PAGEPAGE1第一章原子結(jié)構(gòu)和元素周期律1-1.不可能存在的是：（1）（2）（5）（6）（7）（8）1-2.C1-3.D1-4.D1-5.A1-6.B1-7.B1-8.A為Ca，B為Mn，C為Br，D為O1-9.A為Na，B為Mg，C為Al，D為Br，E為I，F(xiàn)為Cr第二章分子結(jié)構(gòu)與晶體結(jié)構(gòu)2-1.A2-2.C2-3.B2-4.B2-5.C2-6.AD2-7.BD2-8.D2-9.LiH屬于s-s，HCl屬于s-p，Cl2屬于p-p2-10.主要形成離子鍵的有：（1），（3），（8）主要形成極性共價鍵的有：（2），（5），（6），（7）主要形成非極性共價鍵的有：（4）第三章化學熱力學基礎(chǔ)3-1.C3-2.A3-3.D3-4.

（1）（2）（3）（4）（5）（6）W

－

0

－

＋

0

0Q

0

＋

－

0

－

0U

＋

＋

＋

－

－

03-5.3-6.（1）不對，可通過作功形式改變溫度；（2）不對，熱力學能的絕對值目前無法測得，熱力學第一定律表達式中有ΔU而不是U；（3）對，冰熔化成0℃水需要吸熱。3-7.3-8.133kJ·mol-13-9.解：（1）向真空膨脹

W1

=－

（2）恒外壓膨脹

J

（3）兩步恒外壓膨脹

J

由于W3>W2>W1，說明膨脹次數(shù)愈多，則體系與環(huán)境的壓力差愈小，做的功愈大。3-10.解：＝0.01m3

=810.5J

U=H=0

，Q=W=810.6J第四章化學動力學基礎(chǔ)4-1.D4-2.D4-3.C4-4.D4-5.A4-6.C4-7.D4-8.B第五章化學平衡與平衡原理5-1.增加總壓平衡向左移動；注入惰性氣體平衡不變；升高溫度平衡向右移動。5-2.，?？梢宰鳛樗岬挠校?；可以作為堿的有：。5-3.溶解度不變。5-4.（1）的溶解度會降低，但對溶度積沒影響；（2）的溶解度會增加，不影響溶度積；（3）的溶解度會增加，不影響溶度積。5-5.5-6.=1.75×10-45-7.在純水中：s=1.05×10-6mol·L-1在0.01mol·L-1溶液中：s=1.1×10-10mol·L-15-8.5-9.>，故有沉淀生成。5-10.500K時，第六章電解質(zhì)溶液理論6-1.略。6-2.略。6-3.C6-4.C6-5.pH值分別為：（1）8.31；（2）5.12；（3）11.6；（4）13.06-6.為5.0×10-66-7.=2.3×，=6-8.pH值分別為：（1）4.75；（2）4.74；（3）4.76；（4）4.756-9.；；；第七章氧化還原反應(yīng)和電化學理論7-1.7-17-2.C7-3.B7-4.C7-5.B7-6.C7-7.B7-8.C7-9.（1）(-)Zn│Zn2+(1M)‖Zn2+(1M)│Cu(+)

（2）Li>K>Na

（3）負極；陰陽極.

