)范的要求。核算時段內(nèi)廢氣揮發(fā)性有機物中正丁醇GBZ/T160.48采集及數(shù)據(jù)需符合等規(guī)范的要求。核算時段內(nèi)廢氣揮發(fā)性有機物中甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫、二硫化碳特征污染物采集及數(shù)據(jù)需符合HJ1078等規(guī)范的要求。核算時段內(nèi)廢氣中總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物產(chǎn)生/排放清單采用式(2)。

E=i=1n式中:E代表核算時段內(nèi)主要排放口總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物的實際產(chǎn)生/排放清單,t;Ci代表總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物在第i小時標(biāo)準狀態(tài)下干煙氣量對應(yīng)的實測平均產(chǎn)生/排放濃度,mg/m3;Qi代表第i小時的標(biāo)準狀態(tài)下干排氣量,m3/h;t代表核算時段內(nèi)總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物排放時間,h。n代表核算時段內(nèi)最低監(jiān)測頻次,量綱一的量。對于連續(xù)性生產(chǎn),在核算時段內(nèi)的廢氣總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物排放速率可視為恒定,總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物排放清單等于排放速率與排放時間的乘積。對于同一物質(zhì),多條連續(xù)性生產(chǎn)線合并排氣筒排放的總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物排放速率等于各條生產(chǎn)線排放速率之和,總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物排放總量等于各條生產(chǎn)線排放速率之和與排放時間的乘積。多條非連續(xù)性生產(chǎn)線錯時排污時,合并排氣筒排放的污染物源強依據(jù)錯時生產(chǎn)方案核算最大排放速率和平均排放速率,總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物排放總量等于各條生產(chǎn)線排放清單之和,也可按核算時段內(nèi)平均排放速率與排放時間的乘積計算。對于批次間歇式生產(chǎn),在核算時段內(nèi)的總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物排放速率不恒定,總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物排放清單等于各批次排放清單之和,單批次排放清單等于單批次生產(chǎn)排放速率與對應(yīng)單批次排放時間的乘積。4.4.3產(chǎn)污系數(shù)法計算醫(yī)藥制造行業(yè)某一操作單元總揮發(fā)性有機物或非甲烷總烴的產(chǎn)生量時,可參考《排放源統(tǒng)計調(diào)查產(chǎn)排污核算方法和系數(shù)手冊》中的“化學(xué)藥品原料藥制造行業(yè)系數(shù)手冊”、“生物藥品制造行業(yè)系數(shù)手冊”、“衛(wèi)生材料及醫(yī)藥用品制造行業(yè)系數(shù)手冊”、“中藥飲片加工行業(yè)系數(shù)手冊”、“中成藥生產(chǎn)行業(yè)系數(shù)手冊”、“藥用輔料及包裝材料行業(yè)系數(shù)手冊”等。根據(jù)總揮發(fā)性有機物或非甲烷總烴的產(chǎn)污系數(shù)計量單位:獲取企業(yè)實際產(chǎn)品產(chǎn)量或原料用量。為體現(xiàn)相同產(chǎn)污水平條件下,采用相同環(huán)保治理設(shè)施的不同企業(yè)對同一污染物去除效果的差異,引入末端治理設(shè)施實際運行率(??)對污染治理技術(shù)的實際去除率進行修正。??值反映的是污染治理設(shè)施運行的狀態(tài),越穩(wěn)定運行,??值越高;在取值上,若定義連續(xù)穩(wěn)定運行的理想狀態(tài)為1,則k取值在0-1之間。核算時段內(nèi)廢氣中總揮發(fā)性有機物或非甲烷總烴特征污染物產(chǎn)生/排放清單采用式(3)。Ei式中:Ei工段i某污染物排放清單;P產(chǎn)代表工段總揮發(fā)性有機物或非甲烷總烴對應(yīng)的產(chǎn)污系數(shù);Mi代表工段產(chǎn)品產(chǎn)量;t代表治理技術(shù)平均去除效率;??t代表治理設(shè)施實際運行率。產(chǎn)污系數(shù)、治理技術(shù)平均去除效率見附錄A。4.4.4類比法對于同一企業(yè)有多個同類型的廢氣污染源時,總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物可類比本企業(yè)同類型廢氣污染源的實測數(shù)據(jù)進行編制??倱]發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物產(chǎn)生量的核算,可類比符合類比條件的現(xiàn)有裝置總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物有效實測數(shù)據(jù)和設(shè)施參數(shù)進行核算。類比條件包括:(1)原燃料的類別相同且與污染物排放相關(guān)的成分相似(差異不超過10%);(2)輔料類型相同、產(chǎn)品類型相同;(3)生產(chǎn)工藝相同或類似;(4)中成藥制造、中藥飲片加工、發(fā)酵類原料藥生產(chǎn)能力規(guī)模差異不超過50%,化學(xué)合成類、提取類藥品及生物工程類藥品生產(chǎn)能力規(guī)模差異不超過30%??倱]發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物罐區(qū)、設(shè)備動靜密封點排放、采樣過程排放、裝卸排放、工藝無組織排放、循環(huán)冷卻水排放等無組織廢氣排放環(huán)節(jié)。4.4.5工藝無組織排放清單編制方法工藝無組織排放大氣揮發(fā)性有機物的產(chǎn)生量主要由反應(yīng)釜充裝、加熱、真空操作、過濾、離心分離、蒸餾、泄壓、溶劑回收、清洗及吹掃、工藝過程中以化學(xué)反應(yīng)方式產(chǎn)生氣體并釋放等不同的操作單元組成。計算可參照HJ991污染源源強核算技術(shù)指南制藥工業(yè),具體計算公式見附錄B。4.4.6有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失無組織排放清單編制方法計算罐區(qū)廢氣、裝卸排放總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物的產(chǎn)生量時,可參考《石化行業(yè)揮發(fā)性有機物污染源排查工作指南》中有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失、有機液體裝卸揮發(fā)損失中的公式法,具體計算公式見附錄C。