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文檔簡介
一篇文章帶你讀懂偶聯(lián)劑偶聯(lián)劑:是一類具有兩性結(jié)構(gòu)的物質(zhì),它們分子中的一部分基團可與無機表面的化學(xué)基團反應(yīng),形成化學(xué)鍵合;另一部分基團則有親有機物的性質(zhì),可與有機分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或產(chǎn)生較強的分子間作用,從而將兩種性質(zhì)截然不同的材料牢固地結(jié)合起來,改善無機填料在聚合物基體中的分散狀態(tài),提高填充聚合物材料的力學(xué)性能和使用性能。3.KH560(γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷)
溶解性:溶于水,同時發(fā)生水解反應(yīng),水解反應(yīng)放出甲醇。溶于醇、丙酮和在5%以下的正常使用水平溶于大多數(shù)脂肪族酯。
KH-560是一種含環(huán)氧基的偶聯(lián)劑,用于多硫化物和聚氨酯的嵌縫膠和密封膠,用于環(huán)氧樹脂的膠粘劑、填充型或增強型熱固性樹脂、玻璃纖維膠粘劑和用于無機物填充或玻璃增強的熱塑料性樹脂等。
1、鈦酸酯偶聯(lián)劑化學(xué)結(jié)構(gòu)通式
R基:可與無機填料表面的羥基反應(yīng),形成偶聯(lián)劑的單分子層,從而起化學(xué)偶聯(lián)作用。
-O-基:能發(fā)生各種類型的酯基轉(zhuǎn)化反應(yīng),由此可使鈦酸酯偶聯(lián)劑與聚合物及填料產(chǎn)生交聯(lián),同時還可與EP中的羥基發(fā)生酯化反應(yīng)。
X:與鈦氧鍵連接的原子團,或稱黏結(jié)基團,決定著鈦酸酯偶聯(lián)劑的特性??蔀椋和檠趸?、羧基、硫酰氧基、磷氧基、亞磷酰氧基、焦磷酰氧基等。
R’:是鈦酸酯偶聯(lián)劑分子中的長鏈部分,主要是保證與聚合物分子的纏結(jié)作用和混溶性,提高材料的沖擊強度,降低填料的表面能,使體系的黏度顯著降低,并具有良好的潤滑性和流變性能。
Y:是鈦酸酯偶聯(lián)劑進行交聯(lián)的官能團,有不飽和雙鍵基團、氨基、羥基等。鈦酸偶聯(lián)劑2、分類
1)單烷氧基型
2)單烷氧基焦磷酸酯型
3)螯合型
4)配位體型
3、作用機理
鈦酸酯偶聯(lián)劑的作用機理較為復(fù)雜,但它的多功能性與一劑多用的特征十分引人注目。
①單烷氧基鈦酸酯
單烷氧基可與填料表面上的羥基氫原子反應(yīng),形成化學(xué)鍵合。另外三個有機長鏈可與聚合物分子發(fā)生纏繞,這樣就將聚合物與填料緊密地結(jié)合在一起。
單烷氧基鈦酸酯在填料表面形成的是單分子層,而不是像硅烷偶聯(lián)劑那樣形成多分子層。
如果填料或聚合物含有大量的水分,該類單烷氧基鈦酸酯則易發(fā)生水解而失去偶聯(lián)作用。因此,該類偶聯(lián)劑特別適合于不含游離水,只含化學(xué)鍵合水或物理鍵合水的干燥填料體系,如碳酸鈣、水合氧化鋁等。
②單烷氧基焦磷酸酯型偶聯(lián)劑
該類偶聯(lián)劑適合于含濕量較高的填料體系,如陶土、滑石粉、高嶺土等。
在這些體系中,除單烷氧基與填料表面的羥基反應(yīng)形成偶聯(lián)外,焦磷酸酯基還可分解形成磷酸酯基,結(jié)合一部分水。
這類偶聯(lián)劑的典型品種是三(二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯(TTOPP-38)。
③螯合型鈦酸酯偶聯(lián)劑
該類偶聯(lián)劑適用于高濕填料和含水聚合物體系,如濕法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸鋁、水處理玻璃纖維、炭黑等。
在高溫體系中,一般單烷氧基型鈦酸酯由于水解穩(wěn)定性差,偶聯(lián)效果不好,而螯合型鈦酸酯具有極好的水解穩(wěn)定性,適于在高溫狀態(tài)下使用。
根據(jù)螯合環(huán)的不同,這類偶聯(lián)劑分兩種基本類型:螯合100型,螯合基為氧代乙酰氧基;螯合200型,螯合基為二氧亞乙基。
④配位體型鈦酸酯偶聯(lián)劑
為了避免四價鈦酸酯在某些體系中的副反應(yīng)而研制的,這些反應(yīng)包括:在聚酯中的酯交換反應(yīng);在環(huán)氧樹脂中與羥基的反應(yīng);在聚氨酯中與聚醚與異氰酸酯的反應(yīng)等。該類偶聯(lián)劑適用于許多填充體系,其偶聯(lián)機理與單烷氧基鈦酸酯類似。
4、特性
1)鈦酸酯偶聯(lián)劑的親有機部分通常為長鏈烴基(C12~18),它與聚合物鏈通過分子間的范德華力結(jié)合在一起。這種偶聯(lián)作用對于聚烯烴之類的熱塑性塑料特別適用。長鏈的纏繞可轉(zhuǎn)移應(yīng)力應(yīng)變,提高沖擊強度、伸長率和剪切強度,同時可在保持拉伸強度的情況下,增加填充量。
2)此外,長鏈烴基還可以改變無機物界面處的表面能,使黏度下降,高填充聚合物顯示良好的熔融流動性。
