③碳銨的分解：(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH＝＋74.9kJ·mol－1既不吸熱也不放熱的自發(fā)過程兩種理想氣體的混合，如：兩個(gè)廣口瓶中分別盛有氯氣和氫氣，開始時(shí)中間用玻璃片隔開，當(dāng)抽掉玻璃片后，可以觀察到盛放氯氣的瓶內(nèi)氣體顏色逐漸變淺，而盛放氫氣的瓶內(nèi)顯現(xiàn)出了淺黃綠色，最后兩瓶中氣體的顏色相同結(jié)論ΔH<0有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，但自發(fā)反應(yīng)不一定要△H<0。因此，焓變只是反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的一個(gè)因素，但不是惟一因素。只根據(jù)焓變來判斷反應(yīng)方向是不全面的【對點(diǎn)訓(xùn)練2】1、下列關(guān)于焓變與反應(yīng)方向的敘述中正確的是()A．化學(xué)反應(yīng)的焓變與其反應(yīng)的方向無關(guān)B．化學(xué)反應(yīng)的焓變直接決定了反應(yīng)的方向C．反應(yīng)焓變?yōu)檎禃r(shí)不利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行D．焓變?yōu)樨?fù)值的反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行2、以下自發(fā)反應(yīng)可用焓判據(jù)來解釋的是()A．硝酸銨自發(fā)溶于水B．2N2O5(g)=4NO2(g)＋O2(g)ΔH＝＋109.8kJ·mol－1C．(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)＋NH3(g)ΔH＝＋74.9kJ·mol－1D．2H2(g)＋O2(g)=2H2O(l)ΔH＝－571.6kJ·mol－13、下列過程的方向能用焓判據(jù)判斷的是()A．濕的衣服經(jīng)過晾曬變干B．硝酸銨溶于水C．水蒸氣凝結(jié)成水D．CaCO3(s)=CaO(s)＋CO2(g)ΔH＞0三、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向與熵變的關(guān)系1、熵、熵變的概念(1)熵的概念：自發(fā)過程的體系趨向于由有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序，體系的混亂度增大。體系的混亂度常用熵來描述，熵的概念是表示體系的混亂或無序程度的物理量，其符號為S。熵值越大，體系的混亂度越大(2)熵變：生成物與反應(yīng)物的熵值之差，用ΔS表示2、影響熵大小的因素(1)同一條件下，不同的物質(zhì)熵值不同(2)同一物質(zhì)的熵與其聚集狀態(tài)及外界條件有關(guān)，對同一種物質(zhì)不同狀態(tài)時(shí)熵值大小為S(g)>S(l)>S(s)(3)物質(zhì)的量越大，分子數(shù)越多，熵值越大(4)反應(yīng)過程中氣體物質(zhì)的量增加的反應(yīng)是熵增大(5)固體的溶解過程、墨水?dāng)U散過程和氣體擴(kuò)散過程是熵增大3、熵判據(jù)：在與外界隔離的體系中，自發(fā)過程將導(dǎo)致體系的熵增大，即熵變(符號ΔS)大于零，這個(gè)原理叫做熵增原理。在用熵變來判斷過程的方向時(shí)，就稱為熵判據(jù)(1)當(dāng)ΔS>0時(shí)，反應(yīng)為熵增反應(yīng)，在一定條件下能自發(fā)進(jìn)行(2)當(dāng)ΔS<0時(shí)，反應(yīng)為熵減反應(yīng)，在一定條件下不能自發(fā)進(jìn)行4、熵變與化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的關(guān)系①許多熵增的反應(yīng)是自發(fā)的(多是氣體分子數(shù)目增多的反應(yīng))，如：2KClO3eq\o(=,\s\up11(MnO2),\s\do4(△))2KCl＋3O2↑②有些熵減的反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行，如：Ca(OH)2(aq)＋CO2(g)=CaCO3(s)＋H2O(l)自發(fā)反應(yīng)一定是熵增加的反應(yīng)嗎？2H2(g)＋O2(g)=2H2O(l)，是自發(fā)反應(yīng)，但該反應(yīng)是熵減的反應(yīng)結(jié)論△S>0有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，自發(fā)反應(yīng)不一定要△S>0,。因此，熵變是反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的一個(gè)因素，但不是惟一因素【對點(diǎn)訓(xùn)練3】1、下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)的熵變的敘述正確的是()A．