高中化學：鹽類水解的應用

【知識點的認識】

1、判斷或解釋鹽溶液的酸堿性

例如：①正鹽KX、KY、KZ的溶液物質(zhì)的量濃度相同，其pH值分別為7、8、9,判斷HX、

HY、HZ的酸性強弱的順序。

②相同條件下，測得①NaHCCh②CH3coONa③NaAQ三種溶液的pH值相同。判斷它們

的物質(zhì)的量濃度由大到小的順序。

解析：因為電離程度CH3COOH>HA1O2所以水解程度NaA102>NaHC03>CH3coONa在

相同條件下，要使三種溶液pH值相同，只有濃度②，①〉③

2、分析鹽溶液中微粒種類。

2

例如:Na2s和NaHS溶液含有的微粒種類相同，它們是Na+、S\HS\H2S,0H\H\

H2O,但微粒濃度大小關(guān)系不同。

3、比較鹽溶液中離子濃度間的大小關(guān)系。

（1）一種鹽溶液中各種離子濃度相對?大小

①當鹽中陰、陽離子等價時

[不水解離子]>[水解的離子]>[水解后呈某性的離子（如H+或OHD]>[顯性對應離子如

0H'或H+]

實例：a.CH3coONa、b.NH4CI

a.[Na+]>[CH3COO]>[OH]>[H+]

-++

b.[Cl]>[NH4]>IHJ>[OH']

②當鹽中陰、陽離子不等價時

要考慮是否水解，水解分幾步，如多元弱酸根的水解，則是“幾價分幾步，為主第一步”，

實例Na2s水解分二步

2-

S+H2O^HS+0H（主要）

HS+H2O^H2S+OH'（次要）

各種離子濃度大小順序為：

[Na+]>[S2']>[OH]>[HS]>[H+]

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（2）兩種電解質(zhì)溶液混合后各種離子濃度的相對大小。

①若酸與堿恰好完全以應，則相當于一種鹽溶液。

②若酸與堿反應后尚有弱酸或弱堿剩余，則一般弱電解質(zhì)的電離程度>鹽的水解程度。

4、溶液中各種微粒濃度之間的關(guān)系

以Na2s水溶液為例來研究

（1）寫出溶液中的各種微粒

陽離子：Na+、H+

陰離子：S2\HS>OH

（2）利用守恒原理列出相關(guān)方程。

r電荷守恒：

[Na+]+[H+]=2[S2-]+[HS]+[0H]

2°物料守恒：

+2

Na2S=2Na+S-

若S2一已發(fā)生部分水解，S原子以三種微粒存在于溶液中。[HS]根據(jù)S原子守恒及

Na+的關(guān)系可得。

+2

[NaJ=2lS-]+2[HS-]+2lH2SJ

3°質(zhì)子守恒

+

H2O#H+OH

由H20電離出的[H+]=[OH]水電離出的H+部分被s2一結(jié)合成為HS.、H2S,根據(jù)H+（質(zhì)

子）守恒，可得方程：

[OH]=[H+]+[HS]+2[H2S]

小結(jié)：溶液中的幾個守恒關(guān)系

（1）電荷守恒：電解質(zhì)溶液呈電中性，即所有陽離子所帶的正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶

的負電荷總數(shù)代數(shù)和為零。

（2）物料守恒（原子守恒）：即某種原子在變化過程（水解、電離）中數(shù)目不變。

（3）質(zhì)子守恒：即在純水中加入電解質(zhì)，最后溶液中[H+]與其它微粒濃度之間的關(guān)系式（由

電荷守恒及質(zhì)子守恒推出）

寫出O.lmol/LNa2cO3溶液中微粒守恒關(guān)系式。

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2

①[Na+]+[H+]=[OH]+[HCO3]+2[CO3J

2

②fHCO3]+[CO3-]+[H2co3]=0.1

+

③[OH]=[H]+[HCO3]+2[H2cO3]

5、判斷加熱濃縮或蒸干鹽溶液能否得到同溶質(zhì)固體

例1、A1C13+3H2O^A1(OH)3+HClAH>0(吸熱)

①升溫，平衡右移

②升溫，促成HC1揮發(fā)，使水解完全

Al(OH)3灼燒后產(chǎn)物為AI2O3

例2、Al2(SO4)3+6H2OU2Al(OH)3+3H2SO4AH>0(吸熱)