3)鈦酸酯偶聯(lián)劑應(yīng)盡量避免與具有表面活性的助劑并用,它們會干擾鈦酸酯在界面處的偶聯(lián)反應(yīng),如果非使用這些助劑,應(yīng)在填料、偶聯(lián)劑和聚合物充分混合之后再加入。
4)多數(shù)鈦酸酯都不同程度地與酯類增塑劑發(fā)生酯交換反應(yīng),因此,酯類增塑劑的加入也應(yīng)在填料、偶聯(lián)劑和聚合物充分混合形成偶聯(lián)之后。
5)單烷氧基鈦酸酯在干燥或煅燒法填料體系中效果最好,在含游離水的濕填料中效果較差,此時應(yīng)選用焦磷酸酯型鈦酸酯。對于比表面積大的濕填料最好選用螯合型鈦酸酯偶聯(lián)劑。
鈦酸酯偶聯(lián)劑和硅烷偶聯(lián)劑可以并用,產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),例如用螯合型鈦酸酯處理經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理過的玻璃纖維,偶聯(lián)效果大幅度提高。
5、用量
鈦酸酯偶聯(lián)劑用量通常為填料用量的0.5%,或為固體樹脂用量的0.25%,最終由效能來決定其最佳用量。其用量一般為無機填料的0.2%~0.25%。
6、使用方法
a、濕混合法
單烷氧基型、配位體型等偶聯(lián)劑可以用汽油、苯、乙醇等溶劑進行稀釋,再同填料或顏料混合均勻,然后用加熱或減壓等方法除去溶劑。
b、干混合法
在塑料工業(yè)中使用鈦酸酯偶聯(lián)劑,主要采用干法混合。為了使少量的鈦酸酯均勻地包覆在填料表面,一般加入少量稀釋劑,從而使少量的鈦酸酯均勻分布在填料表面上。
7、其他偶聯(lián)劑
鋁酸酯偶聯(lián)劑
其結(jié)構(gòu)與鈦酸酯偶聯(lián)劑類似,分子中存在兩類活性基團,一類可與無機填料表面作用;另一類可與樹脂分子纏結(jié),由此在無機填料與基體樹脂之間產(chǎn)生偶聯(lián)作用。具有色淺、無毒、使用方便等特點,熱穩(wěn)定性能優(yōu)于鈦酸酯偶聯(lián)劑,價格僅為鈦酸酯偶聯(lián)劑的一半。
鋁酸酯偶聯(lián)劑的用量一般為復(fù)合材料填料量的0.3%~1.0%。對于注塑或擠出成型的塑料硬制品,為填料的1.0%左右,其他工藝成型制品、軟制品及發(fā)泡制品,用填料量的0.3%~0.5%。高比表面的填料如氫氧化鋁、氫氧化鎂、白碳黑可用1.0%~1.3%
鋯類偶聯(lián)劑
鋯類偶聯(lián)劑不僅可以促進無機物和有機物的結(jié)合,而且還可以改善填料體系的性能。它的特點是能顯著降低填料體系的黏度,它可以抑制填充粒子間的相互作用,降低填料體系的黏度,從而可提高體系的分散性和增加填充量。
鋯類偶聯(lián)劑對于碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦及陶土等填充體系有良好的改性效果。主要適用于聚烯烴、聚酯、環(huán)氧樹脂、尼龍、聚氨酯、合成橡膠等不同的聚合物填充體系
有機鉻類偶聯(lián)劑
由不飽和有機酸與三價鉻原子形成配價型金屬絡(luò)合物。在玻璃纖維增強塑料中,具有較好的使用效果。
有機鉻偶聯(lián)劑成本低,但品種單調(diào),適用范圍和偶聯(lián)效果不及硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯類偶聯(lián)劑,更主要的原因是鉻離子毒性及由此帶來的環(huán)境污染問題,導(dǎo)致目前的用量在逐漸減少
復(fù)合偶聯(lián)劑
(1)鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑
鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑是以鋁代替了部分作為偶聯(lián)劑的中心原子,減少了偶聯(lián)劑價格較高的鈦的含量,使成本得以降低。它兼具鈦系、鋁系偶聯(lián)劑的特點,偶聯(lián)效果優(yōu)于單一的鈦酸酯、鋁酸酯以及兩者簡單的混合物?;貜?fù)“助劑”,查詢更多相關(guān)文章
(2)鋁鋯酸酯偶聯(lián)劑
該類偶聯(lián)劑是含鋁、鋯元素的有機絡(luò)合物的低聚合物,鋁鋯酸脂類偶聯(lián)劑具有以下特點:
a)價格低,其價格為硅烷偶聯(lián)劑的一半左右;
b)應(yīng)用效果好,具有良好的水解穩(wěn)定性;
c)熱穩(wěn)定性好,可耐熱到300℃;
8、偶聯(lián)劑的選用原則
1)硅烷類偶聯(lián)劑主要適用于玻璃纖維及含硅填料,如石英、硅灰石等,也可用于部分金屬的氧化物及氫氧化物,但不適用于CaCO3。樹脂主要為熱固性樹脂。
2)鈦酸酯類偶聯(lián)劑對填料的適用范圍廣,如CaCO3,鈦白粉等,還可用于玻璃纖維中。樹脂主要為熱塑性樹脂。
3)酸性填料應(yīng)選用含堿性官能團的偶聯(lián)劑,而堿性填料應(yīng)選用含酸性官能團的偶聯(lián)劑。
4)偶聯(lián)劑加入量
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