化學(xué)反應(yīng)的熵變與反應(yīng)的方向無關(guān)B．化學(xué)反應(yīng)的熵變直接決定了反應(yīng)的方向C．熵值增大的反應(yīng)都是混亂度增大的反應(yīng)D．能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)熵值都增大2、下列對熵變的判斷中不正確的是()A．少量的食鹽溶于水中：ΔS＞0B．炭和氧氣反應(yīng)生成CO(g)：ΔS＞0C．氣態(tài)水變成液態(tài)水：ΔS＞0D．CaCO3(s)受熱分解為CaO(s)和CO2(g)：ΔS＞03、在25℃、1.01×105Pa下，反應(yīng)2N2O5(g)4NO2(g)＋O2(g)ΔH＝＋56.7kJ·mol－1能自發(fā)進(jìn)行的合理解釋是()A．該反應(yīng)是分解反應(yīng)B．該反應(yīng)的熵增效應(yīng)大于焓變效應(yīng)C．該反應(yīng)是熵減反應(yīng)D．該反應(yīng)是放熱反應(yīng)四、自由能與化學(xué)反應(yīng)的方向1、自由能變化：符號為ΔG，單位為kJ·mol－1。2、自由能變化與焓變、熵變的關(guān)系：ΔG＝ΔH－TΔS。ΔG不僅與焓變有關(guān)，還與溫度有關(guān)3、反應(yīng)方向與自由能的關(guān)系：化學(xué)反應(yīng)總是向著自由能減小的方向進(jìn)行，直到體系達(dá)到平衡。(1)當(dāng)ΔG＜0時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行(2)當(dāng)ΔG＝0時(shí)，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)(3)當(dāng)ΔG＞0時(shí)，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)熱熵值反應(yīng)的自發(fā)性ΔH＜0ΔS>0所有溫度都自發(fā)進(jìn)行ΔH＜0ΔS<0低溫下溫度能自發(fā)進(jìn)行ΔH＞0ΔS>0高溫下時(shí)能自發(fā)進(jìn)行ΔH＞0ΔS<0所有溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行【微點(diǎn)撥】①焓變和熵變都與反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān)，又都不能獨(dú)立地作為自發(fā)性的判據(jù)，要判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向，必須綜合考慮體系的焓變和熵變②根據(jù)ΔH－TΔS＜0判斷的只是反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的可能性，具體的反應(yīng)能否實(shí)際發(fā)生，還涉及化學(xué)反應(yīng)速率的問題【對點(diǎn)訓(xùn)練4】1、某反應(yīng)2AB(g)C(g)＋3D(g)在高溫時(shí)能自發(fā)進(jìn)行，其逆反應(yīng)在低溫時(shí)能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的正反應(yīng)的ΔH、ΔS應(yīng)為()A．ΔH＜0、ΔS＞0B．ΔH＜0、ΔS＜0C．ΔH＞0、ΔS＞0D．ΔH＞0、ΔS＜02、反應(yīng)：CH3OH(l)＋NH3(g)=CH3NH2(g)＋H2O(g)在某溫度下自發(fā)向右進(jìn)行，若反應(yīng)的|ΔH|＝17kJ·mol－1，|ΔH－TΔS|＝17kJ·mol－1，則下列正確的是()A．ΔH＞0，ΔH－TΔS<0B．ΔH<0，ΔH－TΔS＞0C．ΔH＞0，ΔH－TΔS＞0D．ΔH<0，ΔH－TΔS<03、下列反應(yīng)在任何溫度下均能自發(fā)進(jìn)行的是()A．2N2(g)＋O2(g)=2N2O(g)ΔH＝＋163kJ·mol－1B．Ag(s)＋eq\f(1,2)Cl2(g)=AgCl(s)ΔH＝－127kJ·mol－1C．HgO(s)=Hg(l)＋eq\f(1,2)O2(g)ΔH＝＋91kJ·mol－1D．H2O2(l)=eq\f(1,2)O2(g)＋H2O(l)ΔH＝－98kJ·mol－1【課后作業(yè)】1、下列過程是非自發(fā)的是()A．水由高處向低處流B．煤炭的燃燒C．鐵在潮濕空氣中生銹D．室溫下水結(jié)成冰2、下列說法完全正確的是()A．自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)均是放熱反應(yīng)B．ΔS為正值的反應(yīng)均能自發(fā)進(jìn)行C．物質(zhì)的量增加的反應(yīng)，ΔS為正值D．CaCO3(s)受熱分解為CaO(s)和CO2(g)：ΔS>03、下列反應(yīng)屬于非自發(fā)反應(yīng)的是()A．鈉與水反應(yīng)B．