4.4.7設(shè)備動靜密封點無組織排放清單編制方法計算設(shè)備動靜密封點排放總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物的產(chǎn)生量時,可參考《石化行業(yè)揮發(fā)性有機物污染源排查工作指南》中設(shè)備動靜密封點泄漏、中的系數(shù),具體計算公式見附錄D。4.4.8采樣過程無組織排放清單編制方法采樣過程的揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量計算依據(jù)設(shè)備動靜密封點的計算方法。密閉式采樣或等效設(shè)施的排放速率可采用相關(guān)方程法。采樣瓶與采樣口連接的,采用“連接件”泄漏系數(shù)計算揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量;采樣瓶不與采樣口連接的,采用“開口管線”泄漏系數(shù)計算揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量。開口式采樣的排放速率應(yīng)采用系數(shù)法。采樣過程中排出的置換殘液或氣未經(jīng)處理直接排入環(huán)境的,采用“采樣連接系統(tǒng)”和“開口管線”系數(shù)分別計算揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量;置換殘液或氣排入收集處理設(shè)施的,采用“開口管線”系數(shù)計算揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量。具體計算公式見附錄E。4.4.9廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散無組織排放清單編制方法計算廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散無組織排放總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物的產(chǎn)生量時,可參考《石化行業(yè)揮發(fā)性有機物污染源排查工作指南》中廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散的系數(shù),具體計算公式見附錄F。4.4.10冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)無組織排放清單編制方法冷卻水是熱交換系統(tǒng)和冷凝器中載熱介質(zhì),通過冷卻塔冷卻降溫而循環(huán)使用。由于熱交換系統(tǒng)等設(shè)備管路的泄漏,有機物通常由高壓一側(cè)于裂縫中泄漏至冷卻循環(huán)水中,而產(chǎn)生揮發(fā)性有機物。冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)的揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量計算方法可參考《石化行業(yè)揮發(fā)性有機物污染源排查工作指南》中冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)的系數(shù),具體計算公式見附錄H。5評估與應(yīng)用5.1排放清單評估醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物排放清單的評估與驗證可通過宏觀統(tǒng)計數(shù)據(jù)校核、不確定性分析和利用空氣質(zhì)量模型進行模擬校驗等方法進行。宏觀統(tǒng)計數(shù)據(jù)校核可依靠主要醫(yī)藥制造行業(yè)的消耗量和產(chǎn)品產(chǎn)量結(jié)合平均排放系數(shù)校核排放量總量。該方法主要用于排放清單合理性的初步評估。不確定性分析可采用蒙特卡洛方法評估排放總量的置信區(qū)間。不確定性分析可用于重要污染源信息的甄別,評估排放清單的可靠性。排放清單的可靠性還可結(jié)合模型、觀測等手段進行驗證。具體方法是利用空氣質(zhì)量模型模擬并與同時段空氣質(zhì)量觀測結(jié)果比較,對排放清單進行間接驗證。5.2排放清單應(yīng)用醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物排放清單用于醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物污染特征分析。排放清單作為CMAQ、WRF-Chem等空氣質(zhì)量模型的輸入,進而獲得時空連續(xù)變化的醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物污染特征分析。通過醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物排放源清單,得到分區(qū)域、分排放源的排放量匯總統(tǒng)計,分析重點排放區(qū)域、重點排放源對當(dāng)?shù)卮髿鈸]發(fā)性有機物排放總量的分擔(dān)率和濃度的貢獻率。可為醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物防治方案的制定與預(yù)評估提供數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。表1醫(yī)藥制造行業(yè)總揮發(fā)性有機物、非甲烷總烴或揮發(fā)性有機物特征污染物a產(chǎn)生量或排放清單方法選取生產(chǎn)類別排放口處理方式排放清單方法選取次序表化學(xué)藥品原料藥制造、化學(xué)藥品制劑制造、獸用藥品制造、中藥飲片加工和中成藥生產(chǎn)以及生物藥品、衛(wèi)生材料及醫(yī)藥用品、藥用輔料及包裝材料制造等工藝過程廢氣有組織排放1實測法2排污系數(shù)法或公式法3類比法公輔設(shè)施罐區(qū)廢氣有組織排放鍋爐煙氣有組織排放廢水處理站廢氣有組織排放危廢暫存間廢氣有組織排放危廢焚燒爐煙氣有組織排放其他排污無組織排放b非正常排放廢氣a根據(jù)GB14554、GB37822和HJ992涉及的特征污染物包含苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、苯乙烯、酚類、甲醛、乙醛、丙烯腈、丙烯醛、甲醇、正丁醇、苯胺類、氯苯類、硝基苯類、氯乙烯、光氣、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、三甲胺、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫、二硫化碳等。b無組織廢氣VOCs的排放源強主要包括工藝無組織排放、罐區(qū)、設(shè)備動靜密封點排放、采樣過程排放、裝卸排放、循環(huán)冷卻水排放等環(huán)節(jié)。