（4）陰離子；陽極；陽離子；陰極

7-10.解：（1）根據(jù)能斯特方程式，得φ(Zn2+/Zn)=φθ+nlgc(Zn2+)=-0.792Vφ(Cu2+/Cu)=φθ+lgc(Cu2+)=0.316V則電池電動勢為E=φ(Cu2+/Cu)—φ(Zn2+/Zn)=0.316—(—0.792)=1.11V（2）按題意可設(shè)AgI沉淀的溶解度為xmol·L–1，溶解產(chǎn)生的Ag+離子完全轉(zhuǎn)化為配離子[Ag(NH3)2]+。應(yīng)用溶解轉(zhuǎn)化總反應(yīng)式求解:AgI(s)+2NH3[Ag(NH3)2]++I—起始濃度/mol·L-10.0100平衡濃度/mol·L-10.01-2xxx代入平衡常數(shù)表示式可得:K=c([Ag(NH3)2]+)·c(I-)/c2(NH3)=x·x/(0.01-2x)2=Ksp(AgI)/K不穩(wěn)([Ag(NH3)2]+)將K不穩(wěn)([Ag(NH3)2]+)和Ksp(AgI)代入上式得:x2/2(0.01—2x)=8.30×10–17/8.91×10-8=9.32×10-10兩邊開方后得:x/(0.01-2x)=3.05×10-5x≈3.05×10-7所以,AgI沉淀的溶解度為3.05×10-7mol·L-1。(3)解：①Pt，Cl2(p)|Cl－(1.0mol·dm－3)‖MnO4－(1.0mol·dm－3)，Mn2＋(1.0mol·dm－3)，H＋(1.0mol·dm－3)|Pt②(+)極：MnO4－+8H＋+5e－=Mn2＋+4H2O；(-)極：2Cl－=Cl2+2e－電池反應(yīng)：2MnO4－+10Cl－+16H＋=2Mn2＋+5Cl2+8H2OE=(+)-(-)=1.51-1.36=0.15(V)③△rGm=－1.4×102(kJ/mol)；K=2.6×1025；④E=－0.039(V)⑤K不變?！鱮Gm=38(kJ·mol－1)第八章s區(qū)和p區(qū)元素8-1.解：單斜硫和菱形硫都是由S8環(huán)狀分子構(gòu)成，而O2和O3、黃磷和白磷的構(gòu)成分子不同,其性質(zhì)當然不同。8-2.解：（AlCl3）2；（AlBr3）2；（AlI3）2；分子中均含有配位鍵8-3.解：SO2的漂白作用是能和一些有機色素結(jié)合成為無色的化合物；而Cl2的漂白作用是利用HClO的氧化性。8-4.解：因為氧單質(zhì)的原子之間為雙鍵，而氮單質(zhì)的氮原子之間為叁鍵，氧的化學性質(zhì)比氮活潑得多，所以氧氣與各種元素形成各類氧化物及含氮酸（及鹽），而氮氣存在以單質(zhì)為主，故大氣中氮的含量比氧高。8-5.解：結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，各元素按原子序數(shù)從小到大排列，依次為H→C→N→O→F，其中C為原子晶體，以共價鍵聯(lián)結(jié)，而其它為分子晶體，以分子間力聯(lián)結(jié)，故出現(xiàn)熔點曲線在C的位置最高，從而出現(xiàn)走向不連續(xù)現(xiàn)象。ClCl2+2NaOH（冷）NaCl+NaClO+H2O或3Cl2+6NaOH（熱）5NaCl+NaClO3+3H2OFe+2FeCl3Fe+2FeCl33FeCl2Cl2+2FeCl22FeCl38-7.解：①因為玻璃中主要成分有SiO2，它會與HF反應(yīng)：NH4F+H2ONH4F+H2ONH3·H2O+HF4HF+SiO2SiF4(g)+2H2O產(chǎn)生的HF會腐蝕玻璃。8-8.（1）S+6HNO（1）S+6HNO3(液)H2SO4+6NO2↑+2H2O（2）3S+（2）3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O△4S(過量)+6NaOH2Na2S+Na2S2O3+3H2O△（3）SO（3）SO2+2H2S3S↓+2H2O（4）S（4）S2O32－+2H+S↓+2H2O+SO2↑8-9.解：(1)用淀粉KI溶液，作用后，溶液變藍色的是NO-2；(2)用淀粉KI溶液，作用后，溶液變藍色的是AsO43-；(3)在酸性條件下,加SnCl2,反應(yīng)后有黑棕色的As析出的是AsO33-；(4)能使蛋白質(zhì)沉淀的是P2O74-；(5)用AgNO3溶液；(6)用稀鹽酸酸化,有蛋黃色沉淀析出的是AsS43-。