氫氣在氧氣中燃燒生成水C．水分解變成氫氣和氧氣D．氨氣和氯化氫相遇變成氯化銨4、下列說法正確的是()A．凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的，因?yàn)槲鼰岱磻?yīng)都是非自發(fā)的B．自發(fā)反應(yīng)的現(xiàn)象一定非常明顯，非自發(fā)反應(yīng)的熵一定減小C．常溫下，反應(yīng)C(s)＋CO2(g)2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH＞0D．反應(yīng)2Mg(s)＋CO2(g)=C(s)＋2MgO(s)能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH＞05、下列說法正確的是()A．在常溫下，放熱反應(yīng)一般能自發(fā)進(jìn)行，吸熱反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行B．NH4HCO3(s)=NH3(g)＋H2O(g)＋CO2(g)ΔH＝＋185.7kJ·mol－1，能自發(fā)進(jìn)行，原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向C．因?yàn)殪首兒挽刈兌寂c反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān)，因此焓變或熵變均可以單獨(dú)作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)D．在其他外界條件不變的情況下，使用催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向6、下列關(guān)于焓判據(jù)和熵判據(jù)的說法中，不正確的是()A．放熱的自發(fā)過程可能是熵減小的過程，吸熱的自發(fā)過程一定為熵增加的過程B．=－1在常溫常壓下能自發(fā)進(jìn)行C．在室溫下碳酸鈣的分解反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，但同樣是這個(gè)吸熱反應(yīng)在較高溫度(1200K)下則能自發(fā)進(jìn)行D．放熱過程(ΔH＜0)或熵增加(ΔS＞0)的過程一定是自發(fā)的7、碳酸銨[(NH4)2CO3]在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣，下列說法正確的是()A．碳酸銨分解是因?yàn)樯闪艘讚]發(fā)的氣體，使體系的熵增加B．碳酸銨分解是因?yàn)橥饨缃o予了能量C．碳酸銨分解是吸熱反應(yīng)，根據(jù)焓判據(jù)不能自發(fā)分解D．碳酸鹽都不穩(wěn)定，都能自發(fā)分解8、下列說法不正確的是()A．焓變是一個(gè)與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的因素，放熱反應(yīng)具有自發(fā)進(jìn)行的傾向B．在同一條件下物質(zhì)有不同的熵值，其體系的混亂程度越大，熵值越大C．自發(fā)反應(yīng)是指不需要條件就能發(fā)生的反應(yīng)D．一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行與焓變和熵變的共同影響有關(guān)9、某化學(xué)反應(yīng)的ΔH＝－122kJ·mol－1，ΔS＝－431J·mol－1·K－1，則以下關(guān)于此反應(yīng)的自發(fā)性描述中正確的是()A．在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行B．僅在低溫下能自發(fā)進(jìn)行C．僅在高溫下能自發(fā)進(jìn)行D．在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行10、“熵”表示體系的混亂度，它的符號是“S”。下列變化中，ΔS<0的是()A．3Fe(s)＋4H2O(g)=Fe3O4(s)＋4H2(g)B．2NO2(g)=N2O4(l)C．2IBr(l)=I2(s)＋Br2(g)D．(NH4)2CO3(s)=2NH3(g)＋CO2(g)＋H2O(g)11、下列關(guān)于自發(fā)過程的敘述中，正確的是()A．只有不需要任何條件就能夠自動進(jìn)行的過程才是自發(fā)過程B．需要加熱才能夠進(jìn)行的過程肯定不是自發(fā)過程C．同一可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)在不同條件下都有自發(fā)的可能D．非自發(fā)過程在任何條件下都不可能變?yōu)樽园l(fā)過程12、有一化學(xué)平衡mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，如圖表示的是A的轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)、溫度的關(guān)系。