附錄A(資料性)醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物排放清單報告表A1醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物排放清單核實參數(shù)和結(jié)果公司名稱生產(chǎn)類型工序排放類型污染源排氣筒采樣信息揮發(fā)性有機物產(chǎn)生處理措施揮發(fā)性有機物產(chǎn)生排放年排放時間(h)年排放量(t/a)核算方法廢氣量(m3/h)濃度(mg/m3)產(chǎn)量(kg/h)工藝處理效率(%)核算方法廢氣量(m3/h)濃度(mg/m3)產(chǎn)量(kg/h)A化學(xué)藥品生產(chǎn)線1有組織煙囪排放口采樣時間排氣筒高度采樣位置煙溫?zé)煹澜孛娣e煙氣流速含濕量標(biāo)干氣量無組織反應(yīng)釜充裝等等工藝過程生產(chǎn)線2有組織煙囪排放口采樣時間排氣筒高度采樣位置煙溫?zé)煹澜孛娣e煙氣流速含濕量標(biāo)干氣量無組織蒸餾、泄壓等生產(chǎn)工藝過程公輔設(shè)施有組織煙囪排放口采樣時間排氣筒高度采樣位置煙溫?zé)煹澜孛娣e煙氣流速含濕量標(biāo)干氣量無組織罐區(qū)、采樣過程排放等過程附錄B(資料性)醫(yī)藥制造行業(yè)揮發(fā)性有機物產(chǎn)污系數(shù)表B1化學(xué)藥品原料藥生產(chǎn)揮發(fā)性有機物產(chǎn)污系數(shù)產(chǎn)品名稱原料名稱工藝名稱污染物指標(biāo)參考k值計算公式規(guī)模等級系數(shù)單位產(chǎn)污系數(shù)末端治理技術(shù)末端治理技術(shù)平均去除效率(%)化學(xué)藥品原料藥化學(xué)原料及化學(xué)制品、醫(yī)藥中間體化學(xué)合成揮發(fā)性有機物廢氣k=治理設(shè)施運行時間(小時)/正常生產(chǎn)時間(小時)≥1000噸/年千克/噸產(chǎn)品78.80無末端處理設(shè)施0低溫等離子體20冷凝法36吸收+分流44吸附+蒸氣解析48蓄熱式催化燃燒法58200-1000噸/年千克/噸產(chǎn)品125.70無末端處理設(shè)施0低溫等離子體20冷凝法25吸收+分流42吸附+蒸氣解析44蓄熱式催化燃燒法45<200噸/年千克/噸產(chǎn)品269.10無末端處理設(shè)施0低溫等離子體20冷凝法25吸收+分流40吸附+蒸氣解析43蓄熱式催化燃燒法52

續(xù)表B1產(chǎn)品名稱原料名稱工藝名稱污染物指標(biāo)參考k值計算公式規(guī)模等級系數(shù)單位產(chǎn)污系數(shù)末端治理技術(shù)末端治理技術(shù)平均去除效率(%)化學(xué)藥品原料藥發(fā)酵培養(yǎng)基(玉米、蛋白粉(漿)、淀粉、葡萄糖等發(fā)酵揮發(fā)性有機物廢氣k=治理設(shè)施運行時間(小時)/正常生產(chǎn)時間(小時)≥1000噸/年千克/噸產(chǎn)品38.70無末端處理設(shè)施0低溫等離子體20冷凝法35吸收+分流56吸附+蒸氣解析60蓄熱式催化燃燒法63200-1000噸/年千克/噸產(chǎn)品95.60無末端處理設(shè)施0低溫等離子體18冷凝法30吸收+分流48吸附+蒸氣解析54蓄熱式催化燃燒法56<200噸/年千克/噸產(chǎn)品278.20無末端處理設(shè)施0低溫等離子體16冷凝法30吸收+分流40吸附+蒸氣解析42蓄熱式催化燃燒法47

續(xù)表B1產(chǎn)品名稱原料名稱工藝名稱污染物指標(biāo)參考k值計算公式規(guī)模等級系數(shù)單位產(chǎn)污系數(shù)末端治理技術(shù)末端治理技術(shù)平均去除效率(%)化學(xué)藥品原料藥化學(xué)原料及化學(xué)制品、醫(yī)藥中間體酶法合成揮發(fā)性有機物廢氣k=治理設(shè)施運行時間(小時)/正常生產(chǎn)時間(小時)不分規(guī)模千克/噸產(chǎn)品10.2無末端處理設(shè)施0低溫等離子體20冷凝法35吸收+分流56吸附+蒸氣解析60蓄熱式催化燃燒法63如果采用多級串聯(lián)治理設(shè)施,各級去除效率為1,2,…,n,其總效率為:T=1?(1?1)(1?2)…(1?n)

表B2生物藥品生產(chǎn)揮發(fā)性有機物產(chǎn)污系數(shù)產(chǎn)品名稱原料名稱工藝名稱污染物指標(biāo)參考k值計算公式規(guī)模等級系數(shù)單位產(chǎn)污系數(shù)末端治理技術(shù)末端治理技術(shù)平均去除效率(%)生物藥品原核、真核發(fā)酵培養(yǎng)基(玉米蛋白粉(漿)、酵母素、生物氮素、淀粉等生物發(fā)酵工藝揮發(fā)性有機物廢氣k=治理設(shè)施運行時間(小時)/正常生產(chǎn)時間(小時)≥10000千克/年克/千克產(chǎn)品580.12無末端處理設(shè)施0低溫等離子體20冷凝法25吸附+蒸氣解析45蓄熱式催化燃燒法55其他421000-10000千克/年2837.70無末端處理設(shè)施0低溫等離子體20冷凝法25吸附+蒸氣解析43蓄熱式催化燃燒法52其他40<1000千克/年5819.22無末端處理設(shè)施0低溫等離子體18冷凝法25吸附+蒸氣解析42蓄熱式催化燃燒法47其他40續(xù)表B2產(chǎn)品名稱原料名稱工藝名稱污染物指標(biāo)參考k值計算公式規(guī)模等級系數(shù)單位產(chǎn)污系數(shù)末端治理技術(shù)末端治理技術(shù)平均去除效率(%)生物藥品(不含血液制品)動物組織或器官生化提取工藝揮發(fā)性有機物廢氣k=治理設(shè)施運行時間(小時)/正常生產(chǎn)時間(小時)≥1000千克/年克/千克產(chǎn)品399.54無末端處理設(shè)施0低溫等離子體20冷凝法30吸附+蒸氣解析42蓄熱式催化燃燒法47其他40<1000千克/年30000無末端處理設(shè)施0低溫等離子體20冷凝法30吸附+蒸氣解析60蓄熱式催化燃燒法65其他56血液制品血液生化提取工藝所有規(guī)模3107.53無末端處理設(shè)施0低溫等離子體18冷凝法30吸附+蒸氣解析42蓄熱式催化燃燒法47

表B3基因工程藥物和疫苗生產(chǎn)揮發(fā)性有機物產(chǎn)污系數(shù)產(chǎn)品名稱原料名稱工藝名稱污染物指標(biāo)參考k值計算公式規(guī)模等級系數(shù)單位產(chǎn)污系數(shù)末端治理技術(shù)末端治理技術(shù)平均去除效率(%)基因工程藥物和疫苗微生物及微生物代謝產(chǎn)物或動物血清生物工程工藝揮發(fā)性有機物廢氣k=治理設(shè)施運行時間(小時)/正常生產(chǎn)時間(小時)≥10000千克/年克/千克產(chǎn)品161.49無末端處理設(shè)施0低溫等離子體18冷凝法30吸附+蒸氣解析42蓄熱式催化燃燒法47其他401000-10000千克/年232.99200-1000千克/年2220<200千克/年5527.42

