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文檔簡介
塑料技術(shù)手冊
PC作成:胡二本
目錄
一、何謂PC
二、PC物性
三、PC塑料射出成型
四、PC塑料在車燈上的應用
五、PC燈殼之耐候認證
六、其它留意事項
一、何謂PC:
PC為Polycarbonaie之簡稱,中文名為聚碳酸酯;其構(gòu)造如下:
n=85?130
PC為有機高分子材料,其制造方法有溶劑法(又稱光氣法)和熔融法
(又稱酯交換法)。前者是在酸結(jié)合劑及溶劑的存在下,對BisphenolA灌進
光氣(COC12)而起界面重聚反響合成的。酸結(jié)合劑有使用Pyridine而
在非水系反響之Pyridine法和使用堿液的堿水溶液法,后者較具經(jīng)濟性
o制造技術(shù)上BisphenolA的純度,分別精制工程中的不純物去除法以及
溶解于溶劑中的PC分別技術(shù)等都需費一番心機。在工程上也有實行連續(xù)
法,藉此減低BisphenolA使用量等改善方案,最近的趨勢則傾向于為節(jié)
約能源的工程改進為主題。用溶劑法的制品,可合成的分子量范圍廣泛,
品質(zhì)良好;因此熔融法的生產(chǎn)方式已漸漸被淘汰。
二、PC物性:
1.PC在工程塑料中算是性質(zhì)平衡的樹脂,下表是PC代表性用途中的利
用特性及替代理由。
所利用的特性替代理由
安
生降
電
耐
耐耐
透尺尺難無輕絕
全產(chǎn)
低
候
熱
氣
沖
寸寸
用途明燃毒成形材料里緣體
化性
性
性
成
特
擊
精安
性性性化化化
本
性
性
度定
聯(lián)結(jié)器OO0O熱硬化性樹脂O
繼電器蓋OOO鐵板、AS樹脂O
吹風機殼套OOO熱硬化性樹脂OOO
船用幻身OOO炮金OO
汽車車門把手OO鋅模制品OOO
照相機零件O0鋁模制品OOOO
電開工具殼套OO0O鋁模制品OOOO
儀表用玻璃OO玻璃O
鋼盔OOFRPOOO
人工透析零件OOOPVCO
奶瓶OOO玻璃OOO
2.TYC使用PC之物性:
牌住友303-10奇異LS2-111陶氏
~^^7單位330
物性(PC透亮料)(PC透亮料)(PC+GF30%)
比重—1.21.21.42
吸水性%0.150.15—
模收縮率%0.5?0.70.5?0.70.1?0.3
全光透過率%9089不透亮
熔流指數(shù)g/10min10116.5
引張強度kg/cm27206301000
延長率%130100—
彎曲強度kg/cm29809501300
彎曲彈性率kg/cm2250002400066000
IZOD沖擊強度kg/cm918714
熱變形荷18.6kg/cm2136132142
u
溫度荷4.6kg/cm2148138—
線膨脹系數(shù)10-5cm/cm-℃6.87—
燃燒性(UL94)—V-2V-2V-0
3.沖擊特性:
PC的耐沖擊性在全部工程塑料中特別高,不過沖擊性也會因加力
方法或應變速度而顯示不同的行動。另外,破壞狀態(tài)中也有延性破壞
及脆性破壞之分,影響這些差異因素是分子量、溫度、角隅弧度、厚
度、添加物、裂化等C
當分子量達2.0X104以下時沖擊強度會大幅降低,在這以上則漸漸
上升;到2.8X10?3.0X18達最高點,此分子量用于鋼盔等需要高度耐
沖擊性的制品(燈殼用之PC分子量約2.0X104左右)。當轉(zhuǎn)變?nèi)笨谙?/p>
端的弧度時就會對強度產(chǎn)生很大的變化;角隅弧度的影響亦則角隅部位
的應變速度的轉(zhuǎn)變,弧度愈小破壞部位的應變速度則增大而移向于脆性
破壞;另一方面角隅弧度的影響也與分子量有關,分子量愈小缺口感也
上升,弧度的影響增大。關于厚度的影響,在平板落球沖擊試驗上并沒