①升溫，平衡右移

②H2s04難揮發(fā)，隨c(H2so4)增大，將抑制水解

綜合①②結(jié)果，最后得到Al2s04

小結(jié)：加熱濃縮或蒸干鹽溶液，是否得到同溶質(zhì)固體，由對應酸的揮發(fā)性而定。

結(jié)論：

①弱堿易揮發(fā)性酸鹽型氫氧化物固體(除錢鹽)

②弱堿難揮發(fā)性酸鹽空同溶質(zhì)固體

6、某些鹽溶液的配制、保存

在配制FeC13、AlC13、CuC12、SnC12等溶液時為防止水解，常先將鹽溶于少量相應的酸中，

再加蒸儲水稀釋到所需濃度。Na2SiO3、Na2co3、NH4F等不能貯存磨口玻璃塞的試劑瓶中，

因NazSiCh、Na2cO3水解呈堿性，產(chǎn)生較多OH一，NH4F水解產(chǎn)生HF,0H\HF均能腐

蝕玻璃。

7、某些離子間因發(fā)生又水解而在溶液中不大量共存，如

22

①AF+與S2-、HS\CO3\HCO3、A102,SiO3\CIO、C6H5O等不共存

②Fe3與CO32、HC03一、A102\CIO等不共存

2

③NH4+與CUT、SiO3\AIO2一等不共存

小結(jié)：能發(fā)生雙水解反應，首先是因為陰、陽離子本身單一水解程度相對較大，其次水解一

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方產(chǎn)生較多H+,另一方產(chǎn)生較多0H一,兩者相互促進，使水解進行到底。

3+

3HCO3-+A1—Al(OH)3I+382t

8、泡沫滅火器內(nèi)反應原理。

NaHCO3和A12(SCU)3混合可發(fā)生雙水解反應：

3+

3HCO3-+A1-Al(OH)3I+3CO2t

生成的CO2將膠狀Al(OH)3吹出可形成泡沫

9、制備膠體或解釋某些鹽有凈水作用

FeC13、KAh(SO4)2T2H2O等可作凈水劑。

原因：Fe3\AF+水解產(chǎn)生少量膠狀的Fe(OH)3、Al(OH)3,結(jié)構(gòu)疏松、表面積大、

吸附能力強，故它們能吸附水中懸浮的小顆粒而沉降，從而起到凈水的作用。

【命題方向】

題型一：比較鹽溶液酸堿性的強弱

典例1：摩爾濃度相同的三種鹽NaX、NaY和NaZ的溶液，其中pH值依次為8、9、10,

則HX、HY、HZ的酸性由強到弱的順序是()

A.HX、HZ、HYB.HZ、HY、HXC.HX、HY、HZD.HY、HZ、HX

分析：根據(jù)酸根離子水解程度越大，對應的酸越弱來解答。

解答：因pH越大，說明酸根離子水解越是強烈，對應的酸越弱。所以HX、HY、HZ的酸

性由強到弱的順序：HX>HY>HZ,故選C。

點評：本題考查鹽類的水解，題目難度不大，注意酸根離子水解程度越大，對應的酸越弱。

題型二：溶液中各種微粒濃度大小關(guān)系

典例2：(2013?樂山二模)有①氨水②NH4O溶液③Na2c03溶液④NaHCCh溶液各

25mL,物質(zhì)的量濃度均為O.lmol/L,下列說法正確的是(〉

A.4種溶液pH的大小順序：①〉④〉③〉②

+

B.溶液①、②等體積混合后pH>7,則c(NH4)<C(NH3?H2O)

C.向溶液①、②中分別加入25mL0.1mol/L鹽酸后，溶液中c(NH4+)：①>②

D.向溶液③、④中分別加入12.5mL0.1mol/LNaOH溶液后，兩溶液中的離子種類相同

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分析：A、依據(jù)溶液中的溶質(zhì)電離和水解程度分析判斷；