表B4衛(wèi)生材料及醫(yī)藥用品生產(chǎn)揮發(fā)性有機物產(chǎn)污系數(shù)產(chǎn)品名稱原料名稱工藝名稱污染物指標(biāo)參考k值計算公式規(guī)模等級系數(shù)單位產(chǎn)污系數(shù)末端治理技術(shù)末端治理技術(shù)平均去除效率(%)衛(wèi)生料及醫(yī)藥用品化學(xué)藥品原料藥固體制劑揮發(fā)性有機物廢氣k=治理設(shè)施運行時間(小時)/正常生產(chǎn)時間(小時)≥1000噸/年千克/噸產(chǎn)品8.0080無末端處理設(shè)施0低溫等離子體20吸收+分流44吸附+蒸氣解析48200-1000噸/年9.73無末端處理設(shè)施0低溫等離子體20吸收+分流42吸附+蒸氣解析45<200噸/年11.72無末端處理設(shè)施0低溫等離子體20吸收+分流40吸附+蒸氣解析43藥用明膠脫脂牛骨、豬骨骨粒等堿法所有規(guī)模0.08無末端處理設(shè)施0低溫等離子體18光解24吸附+蒸氣解析36吸附/催化燃燒法36附錄C(資料性)工藝無組織揮發(fā)性有機物排放清單編制方法1、投料在工藝過程中,向反應(yīng)釜、容器等設(shè)備投加有機溶劑等揮發(fā)性工藝物料時,通過設(shè)備排放口排放的揮發(fā)性有機物的量與投料量,以及投加物料或設(shè)備中已有的物料組分的平衡蒸氣壓、相關(guān)蒸氣的飽和度有關(guān)??苫诶硐霘怏w定律,根據(jù)式(1)計算投料過程中揮發(fā)性有機物的產(chǎn)生量。Di式中:Di-核算期內(nèi)投料過程揮發(fā)性有機物i的產(chǎn)生量,kg;Pi-溫度為T的條件下,揮發(fā)性有機物i的蒸氣壓,kPa;V-投料過程中置換出的蒸氣體積,即投料量,m3;R-理想氣體常數(shù),8.314J/(mol·K);T-充裝液體的溫度,K;Mi-揮發(fā)性有機物i的摩爾質(zhì)量,g/mol。當(dāng)向空容器投加的溶劑或液體物料為純物質(zhì)時,揮發(fā)性有機物i的蒸氣壓p;即為該物質(zhì)在溫度T條件下的飽和蒸氣壓,可通過各類物性數(shù)據(jù)手冊查詢,或采用安托因方程計算。當(dāng)向空容器投加的液體物料為混合物時,根據(jù)拉烏爾定律,通過組分i的摩爾分數(shù)計算蒸氣壓Pi。p式中:pi-溫度T條件下,組分i的蒸氣壓,kPa;i-組分i的摩爾分數(shù),量綱一的量。當(dāng)向已有物料B的容器中投加物料A時,如兩種物料相溶,則應(yīng)按照式(3)或(4)計算組分i的平均摩爾分數(shù);ri-組分i的活度系數(shù),理想狀態(tài)下取值為1,對于非理想溶液,可采用活度系數(shù)對組分i的蒸氣壓進行修正;Pi-組分i純物質(zhì)的飽和蒸氣壓,kPa。投料過程中,投加物料A或容器中已有物料B的組分i的平均摩爾分數(shù)按照式(3)或(4)計算。xi,A=式中:xi,AφAx0,ixi,B式中:xi,BφBx0,i投加物料A的平均稀釋系數(shù)按照式(5)計算,容器中己有物料B的平均稀釋系數(shù)按照式(6)計算。φA式中:φANBNAφ式中:φBNBNA2、加熱用理想氣體定律和氣-液平衡原理核算反應(yīng)器、蒸餾設(shè)備、相似類型工藝設(shè)備加熱過程中揮發(fā)性有機物i的排放清單。核算基于以下假設(shè)條件:加熱過程中設(shè)備是密閉的,產(chǎn)生的揮發(fā)性有機物蒸氣通過工藝排放口排放;加熱過程中不向設(shè)備投加物料;揮發(fā)性有機液體物料與蒸氣達到氣液平衡狀態(tài)。DiN式中:DiMi-揮發(fā)性有機物i的摩爾質(zhì)量,g/mol;Navg-加熱過程中設(shè)備頂部空間蒸氣平均摩爾數(shù),mol;Pnc,1-初始溫度T1時設(shè)備頂部空間中不凝氣的分壓,kPa;Pnc,2-加熱終止溫度T2時設(shè)備頂部空間中不凝氣的分壓,kPa;ni,1-初始溫度T1時設(shè)備頂部空間中揮發(fā)性有機物i的摩爾數(shù),mol;ni,2-加熱終止溫度T2時設(shè)備頂部空間中揮發(fā)性有機物i的摩爾數(shù),mol;n1-初始溫度T1時設(shè)備頂部空間中氣體的總摩爾數(shù),mol;n2-加熱終止溫度T2時設(shè)備頂部空間中氣體的總摩爾數(shù),mol。n1、n2、ni,1、ni,2均可利用理想氣體方程式(9)計算。計算ni,1、ni,2時,將初設(shè)溫度T1或加熱終止溫度T2,以及對應(yīng)溫度下的揮發(fā)性有機物i的蒸氣壓代入計算。計算n1、n2時,將初設(shè)溫度T1或加熱終止溫度T2,以及系統(tǒng)總壓代入公式計算。n式中:ni-氣體摩爾數(shù),mo;pi-溫度T條件下氣體的蒸氣壓,Pa;V-設(shè)備上部空間體積,m3;R-理想氣體常數(shù),8.314J/(mol*K);T-液體溫度,K。Pnc,1、Pnc,2為在一定溫度條件下,設(shè)備上部空間不凝氣(例如空氣、氮氣等)的分壓,可按照式(10)計算。Pnc式中:Ps-在一定溫度條件下,設(shè)備上部空間不凝氣(例如空氣、氮氣等)的分壓,Pa;Psys-溫度T條件下氣體的蒸氣壓,Pa;P-溫度T條件下?lián)]發(fā)性有機物氣體的蒸氣壓,Pa。3、真空操作真空操作使用下列關(guān)系式計算釋放氣中每一個揮發(fā)性單物質(zhì)的產(chǎn)生量。(11)式中:D-核算期內(nèi)揮發(fā)性有機物i的產(chǎn)生量,kg;Mi-揮發(fā)性有機物i的摩爾質(zhì)量,g/mol;Nnc-用真空泵從系統(tǒng)中脫除的不凝氣(例如空氣、氮氣等)的總摩爾數(shù),mol,按式(12)計算;Pi-揮發(fā)性有機物i的蒸氣壓,kPa。Pac-在溶劑飽和分壓條件下不凝氣的分壓,kPa。真空泵從系統(tǒng)中脫除的不凝氣組分的總摩爾數(shù)Nnc,可由式(12)計算。(12)式中:Nnc-用真空泵從系統(tǒng)中脫除的不凝氣(例如空氣、氮氣等)的總摩爾數(shù),mol;Nnc-泄漏—泄漏到系統(tǒng)中空氣的摩爾數(shù),可根據(jù)真空泵的設(shè)計抽率、抽真空操作時間計算泄漏到系統(tǒng)中的空氣體積,再結(jié)合系統(tǒng)操作壓力和溫度等參數(shù)計算,mol;Nnc-置換-由冷凝物置換的空氣摩爾數(shù),可根據(jù)冷凝液的回收量、空氣等不凝氣分壓計算,mol;Nnc-加入-作為吹掃氣加入的空氣或氮氣的摩爾數(shù),可根據(jù)吹掃氮氣速率和吹掃時間計算進入系統(tǒng)中的吹掃氣體積,再結(jié)合操作壓力和溫度等參數(shù)計算,mol。4、清洗過程/氣體吹掃a)凈化或氣體吹掃空反應(yīng)釜可以確定用氣體吹掃凈化前次使用后含有殘留物的反應(yīng)釜化合物的產(chǎn)生量。Di式中:Di-核算期內(nèi)蒸氣置換揮發(fā)性有機溶劑i(單物質(zhì))的產(chǎn)生量,kg;M-揮發(fā)性有機物i的摩爾質(zhì)量,g/mol;Pi,1-揮發(fā)性有機物i在初始條件下的飽和蒸氣壓,kPa;V-空置時反應(yīng)釜的氣相空間體積,m3;R-理想氣體常數(shù),8.314J/(mol·K);T-前期充裝液體的溫度,℃;F-吹掃氣體流量,m3/h;t-凈化吹掃持續(xù)的時間,h。b)有物料反應(yīng)釜的凈化和吹掃D式中:Di-核算期內(nèi)蒸氣置換揮發(fā)性有機物i的產(chǎn)生量,kg;Mi-揮發(fā)性有機物i的摩爾質(zhì)量,g/mol;Si-排放氣中VOCs的飽和度,其值一般在0~1.0之間。