有明顯傾向;但在附有缺口的Izod沖擊試驗上,當厚度到5?6mm以上
則會發(fā)生脆性破壞。在低溫時影響沖擊強度愈大,亦則分子量愈大低溫
耐沖擊特性愈好,在室溫顯示脆性破壞的低分子量材料,在高溫時會顯
示延性破壞。添加物是對PC的耐沖擊性發(fā)生莫大影響的因素,通常用
顏料、可塑劑、紫外線吸取劑、離型劑來做添加物時,其含量超過某一
程度,沖擊強度就明顯下降;因此,添加物的添加量多半考量與沖擊強
度的平均上來打算。
4.光學性質(zhì):
PC在工程塑料中以透亮性凸顯而被應用于特種方面;盡管之前就
有PMMA,但從沖擊強度、耐熱性、尺寸安定性來看,PC是一種更
佳的高級透亮材料,其用途己擴至光學用。PC在不含紫外線吸取劑時
會吸取280?290nm;對于可見光線通??蛇_80?90%之光線透過率(與
厚度有關);對于紅外線局部,則厚度達5.Oum以上就幾乎不透過。PC
的折射率約L58,比PMMA(L49)大,更適合于透鏡的設計。PC會被
290nm之紫外線作用發(fā)生光氧化反響而劣化,劣化現(xiàn)象從外表開頭,
引發(fā)變黃,切斷主鏈而引起分子量降低、架橋、產(chǎn)生凝膠等各種化學
構(gòu)造的變化,繼而引起機械強度和松軟性的降低,終至龜裂;因此,
添加紫外線吸取劑可把劣化現(xiàn)象抑制至相當程度。TYC用于車燈燈殼
之PC,因需要長時間暴露在戶外,使用之原料規(guī)格皆有添加紫外線吸
取劑。
5.應力龜裂性:
當PC超過確定水準之應力就產(chǎn)生龜裂。界限應力與分子量有關,
分子量為24000以上時為300kg/cm2,分子量為22023以上時為200
kg/cm2O因此假設殘留應力或箍模部應力在這界限應力以下的話就不致
于產(chǎn)生裂痕;不過也有例外:
A.在成型過程中材料分解裂化而分子量降低至20230以下時界限
應力會極端降低。
B.有缺口或焊接局部。
C.在化學環(huán)境中使用(通常以環(huán)境應力龜裂表示)。
PC在有用上以C的情形問題較大。由于產(chǎn)生裂紋的情形不僅是一般的
有機溶劑,而與油類、接著劑、橡膠迫緊、PVC接觸時,即使在應力
不大時也常發(fā)生裂紋事故。緣由多半是這些材料所含添加物引起的;
問題是添加物的種類一般并沒有公開,因此推想就顯得極為困難。
6.尺寸安定性:
尺寸安定性的概念中應包括吸水膨脹、熱膨脹、熱縮收、蠕變變形
等。比起結(jié)晶性塑料(PA、PBT、POM),非晶性PC塑料的尺寸安定性
是特別優(yōu)越。PC因吸水而產(chǎn)生的尺寸變化為0.02%(mm/min);熱膨脹率與
一般塑料大致一樣;熱縮收率在120℃處理時約0.1%左右;成形縮收率
(模縮收率)為0?5?O.7%o
三、PC塑料射出成型:
1.成型機的選擇:
PC是一種高粘度塑料,因此在選擇成型機時要留意以下事項:
A.為防止因材料滯留而燒焦,螺旋最好用不附逆流防止環(huán)的,噴
嘴則用開放型。
B.以往箍模力的計算都用P=350?500kg/cm2XS(S為投影面積)公
式;隨著高壓射出的趨勢,選定成型機宜承受比上式高之壓力。
C.射出率愈高愈適合薄制品。
最近成形條件趨勢傾向多段把握或死循環(huán)把握,多段把握的工程包括射
出速度、射出壓、背壓、螺旋轉(zhuǎn)數(shù)等;死循環(huán)把握應包括實際造成制品
的模具的把握。
其它的特別成形機有噴孔式射出成型機、超高壓成型機、射出壓
縮成型機;噴孔式射出成型機使用PC時即使材料未枯燥也可以順當
成形。使用超高壓成型機成形PC制品時,成形縮收會削減;射出壓
縮成型機則適合厚成型品及不要有光學歪形的成形品。
2.成型條件:
PC的成型溫度最高限制為320℃,但高速成型時常有330?340℃