第九章d區(qū)和ds區(qū)元素9-1.解：隨著原子序數(shù)的增加，鑭系元素的原子半徑只是略有減小，這種現(xiàn)象稱為鑭系收縮。由于受到鑭系收縮的影響，使第五、六周期族元素的原子半徑很接近，從而使它們的性質(zhì)很相近。9-2.解：（1）K：1s22s22p63s23p64s1；Cu：1s22s22p63s23p63d104s1雖然K和Cu最外層都是4s1，但Cu的原子半徑比K小得多，Cu的4s1電子感受到的有效核電荷比K多，故活潑性比K差。（2）K的次外層為穩(wěn)定的8e構(gòu)型,不可能參與成鍵，只有4s1電子可以成鍵，故表現(xiàn)為單一的+1價。Cu除了最外層的4s1電子可以參與成鍵外，次外層中3d10有2個電子可以參與成鍵，故可表現(xiàn)為+1、+2、+3等氧化態(tài)。（3）Cu2+為3d9構(gòu)型，4s、4p軌道能量與3d軌道能量較接近，可以參與形成配位鍵，K+為3s23p6構(gòu)型，4s4p軌道與3p軌道能量差很大，不可能用于成鍵。故前者容易形成配合物，后者不易。9-3.解：（1）逐漸加水時，依次有CuCl42－(黃綠色)和Cu（H2O）42+（淺藍色）配合物生成。CuCl2濃溶液呈綠色或黃棕色，水釋時生成Cu(H2O)呈蘭色，中間過程為二者混合物呈綠色。（2）SO2通入溶液中和Cu2+，Cl－發(fā)生反應(yīng)生成了CuCl白色沉淀。SOSO2+2CuSO4+4NaCl+2H2O2CuCl↓+H2SO4+2HCl+2NaSO4（3）向AgNO3中加KCN溶液時，產(chǎn)生的白色沉淀為AgCN。AgNO3AgNO3+KCNAgCN↓+KNO3AgCAgCN+CN－[Ag（CN）2]－加Na2S，又有黑色沉淀Ag2S生成。（1）2Cu+O（1）2Cu+O2+2H2SO4(稀)2CuSO4+2H2O（2）（2）Cu2O+H2SO4(稀)CuSO4+H2O+Cu（3）4A（3）4Ag+O2+8CN－+2H2O4[Ag(CN)2]－+4OH－（4）（4）HgCl2+HgHg2Cl2（5）（5）Hg2（NO3）2+H2SHgS↓+Hg↓+2HNO3（6）2A（6）2Ag（S2O3）23－+9H2S+6H+Ag2S↓+16S↓+12H2O9-5.解：Fe2+易被空氣中的O2氧化4F4Fe2++O2+4H+4Fe2++2H2O4F4Fe（OH）2+O2+4H2O4Fe（OH）32Fe3++Fe3Fe2Fe3++Fe3Fe2+（2）由于以上反應(yīng)達到平衡，查表知K=2.6×1041，即K=[Fe2+]30/[Fe3+]2=2.6×1041因為[Fe3+]=0.1mol/dm3，[Fe3+]=6.2×10－23ml/dm3。(3)根據(jù)Fe(OH)3溶度積常數(shù)[Fe3+][OH－]3=2.64×10－39若溶液中pH=7，則[OH－]=10－7mol/dm3,當[Fe3+]=(2.64×10－39)/（10－7）×3=2.64×10－18ml/dm3時，即生成Fe(OH)3沉淀。所以FeSO4溶液會出現(xiàn)Fe(OH)3沉淀，pH升高的原因是單質(zhì)鐵消耗了過量的HCl。FFe+2H+Fe2++H2解決辦法有：①加入Fe；②保持溶液酸性9-6.解Cu(OH)Cu(OH)2+2HNO3Cu(NO3)2+2H2O①Cu(OH)2：3CuS+2NO3－+8H+3Cu2++3S↓+2NO↑+4H2O②CuS：AgBr+2Na2S2O3Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr③AgBr：3Ag2S+8HNO36AgNO3+2NO+3S+4H2O④Ag2S：Zn(OH)2+2NaOHNa2[Zn(OH)4]⑤Zn(OH)2：HgI2+2KIK2[HgI4⑥HgI2：HgS+Na2SNa2[HgS2]⑦HgS：9-7.解：（1）將溶液C（H+）調(diào)至0.3mol/L，通入H2S，生成CuS而不生在ZnS；（2）a.加入稀HCl，生成AgCl沉淀，Pb也部分沉淀；過濾，將沉淀用熱水處理使PbCl2溶解而和AgCl分離。（用約2mol·L－1的氨水將AgCl溶解成Ag(NH3)2+,加入HNO3后AgCl又沉淀。）b.溶液通入H2S，生成CuS和HgS沉