1.0表示排放氣與容器內(nèi)揮發(fā)性組分達到平衡,按式(15)計算;Fi-在飽和蒸氣壓條件下?lián)]發(fā)性有機物i的體積流量,可按照式(17)計算,m3/s;Psys-系統(tǒng)壓力,kPa;R-理想氣體常數(shù),8.314J/(mo1·K);T-容器內(nèi)液體的溫度,K;t-吹掃持續(xù)的時間,s。飽和度系數(shù)S:(15)式中:Si-吹掃排氣中揮發(fā)性有機物的飽和度系數(shù),量綱一的量;Ki-揮發(fā)性有機物i的傳質(zhì)系數(shù),按照式(19)計算,m/s;A-液體表面積,m2;Fnc-不凝氣的體積流量,m3/s;Fi-在飽和蒸氣壓條件下?lián)]發(fā)性有機物i的體積流量,可按照式(17)計算,m3/s。其中:K式中:Ki-揮發(fā)性有機物i的傳質(zhì)系數(shù),m/s;K0-參考組分(一般為水)的傳質(zhì)系數(shù),m/s;Mi-揮發(fā)性有機物i的摩爾質(zhì)量,g/mol;M-參考組分的摩爾質(zhì)量,g/mo1。在飽和蒸氣壓條件下,揮發(fā)性有機物i的體積流量,可按照式(17)計算.F式中:Fnc-不凝氣的體積流量,m3/s;Fi-在飽和蒸氣壓下?lián)]發(fā)性有機物i的體積流量,m3/s;Pi-揮發(fā)性有機物i的飽和蒸氣壓,kPa;Pnc-在飽和溶劑分壓條件下不凝氣的分壓,kPa;Psys-系統(tǒng)壓力,kPa;在容器內(nèi)液體物料為多組分液體混合物情況下,可采用式(18)計算液體物料中每一種揮發(fā)組分的飽和度系數(shù)。S式中i是要計算飽和度的物質(zhì),j到n表示液體中其他組分。用迭代法解式(18),給每一個組分的原始S值賦初始值1.0。每一個組分計算的S值用于下一次迭代的起點。最終,當(dāng)計算的每一個組分的飽和度S與上次迭代計算值相同,計算過程終止。5、泄壓/降壓在壓力過濾機排渣、壓力反應(yīng)釜卸料等間斷式操作過程中,泄壓過程中揮發(fā)性有機物的產(chǎn)生量按式(19)計算。計算基于以下假設(shè):系統(tǒng)的泄壓過程是線性的;泄壓過程中揮發(fā)性有機液體和氣體的溫度不變;泄壓過程中氣相空間內(nèi)揮發(fā)性有機物達到氣液平衡狀態(tài);忽略泄壓過程中進入系統(tǒng)的空氣。D式中:Di-泄壓過程中揮發(fā)性有機物i的產(chǎn)生量,kg;Mi-揮發(fā)性有機物i的摩爾質(zhì)量,g/mol;V-容器氣相空間體積,m3;Pi-揮發(fā)性有機物i的蒸氣壓,kPa;R-理想氣體常數(shù),8.314J/(mo1·K);T-系統(tǒng)溫度,K;Pnc,1-初始條件下不凝氣組分的分壓,kPa,按式(10)計算;Pnc,2-終點條件下不凝氣組分的分壓,kPa,按式(10)計算。6、蒸發(fā)模型敞口容器蒸發(fā)過程中揮發(fā)性有機物i的產(chǎn)生量按式(20)計算。D式中:Di-蒸發(fā)過程中揮發(fā)性有機物i的產(chǎn)生量,kg;Mi-揮發(fā)性有機物i的摩爾質(zhì)量,g/mol;Ki-質(zhì)量傳遞系數(shù),m/h,按式(16)計算;A-蒸發(fā)表面積,m2;Pi-揮發(fā)性有機物i的飽和蒸氣壓,kPa;R-理想氣體常數(shù),8.314J/(mo1·K);TL-液體的溫度,K;t-蒸發(fā)時間,h。7、溶劑回收系統(tǒng)根據(jù)進入溶劑回收系統(tǒng)的溶劑量、實際回收溶劑量、進入廢水處理系統(tǒng)的溶劑量、進入固體廢物中的溶劑量,核算溶劑回收系統(tǒng)揮發(fā)性有機物的產(chǎn)生量。D8、反應(yīng)生成氣體排放醫(yī)藥制造行業(yè)生產(chǎn)過程中,很多反應(yīng)涉及氯化氫等氣體的生成,假設(shè)生成的氣體中揮發(fā)性有機物達到氣液平衡狀態(tài),則排放氣中揮發(fā)性有機物的產(chǎn)生量按式(22)計算。D式中:Di-反應(yīng)過程中揮發(fā)性有機物i的產(chǎn)生量,kg;Mi-揮發(fā)性有機物i的摩爾質(zhì)量,g/mol;Nrxn-反應(yīng)生成釋放氣的總摩爾數(shù),mol;Pi-揮發(fā)性有機物i的蒸氣壓,kPa;Prxu-不凝氣組分的分壓,kPa,按式(10)計算。由化學(xué)反應(yīng)確定反應(yīng)釋放氣的量。當(dāng)估算實際離開系統(tǒng)的反應(yīng)釋放氣量時,也應(yīng)考慮其他的因素。若反應(yīng)釋放氣部分溶解在工藝溶劑中,只有未溶解的反應(yīng)釋放氣通過排放口排出反應(yīng)釜,評價單位或建設(shè)單位需提供相關(guān)監(jiān)測數(shù)據(jù)。若反應(yīng)釋放氣的溶解度未知,則以反應(yīng)釋放氣全部通過排放口排出計算。9、特征污染物廢氣中特征污染物的產(chǎn)生量按照物料衡算法計算,見式(23)。D式中:Di,工藝-核算期內(nèi)i種特征污染物產(chǎn)生量,t;Di,輸入-核算期內(nèi)投用物料中以各種形式輸入的i種特征污染物量之和,t,見式(24);Di,輸出-核算期內(nèi)以各種形式輸出的i種特征污染物量之和,t,見式(25)。D式中:Di,輸入-核算期內(nèi)含有i種特征污染物的第k個物料的投用量,t;Wi,k-核算期內(nèi)投用的第k個物料中i種特征污染物質(zhì)量分數(shù),%;Wi,k0-核算期內(nèi)投用的含有i種特征污染物的物料量;k-核算期內(nèi)輸入的特征污染物的種類,量綱一的量。D式中:Di,輸出-核算期內(nèi)含有i種特征污染物的第y個物料的輸出量,t;Wi,y-核算期內(nèi)輸出的含有i種特征污染物的第y個物質(zhì)的量(如:溶劑、產(chǎn)品、副產(chǎn)品或液/固體廢棄物),t;Wi,y0-核算期內(nèi)輸出的第y種物質(zhì)中i種特征污染物的質(zhì)量分數(shù),%;y-核算期內(nèi)輸出的特征污染物的種類,量綱一的量。附錄D(資料性)有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失無組織排放清單編制有機液體儲存與調(diào)和通常采用儲罐,常見的儲罐類型有:固定頂罐(包括臥式罐和立式罐)與浮頂罐(包括內(nèi)浮頂罐和外浮頂罐)。固定頂罐揮發(fā)性有機物的產(chǎn)生主要來自于儲存過程中蒸發(fā)靜置損失(俗稱小呼吸)和接受物料過程中產(chǎn)生的工作損失(俗稱大呼吸)。浮頂罐揮發(fā)性有機物的產(chǎn)生主要包括邊緣密封損失、浮盤附件損失、浮盤盤縫損失和掛壁損失。其中邊緣密封損失、浮盤附件損失、浮盤盤縫損失屬于靜置損失,掛壁損失屬于工作損失。1、公式法公式法可應(yīng)用于固定頂罐和浮頂罐。不適用于以下情況:所儲物料組分不穩(wěn)定或真實蒸汽壓高于大氣壓、蒸氣壓未知或無法測量的;儲罐浮盤設(shè)施失效的;其他不符合相關(guān)環(huán)保要求的。公式法核算過程采用美制單位。完成核算后,可將排放清單的美制單位(磅)轉(zhuǎn)為國際單位制(千克)。