的高溫消滅;模具溫度,只要厚度薄而均一,在60℃以下的低溫也可順
當成型,但假設要削減成型內(nèi)應力,模具溫度最好提升至100?120c
以上。
成型時的材料劣化主要有因水份存在引發(fā)的水解、因氧氣存在而
引起的氧化分解、因加熱而引起的熱分解,這些因素在成型過程中相
互穿插進展,狀況簡潔。成型上的有關因素是原料的預備枯燥、成型溫
度、滯留于料管中的時間、背壓、螺旋轉(zhuǎn)數(shù)等。PC原料的預備枯燥只
要嚴守枯燥條件(120℃X4?5小時以上)應無問題;但在使用回收料時
簡潔發(fā)生枯燥不充分而誘起水解劣化。成型溫度與滯留于料管中的時
間相關聯(lián),成型溫度在300℃以下滯留于料管中的時間可達120分鐘,
假設成型溫度在320c滯留于料管中的時間勿超過30分鐘。背壓及螺旋
轉(zhuǎn)數(shù)則與供料處一方的空氣帶入或揮發(fā)成分的脫氣有關,提升背壓而
降低轉(zhuǎn)數(shù)則可提高脫氣效果并防止因氧氣引發(fā)的焦燒現(xiàn)象。
成形變形可分為定向變形和在玻璃轉(zhuǎn)移溫度以下發(fā)生的變形(冷卻
變形)。定向變形是分子主鏈在保壓過程中定向而產(chǎn)生的,肉眼可以看
出光彈性條紋;冷卻變形與分子鏈接合角或結(jié)合間隙等變形有關,浸
漬于有機溶劑時看到的龜裂就是由冷卻變形引起的,可用120C回火處
理即可解決。定向變形在透鏡等光學用途是一種障礙;樹脂溫度愈高保
壓愈低定向變形愈少;低分子量的材料所成型的制品定向變形愈少。冷
卻變形之影響因素有模溫及保壓,模溫愈高保壓愈低冷卻變形愈少。
3.品質(zhì)管制:
不管如何測試己成型的完成品品質(zhì),都不是根本解決的方法,到
底從設計階段就開頭檢討及爭論測試的方法較重要。PC塑料之缺點
包括耐溫水性、耐堿性、耐有機溶劑性、耐疲乏性,故在設計時就要
考量角隅弧度及結(jié)合強度等,另外亦須檢討材料、成型機、模具、成
型條件等因素。試作時(非量產(chǎn)后)PC的品質(zhì)評鑒方法有:
A.測定分子量(黏度平均分子量)。
B.耐沖擊試驗。
C.外觀檢查。
D.溶劑浸漬試驗。
E.成型品之環(huán)境加速試驗。
F.裝配作業(yè)試驗。
G.完成品環(huán)境試驗。
量產(chǎn)階段常發(fā)生的問題:
A.因材料批號、成型機、模具品號而產(chǎn)生的變動。
B.長期成型時模具溫度的變動、料管內(nèi)死角的材料滯留焦燒。
C.因使用回收料而產(chǎn)生的劣化。
D.因作業(yè)者不同而發(fā)生的偏差。
四、PC塑料在車燈上的應用:
1.透亮件:
A.燈殼:(Lens)
PC塑料用于頭燈、霧燈、角燈燈殼上,主要是利用PC的
高透亮度(厚度3mm時,可見光穿透率約88?90%)、高耐沖
擊性(有缺口的Izod沖擊強度達80kg-cm/cm以上卜高熱變形
溫度(荷重4.6kg/cm2時達13sse以上卜在造型上可較流線形
的設計(玻璃燈殼很難達成)。
應用于頭燈燈殼的PC塑料,一般使用透亮無色的料,且是有
添加紫外線吸取劑的料(例如奇異PC-GE111C、住友PC-
JY30310C);射出成必需做回火處理,以消退成型時的殘留應
力,回火條件為將成型品放置120C之環(huán)境下2小時以上(低
于HDT5?10℃X4?8小時為佳)。
用于頭燈之PC燈殼必需在其外表Coaling一層較硬的樹脂,
保護材質(zhì)較軟的PC免被刮傷及溶劑的侵蝕。此層樹脂之加工
可分Thermoset及UVcuring涂料,效果以UVcuring較佳。
B.內(nèi)套:(InnerLens)
PC塑料用于內(nèi)套上,必需留意耐熱及色度問題:
a.耐熱問題:假設后燈或角燈之內(nèi)套為杯形,則須留意其內(nèi)
壁受熱狀況,受熱因素有杯形內(nèi)空間或尺寸、燈泡之瓦特
數(shù)
、該燈泡之功能(方向燈.、煞車燈、倒車燈等)、燈泡(絲)至
內(nèi)套距離、內(nèi)套本身是否有散熱設計(燈泡上方的內(nèi)套開孔)
等。假設后燈或角燈之內(nèi)套為板形(有魚眼或花紋者),受熱
狀況較杯形者低。不管但假設杯形或板形內(nèi)套,其受熱溫
度勿超過140℃(料),否則將可能導致變形。
b.色度問題:PC塑料用于內(nèi)套都須染色(本色除外),方向燈為
琥珀色,煞/行車燈為紅色,頭燈、倒車燈為白色;正規(guī)車及
改裝車燈種假設須通過法規(guī)認證,其顏色色度要符合色度法
規(guī)標準。
各種顏色色度范圍如下:(x+y+z=l)
區(qū)
顏小、SAEECEJIS
y=0.39y三0.3980.398
琥珀色y=0.79-0.67x0.429yW0.429
y=x—0.12z至0.007zW0.007
紅色y=0.33yW0.335yW0.335
y-0.98-xzW0.008zW0.008
x=0.31xW0.500x至0.500
x=0.50x^0.310x^0.310
yW0.440
白色y=0.15+0.64x0.440
y=0.44y工0.382y叁0.382
y=0.38y£0.150+0.64xy^0.150+0.64x
y=0.05+0.75xyM0.050+0.75xy^0.050+0.75x
2.不透亮件:
A.副反射鏡(RS):
PC塑料用于RS上,大部份皆必要真空鋁蒸鍍:假設整個RS都
要蒸鍍,則選用黑色PC塑料較佳;假設RS只有部份要蒸鍍,即
從外觀可以看到原素材顏色者,則須依據(jù)KD件顏色,比照現(xiàn)有
PC色板,選取適當顏色料號成形,以免產(chǎn)生色差客訴。
PC塑料用于RS上,真空鋁蒸鍍時須留意外觀品質(zhì)(因有RS的燈
具,其燈殼大多為無花紋之透亮燈殼)、真空底漆的耐熱程度。
B.反射鏡(R)或底座(B):
PC塑料用于R或B上,假設須保存反面顏色者或不須真空鋁蒸鍍
者(如側(cè)面標示燈或改裝車燈等),則依據(jù)KD沖顏色,比照現(xiàn)有
PC色板,選取適當顏色料號成形,以免產(chǎn)生色差客訴。
五、PC燈殼之認證:
PC塑料用于戶外件時,假設有安全虞慮(像車燈)就必要有耐候認證:
A.SAE:依據(jù)SAEJ576c法規(guī)之耐候測試規(guī)定:將被測物(該被測物
可以為沒Coating的試片,也可以為有Coating,有Coating者
須注明Coating涂料廠商及涂料規(guī)格。PC試片厚度分別為1/4、
1/8.1/16inch)分別置放于美國高溫高濕的Florida州及高溫枯
燥的Arizona州之戶外向南方45。角擺放,歷經(jīng)三年的風吹日曬
雨淋后,量測試驗前后之差異。量測工程有:(a)Appearance:
測后外觀不得有龜裂、剝落等嚴峻特別現(xiàn)象。(b)Percent
LuminousTransmittance&
PercentChangeinLuminousTransmittance:比較三年耐候測
試前后,全光(380nm?780nm)穿透率的轉(zhuǎn)變程度。
(c)ChromaticityCoordinates(CIEIlluminantA):以CIE標準A
光源量取測試前后之色差。
(d)TransmissionHaze:模糊度的轉(zhuǎn)變。
假設上述測試結(jié)果皆能符合檢驗規(guī)格,則會將該PC的生產(chǎn)工廠
、商品名稱、材質(zhì)、規(guī)格編號、顏色,登錄在AMECA之手冊