B、依據(jù)溶液中一水合氨電離程度大于錢根離子的水解程度分析判斷；

C、鹽酸和一水合氨恰好反應生成氯化核溶液，抑制錢根離子的水解；

D、依據(jù)碳酸鈉溶液和碳酸氫鈉溶液中的電離和水解分析離子種類。

解答：A、物質(zhì)的量濃度均為0.1mol/L的①氨水②NH4cl溶液③Na2c。3溶液@NaHCO3

溶液各25mL,一水合氨電離生成氫氧根離子顯堿性，氯化鉉溶液中鍍根離子水解顯酸性；

碳酸根離子水解顯堿性，碳酸氫根離子水解顯堿性；同濃度碳酸根離子水解程度大于碳酸氫

根離子水解程度，溶液堿性強；所以溶液pH大小為：：①>③>④>②，故A錯誤；

B、溶液①氨水是弱堿存在電離平衡；②NH4cl溶液水解顯酸性，①、②等濃度等體積混

合后pH>7,說明溶液中一水合氨電離程度大于俊根離子水解程度，所以C(NH4+)>C(NH3

?H2O),故B錯誤；

C、鹽酸和一水合氨恰好反應生成氯化鉞溶液，氯化鍍的濃度為0.05mol/L,氯化鏤溶液中

加入鹽酸抑制鏤根離子的水解，溶液中c(NH4+)：①〈②，故C錯誤；

D、向溶液③、④中分別加入25mL0.1mol/LNaOH溶液后，碳酸氫鈉和氫氧化鈉反應生成

碳酸鈉溶液，兩溶液中的離子種類相同，故D正確；

故選D。

點評：本題考查了弱電解質(zhì)電離平衡，鹽類水解的應用，溶液酸堿性的分析判斷，溶液pH

大小比較，題目難度中等。

題型三：加熱濃縮或蒸干鹽溶液產(chǎn)物判斷

典例3：(2010?石家莊模擬)用酒精燈加熱下列溶液,蒸干后灼燒,所得固體質(zhì)量最大的()

A.20mL2moi/LFeC13溶液B.40mLimol/LNaHCCh溶液

C.20mLimol/LNa2sO3溶液D.40mL2moi/LNH4HCO3溶液

分析：加熱蒸干并灼燒的過程中，要注意考慮鹽的水解平衡的移動、物質(zhì)的氧化、物質(zhì)的分

解等情況，

A.FeCb易水解，加熱HC1揮發(fā)，水解徹底進行得到氫氧化鐵，灼燒生成氧化鐵；

B.碳酸氫鈉蒸干后灼燒，最終有生成碳酸鈉；

C.Na2s03在加熱條件下易被氧化；

D.NH4HCO3蒸干后灼燒最后沒有固體剩余。

解答：加熱蒸干并灼燒的過程中，要注意考慮鹽的水解平衡的移動、物質(zhì)的氧化、物質(zhì)的分

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解等情況，

A.FeC13易水解，加熱HC1揮發(fā)，水解徹底進行得到氫氧化鐵，灼燒生成氧化鐵，根據(jù)Fe

元素守恒：2FeCbfFe2O3，則m(Fe2O3)=0.02LX2mol/LX-lx160g/mol=1.6g；

B.碳酸氫鈉蒸干后灼燒，最終有生成碳酸鈉，根據(jù)Na元素守恒：2NaHCO3fNa2c03,則

m(Na2cO3)=0.04LXImol/LXAx106g/mol=1.06g

C.Na2sO3在加熱條件下易被氧化，生成Na2so4,根據(jù)S元素守恒：Na2s03fNa2s。4,則

m(Na2cO3)=0.02LXlmol/LX142g/mol=1.42g,

D.NH4HCO3蒸干后灼燒最后沒有固體剩余；

綜上分析可知所得固體質(zhì)量最大的是20mL2mol/LFeCl3溶液；

故選Ao

點評：本題綜合考查物質(zhì)的性質(zhì)，主要對水解原理應用及根據(jù)元素守恒的計算等知識考查,

題目難度較大，注意相關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)的掌握。

題型四：鹽類水解的應用綜合

典例4：下列有關(guān)問題，與鹽的水解有關(guān)的是()

①NH4cl與ZnCh溶液可作焊接金屬中的除銹劑；

②用NaHCC>3與AI2(S04)3兩種溶液可作泡沫滅火劑；

③草木灰與俊態(tài)氮肥不能混合施用；

④實驗室盛放Na2c03溶液的試劑瓶不能用磨口玻璃塞；

⑤加熱蒸干A1C13溶液得到Al(0H)3固體。

A.①②③B.②③?C.①④⑤D.①②③④⑤

分析：①金屬生銹后可以和酸發(fā)生反應而除去；

②泡沫滅火劑