(1)式中:E儲罐—統(tǒng)計期內(nèi)儲罐的揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量,千克;E固,i—統(tǒng)計期內(nèi)固定頂罐i的揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量,千克;n—固定頂罐的數(shù)量,個;E浮,i—統(tǒng)計期內(nèi)浮頂罐i的揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量,千克;m—浮頂罐的數(shù)量,個。儲罐周轉(zhuǎn)量指統(tǒng)計期內(nèi)進入或流出儲罐的物料量。當(dāng)采用公式法計算工作損失時,儲罐真實周轉(zhuǎn)量按修正后的周轉(zhuǎn)次數(shù)進行折算,見公式2。(2)式中:Q修正—修正后的周轉(zhuǎn)量,立方米;ΔH—平均液位高度變化,統(tǒng)計期內(nèi)(第n+1次測量的平均液位高度)與(第n次測量的平均液位高度)所有差值為正值的液位高度變化的平均值(負值不計),米;HT—儲罐設(shè)計最大液位高度,米。1.1固定頂罐總損失(3)式中:E固—統(tǒng)計期內(nèi)固定浮頂罐總損失,磅;Es—統(tǒng)計期內(nèi)靜置損失,磅,見公式4;Ew—統(tǒng)計期內(nèi)工作損失,磅,見公式25。(1)靜置損失(4)式中:ES—統(tǒng)計期內(nèi)靜置損失(地下臥式罐的ES取0),磅;VV—氣相空間容積,立方英尺,見公式5;WV—儲藏氣相密度,磅/立方英尺,見公式18;KE—氣相空間膨脹因子,無量綱量;KS—排放蒸氣飽和因子,無量綱量。氣相空間容積VV計算立式罐氣相空間容積VV,通過公式5計算:(5)式中:VV—氣相空間容積,立方英尺;D—罐徑,英尺;HVO—氣相空間高度,英尺。(6)式中:HVO—氣相空間高度,英尺;HS—罐體高度,英尺;HL—液體高度,英尺;HRO—罐頂計量高度,英尺;(注:罐頂容積折算為相等容積的罐體高度)。錐頂罐罐頂折算高度:(7)式中:HR—罐頂高度,英尺。(8)式中:SR—罐錐頂斜率,英尺/英尺;無數(shù)據(jù)時,取0.0625;Rs—罐殼半徑,英尺。拱頂罐灌頂折算高度:(9)式中:Rs—罐殼半徑,英尺;HR—罐頂高度,英尺;(10)式中:RR—罐拱頂半徑,英尺;RR的值一般介于0.8D-1.2D之間,其中D=2Rs;如果RR未知,則用罐體直徑代替;Rs—罐殼半徑,英尺。如果是臥式罐,公式2.2-6中的罐徑D則為有效罐徑DE:(11)式中:L—臥式罐(含封頭)總長,英尺;D—臥式罐垂直剖面的直徑,英尺。氣相空間膨脹因子KE計算對于油品(如汽油、柴油):(12)式中:ΔTV—日蒸氣溫度范圍,蘭氏度;(13)式中:TAX—日最高環(huán)境溫度,蘭氏度;TAN—日最低環(huán)境溫度,蘭氏度;α—罐漆太陽能吸收率,無量綱量,見表1;I—太陽輻射強度,英熱/(平方英尺?天)。ΔPV—日蒸汽壓范圍,磅/平方英寸;(14)ΔPB—呼吸閥壓力設(shè)定范圍,磅/平方英寸;(15)式中:PBP—呼吸閥壓力設(shè)定,磅/平方英寸;PBV—呼吸閥真空設(shè)定,磅/平方英寸;如果呼吸閥壓力設(shè)定和真空設(shè)定信息缺乏,則假定PBP為0.03磅/平方英寸、PBV為-0.03磅/平方英寸;如果固定頂罐是螺栓固定或鉚接的,其中罐頂和罐體是非密封的,則不管是否有呼吸閥,都設(shè)定ΔPB=0。PA—大氣壓力,磅/平方英寸;PVA—日平均液體表面溫度下的蒸汽壓,磅/平方英寸,見公式21;TLA—日平均液體表面溫度,蘭氏度,見公式19。對于純化學(xué)品及其混合物(如苯、對二甲苯):(16)式中:KE—氣相空間膨脹因子,無量綱量;ΔTV—日蒸氣溫度范圍,蘭氏度;TAX—日最高環(huán)境溫度,蘭氏度;TAN—日最低環(huán)境溫度,蘭氏度;α—罐漆太陽能吸收率,無量綱量,見表D1;I—太陽輻射強度,英熱/(平方英尺?天);0.0018—常數(shù),(蘭氏度)-1;0.72—常數(shù),無量綱量;0.028—常數(shù),蘭氏度?平方英尺?天/英熱。表D1罐漆太陽能吸收率(α)罐漆顏色噴漆色光罐漆吸收率(α)罐漆狀況好差銀白色高光0.390.49銀白色散射0.600.68鋁罐光面、不涂漆0.100.15米黃/乳色/0.350.49黑色/0.970.97棕色/0.580.67灰色淡0.540.63灰色中等0.680.74綠色暗0.890.91紅色底漆0.890.91銹色紅色氧化鐵0.380.50茶色/0.430.55白色不適用0.170.34排放蒸汽飽和因子Ks(17)式中:Ks—排放蒸汽飽和因子,無量綱;PVA—日平均液面溫度下的飽和蒸氣壓,磅/平方英寸(絕壓),見公式21;HVO—蒸汽空間高度,英尺,見公式6;0.053—常數(shù),(磅/平方英寸(絕壓)?英尺)-1。蒸汽密度Wv計算(18)式中:WV—蒸汽密度,磅/立方英尺;MV—蒸汽分子質(zhì)量,磅/磅-摩爾;R—理想氣體狀態(tài)常數(shù),10.731磅/(磅-摩爾?英尺?蘭氏度);PVA—日平均液面溫度下的蒸氣壓,磅/平方英寸(絕壓),見公式22;TLA—日平均液體表面溫度,蘭氏度,取年平均實際儲存溫度,如無該數(shù)據(jù),用公式19計算。日平均液體表面溫度TLA的計算方法如下:(19)(20)(21)式中:TLA—日平均液體表面溫度,蘭氏度;TAA—日平均環(huán)境溫度,蘭氏度;TAX—計算月的日最高環(huán)境溫度,蘭氏度;TAN—計算月的日最低環(huán)境溫度,蘭氏度;TB—儲液主體溫度,蘭氏度;α—罐漆太陽能吸收率,無量綱,見表D2;I—太陽輻射強度,英熱/(平方英尺?天)。當(dāng)TLA值無法取得時,可用表8計算。表D2年平均儲藏溫度計算表罐體顏色年平均儲藏溫度,TS(華氏度)白TAA+0鋁TAA+2.5灰TAA+3.5黑TAA+5.0注:此表格中TAA為年平均環(huán)境溫度(華氏度)。日平均液面溫度下的蒸氣壓PVA的計算方法如下:對于石油液體出料的日平均液體表面溫度下的蒸汽壓,可按照公式2.2-23計算。(22)式中:A—蒸氣壓公式中的常數(shù),無量綱量;B—蒸氣壓公式中的常數(shù),蘭氏度;TLA—日平均液體表面溫度,蘭氏度;PVA—日平均液面溫度下的蒸氣壓,磅/平方英寸(絕壓)。對于油品:(23)(24)(2)工作損失工作損失與儲料的裝卸作業(yè)相關(guān),固定罐的工作損失按公式25計算。(25)式中:EW—統(tǒng)計期內(nèi)工作損失,磅;MV—氣相分子量,磅/磅-摩爾;TLA—日平均液體表面溫度,蘭氏度;R—理想氣氣體狀態(tài)常數(shù),10.731磅/(磅-摩爾?英尺?蘭氏度);PVA—日平均液體表面溫度下的蒸氣壓,磅/平方英寸(絕壓),見公式22;Q—統(tǒng)計期內(nèi)物料周轉(zhuǎn)量,周轉(zhuǎn)量可通過平均液位高度變化進行折算修正,具體見公式2;KP—工作損失產(chǎn)品因子,無量綱量;原油KP=0.75,其他有機液體KP=1;KB—呼吸閥工作校正因子;KN—工作損失周轉(zhuǎn)(飽和)因子,無量綱量。當(dāng)周轉(zhuǎn)數(shù)>36,KN=(180+N)/6N;當(dāng)周轉(zhuǎn)數(shù)≤36,KN=1;N為年周轉(zhuǎn)數(shù)量,無量綱。(26)式中:VLX—儲罐的最大液體容量,立方英尺。