中;假設有Coating,則Coating涂料廠商、涂料規(guī)格編號、地
址亦一并登錄其中。以使用者立場(如TYC),只須查閱該手冊,
即可輕易得知哪些PC塑料搭配哪些Coating涂料之認證。
B.ECE:依據(jù)ECEReg.57法規(guī),使用塑料材質(zhì)燈殼之燈具,須做以下之
測試:
(a)耐溫度循環(huán):以下條件做5個循環(huán)
(i)40±2℃及85?95%RHx3小時
(ii)23±5℃及60?75%RHxl小時
(iii)-30±2℃xl5小時
(iv)23±5℃及60?75%RHxl小時
(v)80±2℃x3小時
(vi)23±5℃及60?75%RHxl小時
試驗前后之配光值差異不得超過10%。
(b)耐大氣射線:將試品置于相當于色溫5500c,K及6000OK
下(用濾光片降低低于295nm及高于2500nm之輻射),照耀
總能量為4500±200MJ/m2;照耀期間并以23±5℃蒸儲水
噴灑(噴5分、干25分循環(huán))。
試驗后之樣品不得有裂開、變形等異樣;透光率差異(Atm不
得超過0.020o
(c)耐化學藥劑:以體積比混合正-庚烷61.5%、甲苯12.5%、四
氯乙烷7.5%、三氯乙烯12.5%、二甲苯6%之溶劑涂抹于
試片上10分中(施壓50N/m2)o
試驗前后之光量分布變異Sdm)不得超過0.020o
(d)耐清潔劑及燃化物:將試品加熱至50±5℃,涂抹99%蒸
鐳水與1%磺化月桂酸混合物5分鐘,再加溫至50±5℃
枯燥,再以濕布擦凈。原試品再以正-庚烷70%與甲苯30%
(體積比)涂抹。
透光率的變異量(Atm)不得超過O.OlOo
(e)耐機械破壞:用直徑1.3mm噴嘴之噴槍,壓力6.0?6.5bars,
流速0.24±0.02L/min之砂漿(Mohr硬度為7的硅砂,粒徑
大小為0?0.2mm與水混合比:每升水加25g珪砂)噴于試品上,
噴嘴與試品距離380±10mm,被噴面直徑170±50mm。試驗
前后之透光率的變異量(Atm)不得超過0.100,光量分布變異
(Adm)不得超過0.020o
⑴涂裝附著力測試:在涂裝外表20mmX20mm的地方切割成
2mmX2mm之方格,在周溫23±5℃及65±15%RH用測試膠
帶以2N±20%之力氣粘貼在方格上5分鐘,放置10分鐘后
,以1.5±0.2m/sec速度,90。角撕開。
方格損傷不得超過15%o
(g)其它尚有整燈Test,在此不詳述。
六、其它留意事項:
PC塑料為非結(jié)晶性工程塑料,具有高透亮度、高沖擊強度、高耐熱性、
無毒性、耐燃性等優(yōu)點,故常被應用在醫(yī)療設備、光學儀器、汽機車部
品、電開工具殼套、電子產(chǎn)品、采光屋頂或墻板、較高級的日常用品;
PC塑料之用途雖然廣泛,但在使用上仍需留意:
1.價格:PC必竟是工程塑料,其單價固然比泛用塑料(如PP、PE、PS、
PMMA、ABS、PVC等)貴很多,假設泛用塑料之性能即可適用
時
,就不需要使用PC料。
2.缺口沖擊強度:雖然PC塑料的沖擊強度是全部塑料中最高的,但隨著
抽色、射出成形等加工,顏料、染料的添加,屢次熔融而造成
平均分子量下降,影響其沖擊強度;尤其是有銳利缺口的成形
件,沖擊強度就不能與無缺口的PC料成形件同日而語。
3.硬度:PC塑料的Rockwell硬度為R-108或M-80(PMMA約為M-95),
只要碰觸到尖硬的物體,即可能被刮傷,甚至手指甲就會有刮痕
;故PC的成形件不行以重疊放置,以免造成不良,尤其是用于
光學類的車燈無色燈殼。
4.殘留內(nèi)應力:前面有提到應力龜裂性,此處再次強調(diào)射出成形時、后
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