固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測技術(shù)規(guī)范_第1頁
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文檔簡介

《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》編制說明(征求意見稿)標(biāo)準(zhǔn)編制組2016年6月目錄1標(biāo)準(zhǔn)基本情況12標(biāo)準(zhǔn)制定的必要性33編制原則和依據(jù),與現(xiàn)行法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系74主要內(nèi)容說明125重大意見分歧的處理依據(jù)和結(jié)果216國際或國外標(biāo)準(zhǔn)的引用227作為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的建議及理由228強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)、風(fēng)險(xiǎn)程度、風(fēng)險(xiǎn)防控措施和預(yù)案229貫徹標(biāo)準(zhǔn)的措施建議2210相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及參考文獻(xiàn)231標(biāo)準(zhǔn)基本情況1.1任務(wù)來源為深入貫徹落實(shí)市委市政府加強(qiáng)環(huán)境建設(shè),改善空氣質(zhì)量,保障民眾健康的要求,適應(yīng)全市經(jīng)濟(jì)發(fā)展和環(huán)境保護(hù)工作的需要,加強(qiáng)全市VOCs排放控制,北京市制定并實(shí)施了《北京市2013-2017年清潔空氣行動(dòng)計(jì)劃》,該計(jì)劃將揮發(fā)性有機(jī)物納入總量控制,并制定減排核算細(xì)則;2014年3月1日,《北京市大氣污染防治條例》正式實(shí)施,增加防治揮發(fā)性有機(jī)物污染;2015年3月,北京市環(huán)保局2015年環(huán)保工作要點(diǎn)中明確要求開征揮發(fā)性有機(jī)物排污費(fèi)。2010年以來,北京市先后發(fā)布了《印刷行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《\o"工業(yè)涂裝工序大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)"工業(yè)涂裝工序大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》等多個(gè)地方標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)一步增加了有機(jī)污染物控制種類,降低了VOCs的排放限值。但是在對固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物的監(jiān)測中,在項(xiàng)目確定、監(jiān)測方法選擇、樣品運(yùn)輸與保存、數(shù)據(jù)處理、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制等技術(shù)要求方面存在不系統(tǒng)、不規(guī)范等的問題,導(dǎo)致VOCs監(jiān)測數(shù)據(jù)差異明顯,為規(guī)范揮發(fā)性有機(jī)物的檢測技術(shù)要求,提高數(shù)據(jù)的代表性、可比性、準(zhǔn)確性和可靠性,北京市環(huán)境保護(hù)局于2015年2月下達(dá)了制定《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》的計(jì)劃任務(wù),由北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心負(fù)責(zé)相關(guān)研究和制定工作,監(jiān)測技術(shù)規(guī)范主要內(nèi)容包括固定污染源有組織排放監(jiān)測和無組織排放源監(jiān)測兩部分,但不適用于泄漏和敞開液面排放揮發(fā)性有機(jī)物的檢測。1.2工作過程項(xiàng)目下達(dá)后,北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組。標(biāo)準(zhǔn)編制組制定了標(biāo)準(zhǔn)制定的技術(shù)路線如圖1-1所示,編制組結(jié)合日常監(jiān)測工作經(jīng)驗(yàn),同時(shí)選擇典型排放企業(yè)調(diào)研污染排放現(xiàn)狀、污染防治技術(shù)和防治水平,對國內(nèi)外現(xiàn)有的固定污染源廢氣的VOCs監(jiān)測分析方法進(jìn)行了認(rèn)真的比對分析和研究,并組織召開了多次專家研討會(huì),對《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》框架及標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容進(jìn)行研討,在此基礎(chǔ)上形成目前的標(biāo)準(zhǔn)草案及其編制說明。2015年2月:北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心遞交了課題申請書、簽署合同。項(xiàng)目組成立并啟動(dòng)。2015年3月:資料收集和整理。標(biāo)準(zhǔn)編制課題組查閱了ISO、美國、歐盟、日本等國家和地區(qū)對廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測分析方法等方面的法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)規(guī)范,調(diào)研了6種國際上主要的現(xiàn)場VOCs監(jiān)測儀器。課題實(shí)施方案大綱制定,討論并確定課題技術(shù)路線。