呼吸閥工作時的校正因子,KB可用公式27和公式28計算:當(dāng)(27)時(28)式中:KB—呼吸閥校正因子,無量綱量;PI—正常工況條件下氣相空間壓力,磅/平方英寸(表壓);PI是一個實際壓力(表壓),如果處在大氣壓下(不是真空或處在穩(wěn)定壓力下),PI為0;PA—大氣壓,磅/平方英寸(絕壓);KN—工作排放周轉(zhuǎn)(飽和)因子,無量綱量;PVA—日平均液面溫度下的蒸氣壓,磅/平方英寸(絕壓),見公式22;PBP—吸閥壓力設(shè)定,磅/平方英寸(表壓)。1.2浮頂罐總損失浮頂罐的總損失是邊緣密封、出料掛壁、浮盤附件和浮盤縫隙損失的總和,計算式見公式29。但密閉的內(nèi)浮頂罐或穹頂外浮頂罐(只通過壓力/真空閥排氣的儲罐),或邊緣使用了密封材料封閉或浮盤附件已老化或被儲料浸漬的情況不適用。(29)式中:E浮—統(tǒng)計期內(nèi)浮頂罐總損失,磅;ER—統(tǒng)計期內(nèi)邊緣密封損失,磅;EWD—統(tǒng)計期內(nèi)掛壁損失,磅;EF—統(tǒng)計期內(nèi)浮盤附件損失,磅;ED—浮盤縫隙損失(只限螺栓連接式的浮盤或浮頂),磅。(1)邊緣密封損失ER計算(30)式中:ER—統(tǒng)計期內(nèi)邊緣密封損失,磅;KRa—零風(fēng)速邊緣密封損失因子,磅-摩爾/英尺?年,見表3;KRb—有風(fēng)時邊緣密封損失因子,磅-摩爾/(邁n?英尺?年),見表3;v—罐區(qū)平均環(huán)境風(fēng)速,邁;n—密封相關(guān)風(fēng)速指數(shù),無量綱量,見表D3;D—罐體直徑,英尺;MV—氣相分子質(zhì)量,磅/磅-摩爾;KC—產(chǎn)品因子,原油0.4,其它揮發(fā)性有機液體為1;P*—蒸氣壓函數(shù),無量綱量。(31)式中:PVA—日平均液體表面蒸氣壓,磅/平方英寸(絕壓),見公式33;PA—大氣壓,磅/平方英寸(絕壓)。表D3浮頂罐邊緣密封損失因子罐體類型密封KRa(磅-摩爾/英尺·年)KRb磅-摩爾/(邁n?英尺?年)n焊接機械式鞋形密封只有一級邊緣靴板邊緣刮板液體鑲嵌式(接觸液面,無氣相空間)只有一級擋雨板邊緣刮板氣體鑲嵌式(不接觸液面,有氣相空間)只有一級擋雨板邊緣刮板2.20.0034.3鉚接機械式鞋形密封只有一級邊緣靴板邊緣刮板注:表中邊緣密封損失因子KRa、kRb、n只適用于風(fēng)速6.8米/秒以下。(2)掛壁損失EWD計算 (32)式中:EWD—統(tǒng)計期內(nèi)掛壁損失,磅;Q—統(tǒng)計期內(nèi)周轉(zhuǎn)量,周轉(zhuǎn)量可通過平均液位高度變化進行折算修正,具體見公式2;CS—儲罐罐壁油垢因子,見表D4;WL—有機液體密度,磅/加侖;D—罐體直徑,英尺;0.943—常數(shù),1000立方英尺?加侖/桶2;NC—固定頂支撐柱數(shù)量(對于自支撐固定浮頂或外浮頂罐:NC=0),無量綱量;FC—有效柱直徑,英尺,取值1。表D4儲罐罐壁油垢因子介質(zhì)罐壁狀況(桶/1000平方英尺)輕銹中銹重銹汽油0.00150.00750.15原油0.0060.030.6其它有機液體0.00150.00750.15注:儲罐內(nèi)壁平均3年以上(包括3年)除銹一次,為重銹;平均兩年除銹一次,為中銹;平均每年除銹一次,為輕繡。(3)浮盤附件損失EF計算 (33)式中:EF—統(tǒng)計期內(nèi)浮盤附件損失,磅/年;FF—總浮盤附件損失因子,磅-摩爾/年。 (34)式中:NFi—i類浮盤附件數(shù),無量綱量;KFi—i類附件損失因子,磅-摩爾/年,見公式35;Nfn—某類的附件總數(shù),無量綱量;P*,MV,KC的定義見公式27。FF的值可由罐體實際參數(shù)中附件種類數(shù)(NF)乘以每一種附件的損失因子(KF)計算。對于浮盤附件,KFi可由公式2.2-40計算;(35)式中:KFi—浮盤附件損失因子,磅-摩爾/年;KFai—無風(fēng)情況下浮盤附件損失因子,磅-摩爾/年,見表D5;KFbi—有風(fēng)情況下浮盤附件損失因子,磅-摩爾/(邁m?年),見表2.2-5;mi—i類浮盤損失因子,無量綱量,見表C5;Kv—附件風(fēng)速修正因子,無量綱量(外浮頂罐,Kv=0.7;內(nèi)浮頂罐和穹頂外浮頂罐,Kv=0);v—平均氣壓平均風(fēng)速,邁。表D5浮頂罐浮盤附件損失系數(shù)表附件狀態(tài)KFai(磅-摩爾/年)KFbi(磅-摩爾/(邁n?年))m人孔螺栓固定蓋子,有密封件1.600無螺栓固定蓋子,無密封件365.91.2無螺栓固定蓋子,有密封件315.21.3計量井螺栓固定蓋子,有密封件2.800無螺栓固定蓋子,無密封件145.41.1無螺栓固定蓋子,有密封件4.3170.38支柱井內(nèi)嵌式柱形滑蓋,有密封件33//內(nèi)嵌式柱形滑蓋,無密封件51//管柱式滑蓋,有密封件25//管柱式撓性纖維襯套密封10//取樣管/井有槽管式滑蓋/重加權(quán),有密封件0.470.020.97有槽管式滑蓋/重加權(quán),無密封件2.300切膜纖維密封(開度10%)12//有槽導(dǎo)桿和取樣井無密封件滑蓋(不帶浮球)432701.4有密封件滑蓋(不帶浮球)無密封件滑蓋(帶浮球)31362.0有密封件滑蓋(帶浮球)有密封件滑蓋(帶導(dǎo)桿凸輪)41481.4有密封件滑蓋(帶導(dǎo)桿襯套)11461.4有密封件滑蓋(帶導(dǎo)桿襯套及凸輪)有密封件滑蓋(帶浮球和導(dǎo)桿凸輪)217.91.8有密封件滑蓋(帶浮球、襯套和凸輪)119.90.89無槽導(dǎo)桿和取樣井無襯墊滑蓋131501.4無襯墊滑蓋帶導(dǎo)桿252.22.1襯套襯墊帶滑蓋25132.2有襯墊滑蓋帶凸輪143.70.78有襯墊滑蓋帶襯套8.6120.81呼吸閥附重加權(quán),未加密封件7.80.014.0附重加權(quán),加密封件4浮盤支柱可調(diào)式(浮筒區(qū)域)有密封件1.30.080.65可調(diào)式(浮筒區(qū)域)無密封件2.00.370.91可調(diào)式(中心區(qū)域)有密封件0.530.110.13可調(diào)式(中心區(qū)域)無密封件0.820.530.14可調(diào)式,雙層浮頂0.820.530.14可調(diào)式(浮筒區(qū)域),襯墊5可調(diào)式(中心區(qū)域),襯墊0.490.160.14固定式000邊緣通氣閥配重機械驅(qū)動機構(gòu),有密封件0.710.11.0配重機械驅(qū)動機構(gòu),無密封件0.681.81.0樓梯井滑蓋,有密封件98//滑蓋,無密封件56//浮盤排水/1.2//注:表中浮盤附件密封損失因子KFai、KFbi、n只適用于風(fēng)速6.8米/秒以下。(4)浮盤縫隙損失ED計算螺栓固定的浮盤存在盤縫損失,由公式36計算: (公式36)式中:KD—盤縫損耗單位縫長因子,焊接式浮盤,螺栓式浮盤為0.14磅-摩爾/(英尺?年);SD—盤縫長度因子,英尺/平方英尺,為浮盤縫隙長度與浮盤面積的比值;無數(shù)據(jù)時,見表D6;D,P*,MV和KC的定義見公式30。表D6浮頂罐浮盤縫隙長度因子序號浮盤構(gòu)造盤縫長度因子1浮筒式浮盤4.82雙層板式浮盤0.8注:表中的浮盤縫隙長度因子只適用于螺栓連接時浮盤,焊接式浮盤沒有盤縫損耗;表中的雙層板式浮盤系數(shù)是根據(jù)典型5000m3內(nèi)浮頂儲罐的相關(guān)實測值和構(gòu)造參數(shù)計算得出;浮筒式浮盤的盤縫損耗約是雙層板式的6倍。