下列敘述正確的是()A．ΔH>0，ΔS>0B．ΔH<0，ΔS>0C．ΔH>0，ΔS<0D．ΔH<0，ΔS<013、一定條件下發(fā)生反應(yīng)：CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)，如圖表示該反應(yīng)過程中能量(單位為kJ/mol)的變化，關(guān)于該反應(yīng)的下列說法中，正確的是()A．ΔH>0，ΔS>0B．ΔH>0，ΔS<0C．ΔH<0，ΔS<0 D．ΔH<0，ΔS>014、合成氨反應(yīng)：N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)ΔH，若該反應(yīng)在一定條件下能自發(fā)進(jìn)行，則有關(guān)該反應(yīng)的ΔH、ΔS判斷正確的是()A．ΔH＜0ΔS＜0B．ΔH＜0ΔS＞0C．ΔH＞0ΔS＜0 D．ΔH＞0ΔS＞015、現(xiàn)有反應(yīng)：2SO3(g)2SO2(g)＋O2(g)ΔH＞0，下列有關(guān)說法正確的是()A．ΔH＞0的化學(xué)反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行B．該反應(yīng)熵增大(即ΔS＞0)C．該反應(yīng)在任何條件下一定能自發(fā)進(jìn)行D．自發(fā)過程一定使體系的熵增大16、某溫度下，反應(yīng)H2(g)＋I(xiàn)2(g)2HI(g)的平衡常數(shù)K＝57.0，現(xiàn)向此溫度下的真空容器中充入0.2mol·L－1H2(g)、0.5mol·L－1I2(g)及0.3mol·L－1HI(g)，則下列說法中正確的是()A．反應(yīng)正好達(dá)到平衡B．反應(yīng)向左進(jìn)行C．反應(yīng)向某方向進(jìn)行一段時(shí)間后K<57.0D．反應(yīng)向某方向進(jìn)行一段時(shí)間后c(H2)<0.2mol·L－117、對于化學(xué)反應(yīng)方向的判斷，下列說法中正確的是()A．溫度、壓強(qiáng)一定時(shí)，放熱的熵減小的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行B．溫度、壓強(qiáng)一定時(shí)，焓因素和熵因素共同決定一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的方向C．反應(yīng)焓變是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素D．固體的溶解過程與熵變無關(guān)18、1)()A．會變成灰錫B．不會變成灰錫C．不能確定 D．升高溫度才會變成灰錫19、下列內(nèi)容與結(jié)論相對應(yīng)的是()選項(xiàng)內(nèi)容結(jié)論AH2O(g)變成H2O(l)ΔS>0B硝酸銨溶于水可自發(fā)進(jìn)行因?yàn)樵摲磻?yīng)的ΔS>0C一個(gè)反應(yīng)的ΔH>0，ΔS>0反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行DH2(g)＋F2(g)=2HF(g)的ΔH＝－271kJ·mol－1ΔS＝＋8J·mol－1·K－1反應(yīng)在任意溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行20、在1000K時(shí)，已知反應(yīng)Ni(s)＋H2O(g)NiO(s)＋H2(g)的平衡常數(shù)K＝0.059，當(dāng)水蒸氣和氫氣的物質(zhì)的量濃度相等時(shí)，此反應(yīng)()A．已達(dá)到平衡狀態(tài)B．未達(dá)到平衡狀態(tài)，反應(yīng)正向進(jìn)行C．未達(dá)到平衡狀態(tài)，反應(yīng)逆向進(jìn)行D．無法確定21、某化學(xué)科研小組研究在其他條件不變時(shí)，改變某一條件對某類反應(yīng)[aA(g)＋bB(g)cC(g)]的化學(xué)平衡的影響，得到如下圖像(圖中p表示壓強(qiáng)，T表示溫度，n表示物質(zhì)的量，α表示轉(zhuǎn)化率)。分析圖像，回答下列問題：(1)在反應(yīng)Ⅰ中，若p1＞p2，則該反應(yīng)的正反應(yīng)為________(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng)，且為氣體分子數(shù)________(填“減小”或“增大”)的反應(yīng)；若此反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，則必須滿足的條件是__________________(2)在反應(yīng)Ⅱ中，T1________(填“＞”“＜”或“＝”)T2，該反應(yīng)的正反應(yīng)為____________(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng)22、已知一個(gè)可逆反應(yīng)，若正反應(yīng)為自發(fā)過程，則其逆反應(yīng)為非自發(fā)過程，反之，亦然。