2015年4月:開展VOCs污染源現(xiàn)場調(diào)研及。調(diào)研企業(yè)包括康寧顯示科技(中國)有限公司、中芯國際集成電路制造(北京)有限公司、北京京東方光電科技有限公司、北京奔馳汽車有限公司等。針對采樣方法、樣品保存、現(xiàn)場檢測儀等關(guān)鍵技術(shù)要求制定并落實(shí)比對實(shí)驗(yàn)方案。2015年5月-8月:開展典型工藝廢氣不同監(jiān)測方法的比對監(jiān)測——為了解不同監(jiān)測方法的差異,選擇上述2家有代表性企業(yè)開展現(xiàn)場監(jiān)測工作,監(jiān)測項(xiàng)目包括非甲烷總烴、部分VOCs組分等。在此基礎(chǔ)上形成規(guī)范(草案)及編制說明起草2015年9月:內(nèi)部征求意見及修改,形成規(guī)范(一次討論稿)2015年10-12月:征求部分專家意見,邀請專家介紹日本相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)JISB7897:2008,并根據(jù)專家意見補(bǔ)充了采樣時(shí)間代表性實(shí)驗(yàn),經(jīng)修改后形成規(guī)范(二次討論稿);2016年5月:基本完成規(guī)范的編寫。進(jìn)一步完善規(guī)范及編制說明。2016年6月上旬:征求意見前專家討論會(huì),經(jīng)修改后形成規(guī)范(征求意見稿)2016年7月:編制征求意見稿圖1-1標(biāo)準(zhǔn)編制技術(shù)路線2標(biāo)準(zhǔn)編制的必要性和意義揮發(fā)性有機(jī)化合物(volatileorganiccompounds,VOCs)是指在常溫常壓下,具有高蒸氣壓、易揮發(fā)的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)總稱,含碳原子數(shù)一般不超過9個(gè),主要包括脂肪族和芳香族的各種烷烴、烯烴、含氧烴和鹵代烴等,如苯、甲苯、二氯甲烷、甲醛和乙酸乙酯等。VOCs一般具有較強(qiáng)的刺激性和毒性,部分具有致畸、致癌、致突變作用,相當(dāng)一部分有惡臭、易燃易爆等特性。VOCs中有些化學(xué)活性很強(qiáng),是引起光化學(xué)煙霧的因子之一,鹵代烴類VOCs可破壞臭氧層,引起溫室效應(yīng)等全球性環(huán)境問題,工業(yè)、生活排放的大量VOCs對人體和生物健康、生態(tài)環(huán)境都產(chǎn)生了極大的影響。2.1標(biāo)準(zhǔn)編制的必要性2.1.1編制VOCs監(jiān)測技術(shù)規(guī)范是治理北京市PM2.5和臭氧污染的需要2015年北京市超標(biāo)日首要超標(biāo)污染物細(xì)顆粒物(PM2.5)占64%,臭氧(O3)占31%,NO2濃度超過國家標(biāo)準(zhǔn)25%。VOCs和氮氧化合物發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),形成光化學(xué)煙霧,生成二次有機(jī)氣溶膠(SOA)顆粒和臭氧。在華北地區(qū)VOCs已成為影響區(qū)域復(fù)合大氣污染的重要前體物和參與物,并起著關(guān)鍵作用。京津冀區(qū)域已經(jīng)對典型行業(yè)、大氣固定源和無組織等情況下的VOCs排放進(jìn)行了規(guī)定,涉及的VOCs主要有苯、甲苯、二甲苯、非甲烷總烴、二甲基甲酰胺(DMF)、酚類、甲醛、乙醛和VOCs總量等。實(shí)現(xiàn)VOCs總量減排必須依靠準(zhǔn)確的監(jiān)測數(shù)據(jù),但是現(xiàn)有的VOCs監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)方法難以滿足各行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)對VOCs的監(jiān)測需求,科學(xué)準(zhǔn)確的監(jiān)測數(shù)據(jù)是所有標(biāo)準(zhǔn)有效執(zhí)行的前提和基礎(chǔ),也是VOCs總量減排、排污收費(fèi)等政策落實(shí)的技術(shù)基礎(chǔ),但是目前國家尚未發(fā)布相關(guān)的監(jiān)測技術(shù)規(guī)范,污染源排放VOCs的監(jiān)測技術(shù)規(guī)范零散分布在各類監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)中,由于VOCs的組分復(fù)雜、活性強(qiáng)等化學(xué)特性,使得原有的主要用于SO2、NOx等常規(guī)污染物監(jiān)測的監(jiān)測技術(shù)規(guī)范難以滿足VOCs的監(jiān)測質(zhì)量要求。因此,制定VOCs監(jiān)測技術(shù)規(guī)范是實(shí)現(xiàn)VOCs總量減排,盡快治理北京市PM2.5和臭氧污染,改善北京市空氣質(zhì)量的重要技術(shù)基礎(chǔ)。2.1.2編制VOCs監(jiān)測技術(shù)規(guī)范是落實(shí)相關(guān)法規(guī)和執(zhí)行北京市地方排放標(biāo)準(zhǔn)的需要2010年以來,北京市陸續(xù)出臺《木質(zhì)家具制造業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《煉油與石油化學(xué)工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《印刷業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《工業(yè)涂裝工序大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《汽車維修業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《汽車整車制造業(yè)(涂裝工序)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》等一系列涉及揮發(fā)性有機(jī)物的行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn),但是由于典型行業(yè)VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)中VOCs污染物種類復(fù)雜、來源廣泛,但是這污染源VOCs監(jiān)測分析方缺少統(tǒng)一的技術(shù)規(guī)范,監(jiān)測過程中的各個(gè)質(zhì)量控制環(huán)節(jié)銜接不夠,使用不同監(jiān)測方法、不同采樣方法的監(jiān)測結(jié)果可比性較差,增加了標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行和污染防治工作的難度。