系數(shù)法在公式法使用條件無法滿足時,采用系數(shù)法計算儲罐的揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量,見公式37。(37)式中:E儲罐—統(tǒng)計期內(nèi)儲罐的VOCs產(chǎn)生量,千克;EF—產(chǎn)污系數(shù)(單位體積周轉(zhuǎn)物料的物料揮發(fā)損失),見表D7,千克/立方米;Q—統(tǒng)計期內(nèi)物料周轉(zhuǎn)量,立方米。表D7儲罐VOCs產(chǎn)污系數(shù)存儲物料產(chǎn)污系數(shù)存儲物料產(chǎn)污系數(shù)存儲物料產(chǎn)污系數(shù)正戊烷1.366丁醇0.12乙醇胺0.491異戊烷8.809二級丁醇0.278乙烷胺1.151己烷0.539三級丁醇0.522丙酮0.551環(huán)己烷0.416環(huán)己醇0.075丁酮0.395庚烷0.851乙醇0.427甲基異丁酮0.277正癸烷0.078異丁醇0.176環(huán)己酮0.228正十二烷0.495異丙醇0.558庚酮0.01十五烷0.102甲醇0.572石油腦0.7391-戊烯1.749丙醇0.252煉油0.739戊二烯1.006二次乙基二醇0.01醋酸乙烯酯1.45環(huán)戊烯0.934二甘醇0.359正乙酸丙酯0.14十二烯0.617丙二醇0.839異丁酸異丁酯0.04異戊二烯1.402乙二醇0.246甲苯二異氰酸酯0.101苯1.228乙硫醇1.222丁醛0.407乙苯0.271氯醇0.348異丁醛0.288甲苯0.499酚0.737丙醛0.707間二甲苯0.243甲酚0.615醋酸酐0.159鄰二甲苯0.201乙醚1.426氯仿1.03對二甲苯0.256甲基四丁醚-三氯乙烷0.546混合二甲苯0.19二次乙基二醇單丁醚0.01四氯乙烯0.7異丙苯0.187乙二醇單丁醚0.03三氯乙烯1.678二異丙基苯0.03二次乙基二醇單甲醚0.01丙烯晴0.947甲基苯乙烯0.083乙二醇單甲醚0.031硝基苯0.055苯乙烯0.188雙-β-羥基-n-丙醚0.01苯胺0.044氯苯0.343乙酸0.209丙烯乙脂0.755鄰一二氯苯0.089丙烯酸0.086丙烯酸異丁酯0.05對一二氯苯0.105己二酸0.036醋酸異丙酯1.091苯甲氯0.01蟻酸0.38醋酸甲酯2.301四氯化碳2.756丙酸0.083丙烯酸甲酯1.246二溴乙烷0.679乙酸丁酯0.328甲基丙烯酸甲酯0.539二氯乙烷1.318丙烯酸丁酯0.214乙酸乙酯1.294注:數(shù)據(jù)摘自臺灣《公私場所固定污染源申報空氣污染防制費之揮發(fā)性有機物操作單元排放系數(shù)》。

附錄E(資料性)設(shè)備密封點泄漏無組織排放清單編制設(shè)備密封點泄漏是指各種工藝管線和設(shè)備密封點的密封失效致使內(nèi)部蘊含揮發(fā)性有機物物料逸散至大氣中的現(xiàn)象。工藝管線和設(shè)備動靜密封點一般包括泵、攪拌器、壓縮機、閥門、連接件、法蘭、開口閥或開口管線、泄壓設(shè)備、取樣連接系統(tǒng)等。設(shè)備密封點泄漏的揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量計算公式如下: (1)式中:設(shè)備-統(tǒng)計期內(nèi)動靜設(shè)備密封點的揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量,千克;ti-統(tǒng)計期內(nèi)密封點i的運行時間,小時;eTOCs,i-密封點i的總揮發(fā)性有機物泄漏速率,千克/小時;WFVOCs,i-運行時間段內(nèi)流經(jīng)密封點i的物料中揮發(fā)性有機物的平均質(zhì)量分數(shù);WFTOC,i-運行時間段內(nèi)流經(jīng)密封點i的物料中總揮發(fā)性有機物的平均質(zhì)量分數(shù);如未提供物料中揮發(fā)性有機物的平均質(zhì)量分數(shù),則按計。泄漏速率可采用相關(guān)方程法和系數(shù)法計算。1、相關(guān)方程法當(dāng)密封點的凈檢測值小于1時,用默認零值泄漏速率作為該密封點泄漏速率;當(dāng)凈檢測值大于50000μmol/mol,用限定泄漏速率作為該密封點泄漏速率。當(dāng)凈檢測值在兩者之間,采用相關(guān)方程計算該密封點的泄漏速率,詳見表E1。 (2)式中:eTOC-密封點的總揮發(fā)性有機物泄漏速率,千克/小時;SV-修正后的凈檢測值,μmol/mol;e0,i-密封點i的默認零值泄漏速率,千克/小時;ep,i-密封點i的限定泄漏速率,千克/小時;ef,i-密封點i的相關(guān)方程計算泄漏速率,千克/小時。各類型密封點的泄漏速率按表1計算。表E1石油煉制和石油化學(xué)工業(yè)設(shè)備組件的設(shè)備泄漏速率a密封點類型默認零值泄漏速率(千克/小時/排放源)限定泄漏速率(千克/小時/排放源)相關(guān)方程(千克/小時/排放源)石油煉制工業(yè)的泄漏速率(煉油、營銷終端和油氣生產(chǎn))泵2.4E-050.165.03E-05×SV0.610壓縮機4.0E-060.111.36E-05×SV0.589攪拌器4.0E-060.111.36E-05×SV0.589泄壓設(shè)備4.0E-060.111.36E-05×SV0.589閥門7.8E-060.142.29E-06×SV0.746連接件7.5E-060.0301.53E-06×SV0.735法蘭3.1E-070.0844.61E-06×SV0.703開口閥或開口管線2.0E-060.0792.20E-06×SV0.704其它4.0E-060.111.36E-05×SV0.589石油化學(xué)工業(yè)的泄漏速率氣體閥門6.6E-070.111.87E-06×SV0.873液體閥門4.9E-070.156.41E-06×SV0.797輕液體泵7.5E-060.621.90E-05×SV0.824重液體泵7.5E-060.621.90E-05×SV0.824壓縮機7.5E-060.621.90E-05×SV0.824攪拌器7.5E-060.621.90E-05×SV0.824泄壓設(shè)備7.5E-060.621.90E-05×SV0.824法蘭或連接件6.1E-070.223.05E-06×SV0.885開口閥或開口管線2.0E-060.0792.20E-06×SV0.704其他4.0E-060.111.36E-05×SV0.589注:對于表中涉及的千克/小時/排放源=每個排放源每小時的總揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量(千克)。a:EPA報告的數(shù)據(jù)。對于密閉式的采樣點,如果采樣瓶連在采樣口,則使用“連接件”的泄漏速率;如采樣瓶未與采樣口連接,則使用“開口管線”的泄漏速率。2、系數(shù)法未開展泄漏檢測的密封點,或不可達密封點,應(yīng)采用表2系數(shù)并

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