(1)已知2CO(g)CO2(g)＋C(s)，T＝980K時(shí)，ΔH－TΔS＝0。當(dāng)體系溫度低于980K時(shí)，估計(jì)ΔH－TΔS________0(填“大于”“小于”或“等于”，下同)；當(dāng)體系溫度高于980K時(shí)，估計(jì)ΔH－TΔS________0(2)電子工業(yè)中清洗硅片上的SiO2(s)的反應(yīng)為SiO2(s)＋4HF(g)=SiF4(g)＋2H2O(g)ΔH(298.15K)＝－94.0kJ·mol－1、ΔS(298.15K)＝－75.8J·mol－1·K－1，設(shè)ΔH和ΔS不隨溫度而變化，則此反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度范圍是_______23、已知在100kPa、298.15K時(shí)石灰石發(fā)生分解反應(yīng)：CaCO3(s)=CaO(s)＋CO2(g)ΔH＝＋178.3kJ·mol－1ΔS＝＋160.4J·mol－1·K－1，則(1)該反應(yīng)________(填“能”、“不能”)自發(fā)進(jìn)行(2)據(jù)本題反應(yīng)數(shù)據(jù)分析，溫度________(填“能”、“否”)成為反應(yīng)方向的決定因素(3)若溫度能決定反應(yīng)方向，則該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的最低溫度為________24、回答下列問題：(1)汽車燃油不完全燃燒時(shí)產(chǎn)生CO，有人設(shè)想按下列反應(yīng)除去CO：2CO(g)=2C(s)＋O2(g)。已知該反應(yīng)的ΔH>0，簡述該設(shè)想能否實(shí)現(xiàn)的依據(jù)：________________________________(2)下列反應(yīng)中，在高溫下不能自發(fā)進(jìn)行的是________a．CO(g)=C(s)＋eq\f(1,2)O2(g)b．2N2O5(g)=4NO2(g)＋O2(g)c．(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)＋NH3(g)d．MgCO3(s)=MgO(s)＋CO2(g)【化學(xué)反應(yīng)的方向】答案【對點(diǎn)訓(xùn)練1】1、C。解析：紅墨水滴入清水中能使整杯水變紅、冰在室溫下融化為水、鐵器在潮濕空氣中生銹等過程都是自發(fā)進(jìn)行的，A、B、D屬于自發(fā)進(jìn)行的變化，而水電解生成氫氣和氧氣的反應(yīng)必須通電電解才可以進(jìn)行，不屬于自發(fā)過程，C項(xiàng)不屬于自發(fā)進(jìn)行的變化。2、A。解析：判斷某反應(yīng)是否自發(fā)，只是判斷反應(yīng)的方向，與是否會發(fā)生、反應(yīng)的快慢、反應(yīng)的熱效應(yīng)無關(guān)。3、C。解析：在一定條件下，不用借助外力即可自發(fā)進(jìn)行的過程為自發(fā)過程，所以自發(fā)過程也是需要特定的條件，A、B項(xiàng)錯(cuò)誤；可逆反應(yīng)在不同的條件下，可以向不同方向自發(fā)進(jìn)行，C項(xiàng)正確；改變條件，可以使非自發(fā)過程轉(zhuǎn)變?yōu)樽园l(fā)過程，D項(xiàng)錯(cuò)誤?！緦c(diǎn)訓(xùn)練2】1、C。解析：可逆反應(yīng)的兩個(gè)反應(yīng)其焓變的數(shù)值相等，但是符號(變化趨勢)相反，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；焓變對反應(yīng)方向有直接影響，但不能決定反應(yīng)進(jìn)行的方向，B項(xiàng)錯(cuò)誤；焓變?yōu)樨?fù)值的反應(yīng)多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行，但有的也不是自發(fā)反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤；焓變?yōu)檎?，吸收熱量，體系能量升高，不利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，C項(xiàng)正確。2、D。解析：焓判據(jù)能夠說明放熱反應(yīng)為自發(fā)反應(yīng)，而A、B、C三項(xiàng)中的自發(fā)過程均為吸熱過程，顯然不能單用焓判據(jù)來解釋，只有D項(xiàng)可以用焓判據(jù)來解釋。3、C。解析：濕衣服晾曬變干是衣服中的水吸收能量變?yōu)樗魵獾倪^程，不能用焓判據(jù)判斷；硝酸銨溶于水為熵增加的過程，不能用焓判據(jù)判斷；水蒸氣凝結(jié)為水放出熱量，可用焓判據(jù)判斷；CaCO3分解為吸熱反應(yīng)，不能用焓判據(jù)判斷?！緦c(diǎn)訓(xùn)練3】1、C。解析：A項(xiàng)，化學(xué)反應(yīng)有利于向熵增方向自發(fā)進(jìn)行，故A錯(cuò)；B項(xiàng)，熵變不是判斷化學(xué)反應(yīng)方向的唯一判據(jù)，故B錯(cuò)；D項(xiàng)，能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)也有熵減的反應(yīng)，如NH3(g)＋HCl(g)=NH4Cl(s)，故D錯(cuò)。2、C。解析：食鹽溶于水是典型的熵增加過程；2C(s)＋O2(g)=2CO(g)，氣體的物質(zhì)的量增大，為熵增加的反應(yīng)；氣態(tài)水變成液態(tài)水是體系混亂度減小的過程，為熵減小的過程；CaCO3(s)的分解產(chǎn)生了氣體，為熵增加的反應(yīng)。3、B。解析：該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，不能只用焓判據(jù)來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向，該反應(yīng)過程中熵增大，是熵增反應(yīng)。該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行，說明該反應(yīng)的熵增效應(yīng)大于焓變效應(yīng)?！緦c(diǎn)訓(xùn)練4】1、C。解析：由ΔG＝ΔH－TΔS＜0能自發(fā)知，高溫自發(fā)，低溫不自發(fā)的為ΔH＞0、ΔS＞0。2、A。解析：該反應(yīng)在一定溫度下能夠自發(fā)的向右進(jìn)行，這說明ΔH－TΔS一定小于0，根據(jù)方程式可知該反應(yīng)的ΔS＞0，所以如果ΔH＜0，則該反應(yīng)在任何溫度下都是自發(fā)進(jìn)行的，而該反應(yīng)在一定溫度下能夠自發(fā)的向右進(jìn)行，因此該反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH＞0，故選A。3、D。解析：反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的前提條件是反應(yīng)的ΔH－TΔS<0，溫度的變化可能使ΔH－TΔS的符號發(fā)生變化。對于A項(xiàng)，ΔH>0，ΔS<0，在任何溫度下，ΔH－TΔS>0，即任何溫度下，反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行；對于B項(xiàng)，ΔH<0，ΔS<0，在較低溫度下，ΔH－TΔS<0，即反應(yīng)溫度不能過高；對于C項(xiàng)，ΔH>0，ΔS>0，若使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，即ΔH－TΔS<0，必須提高溫度，即反應(yīng)只有在較高溫度時(shí)能自發(fā)進(jìn)行；對于D項(xiàng)，ΔH<0，ΔS>0，在任何溫度下，ΔH－TΔS<0，即在任何溫度下反應(yīng)均能自發(fā)進(jìn)行?！菊n后作業(yè)】1、D。解析：自然界中水由高處向低處流、煤炭的燃燒、鐵在潮濕空氣中生銹、室溫下冰的融化，都是自發(fā)過程，其逆向都是非自發(fā)的。2、D。解析：有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行，如(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)＋NH3(g)，故A錯(cuò)；熵變與反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān)，但不能獨(dú)立地作為反應(yīng)是否自發(fā)的判據(jù)，故B錯(cuò)；物質(zhì)的量增加的反應(yīng)，其混亂度不一定增加，即ΔS不一定為正值，如2H2S(g)＋O2(g)=2H2O(l)＋2S(s)，故C錯(cuò)；CaCO3(s)的分解產(chǎn)生了氣體，為熵增加反應(yīng)，故D正確。3、C4、C。解析：不能僅僅根據(jù)焓變判斷反應(yīng)的自發(fā)性，放熱反應(yīng)不一定都是自發(fā)進(jìn)行的，吸熱反應(yīng)也可能是自發(fā)進(jìn)行的，A項(xiàng)錯(cuò)誤；自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)，其現(xiàn)象不一定非常明顯，非自發(fā)反應(yīng)的熵不一定減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)反應(yīng)C(s)＋CO2(g)2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行可知，該反應(yīng)的ΔH－TΔS＞0，又知該反應(yīng)ΔS＞0，則該反應(yīng)的ΔH＞0，C項(xiàng)正確；反應(yīng)2Mg(s)＋CO2(g)=C(s)＋2MgO(s)能自發(fā)進(jìn)行，則ΔH－TΔS＜0，因ΔS＜0，則ΔH＜0，D項(xiàng)錯(cuò)誤。5、B。解析：有些熵增大的吸熱反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行，如NH4HCO3的分解，A項(xiàng)錯(cuò)誤，B項(xiàng)正確；分析一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性要將焓變和熵變綜合起來，即利用復(fù)合判據(jù)進(jìn)行判斷，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)中使用催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)的速率，不能改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向。6、D。解析：放熱的自發(fā)過程可能熵減小，吸熱的自發(fā)過程是熵增加的過程，A項(xiàng)正確；根據(jù)ΔG＝ΔH－TΔS＝－444.3kJ·mol－1－298K×(－280.1×10－3kJ·mol－1·K－1)≈－360.83kJ·mol－1＜0，此時(shí)焓變對反應(yīng)的方向起決定性作用，常溫常壓下能自發(fā)進(jìn)行，B項(xiàng)正確；碳酸鈣分解反應(yīng)的ΔH＞0且ΔS＞0，同樣根據(jù)ΔG＝ΔH－TΔS＜0可知在高溫下可自發(fā)進(jìn)行，C項(xiàng)正確；焓減小或熵增的過程不一定都是自發(fā)進(jìn)行的，有的反應(yīng)需在外力作用下才能進(jìn)行，D項(xiàng)錯(cuò)誤。7、A。解析：碳酸銨分解是吸熱反應(yīng)，因此不能用焓判據(jù)來解釋反應(yīng)的自發(fā)性，其反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行，是因?yàn)轶w系中氨氣的生成使熵增大。]8、C。解析：ΔH－TΔS<0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行與焓變和熵變的共同影響有關(guān)，焓變是一個(gè)與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的一個(gè)因素，放熱反應(yīng)具有自發(fā)進(jìn)行的傾向，但不一定自發(fā)，A、D正確；根據(jù)熵增原理，體系的混亂程度越大，熵值越大，B正確；自發(fā)性只能用于判斷過程的方向，不能確定過程是否一定會發(fā)生，C錯(cuò)誤。9、B。解析：ΔH<0，ΔS<0時(shí)低溫有利于自發(fā)進(jìn)行。10、B。解析：氣態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)時(shí)ΔS<0。11、C。解析：A項(xiàng)，自發(fā)過程可能需要在一定條件下自發(fā)進(jìn)行，如木炭的燃燒，故A錯(cuò)；B項(xiàng)，木炭的燃燒是需要加熱的自發(fā)過程，故B錯(cuò)；D項(xiàng)，CaCO3eq\o(=,\s\up8(高溫))CaO＋CO2↑屬于在高溫下進(jìn)行的非自發(fā)過程，故D錯(cuò)。]12、C。解析：由圖像知壓強(qiáng)越大，A的轉(zhuǎn)化率越高，故m＋n>p＋q，故為ΔS<0；溫度越高，A的轉(zhuǎn)化率越大，則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，故ΔH>0。13、C14、A。解析：一般來說，化合反應(yīng)的焓變小于0，氣體體積減小的反應(yīng)ΔS<0。該反應(yīng)是氣體體積減小的化合反應(yīng)，所以ΔH＜0，ΔS＜0。]15、B。解析：ΔH＞0的化學(xué)反應(yīng)也有能自發(fā)進(jìn)行的，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)正確；該反應(yīng)只有在高溫條件下才能自發(fā)進(jìn)行，C項(xiàng)錯(cuò)誤；自發(fā)過程也有使體系的熵減小的，D項(xiàng)錯(cuò)誤。16、D。解析：Q＝eq\f(0.3mol·L－12,0.2mol·L－1×0.5mol·L－1)＝0.9，故Q<K，反應(yīng)向右進(jìn)行。17、B。解析：化學(xué)反應(yīng)的方向由焓變和熵變共同決定，不能僅用焓變或熵變判斷反應(yīng)的方向。18、A。解析：在等溫、等壓條件下，自發(fā)反應(yīng)總是向著ΔH－TΔS＜0的方向進(jìn)行，直至達(dá)到平衡狀態(tài)。因此，在0℃、100kPa條件下，白錫會不會變?yōu)榛义a的問題就轉(zhuǎn)化為求算反應(yīng)：白錫→灰錫的ΔH－TΔS值的問題。ΔH－TΔS＝－2180.9J·mol－1－273K×(－6.61J·mol－1·K－1)＝－376.37J·mol－1<0，因此在該條件下白錫會變?yōu)榛义a。19、B。解析：