例如北京市地方標(biāo)準(zhǔn)中苯系物與國家標(biāo)準(zhǔn)分析測試方法中在目標(biāo)污染物上不一致,導(dǎo)致原有的苯系物國標(biāo)監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)無法與地方標(biāo)準(zhǔn)配套使用,例如《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ734-2014)中,規(guī)定了24種揮發(fā)性有機(jī)物測定的固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法:分別為丙酮、異丙醇、正己烷、乙酸乙酯、苯、六甲基二硅氧烷、3-戊酮、正庚烷、甲苯、環(huán)戊酮、乳酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙苯、對/間二甲苯、2-庚酮、苯乙烯、鄰二甲苯、苯甲醚、苯甲醛、1-癸烯、2-壬酮、1-十二烯,該標(biāo)準(zhǔn)的目標(biāo)化合物不包括北京市地方排放標(biāo)準(zhǔn)中的三甲苯;HJ734-2014《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法》中也未對1,2,3-三甲苯的適用性作出說明,導(dǎo)致國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法難以應(yīng)用到執(zhí)法監(jiān)測中使用,排放標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)測技術(shù)規(guī)范不配套、不完善,導(dǎo)致北京市地方標(biāo)準(zhǔn)難以得到有效落實(shí)和執(zhí)行。因此,無論從現(xiàn)行揮發(fā)性有機(jī)物分析方法的適用性角度來說,還是從揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用性角度來說,對固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測技術(shù)規(guī)范的需求已經(jīng)迫在眉睫,盡快制定相應(yīng)的監(jiān)測技術(shù)規(guī)范,將為VOCs排污收費(fèi)和污染源監(jiān)管提供有力的技術(shù)支持。2.1.3編制VOCs監(jiān)測技術(shù)規(guī)范是應(yīng)用環(huán)境監(jiān)測新技術(shù)和強(qiáng)化質(zhì)量管理的需要隨著國內(nèi)外科技人員對環(huán)境監(jiān)測技術(shù)的不斷研究,目前有許多VOCs監(jiān)測的新技術(shù)、新方法。北京作為國家首都,在新環(huán)境監(jiān)測技術(shù)應(yīng)用和推廣方面應(yīng)當(dāng)走在全國的前列,制定《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》有利于推動(dòng)新監(jiān)測技術(shù)的應(yīng)用,有利于推動(dòng)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的落實(shí),有利于環(huán)保部門政策措施的有效落實(shí)。2.2目前適用的標(biāo)準(zhǔn)存在問題現(xiàn)有的VOCs監(jiān)測方法和標(biāo)準(zhǔn)中存在如下不足和問題:2.2.1部分監(jiān)測方法老舊偏差大,新方法應(yīng)用缺乏法規(guī)支持根據(jù)現(xiàn)有的國家標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法,VOCs主要通過采樣袋、蘇瑪罐、固體吸附、注射器等手段在現(xiàn)場采集樣品,采集樣品多為瞬時(shí)樣品,然后送回實(shí)驗(yàn)室采用氣相色譜法(GC)或氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)測定,整個(gè)過程耗時(shí)較長,無法滿足環(huán)保執(zhí)法、事故調(diào)查等現(xiàn)場對監(jiān)測代表性和時(shí)效性的要求。迫切要求把VOCs現(xiàn)場監(jiān)測的新技術(shù)應(yīng)用于固定污染源的揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測,實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場快速、定量監(jiān)測。例如非甲烷總烴/總烴注射器采樣法導(dǎo)致測試數(shù)據(jù)嚴(yán)重偏低,HJ38-1999標(biāo)準(zhǔn)中要求采集非甲烷總烴可以采用玻璃注射器,因其使用方便,便于攜帶,在實(shí)際檢測分析工作中得到大量應(yīng)用,但是由于玻璃注射器密封性較差,采樣體積小代表性差,再加上樣品運(yùn)輸中溫度難以控制,容易造成非甲烷總烴在玻璃注射器中衰減較快,導(dǎo)致分析測試結(jié)果偏低,無法代表實(shí)際樣品的濃度值。強(qiáng)制推廣采用氣袋法(HJ/T732)采樣測試可以有效減少注射器吸附帶來的樣品損失。2.2.2質(zhì)量保證和控制要求分散,缺乏滿足VOCs監(jiān)測要求的技術(shù)規(guī)范VOCs種類多且化學(xué)性質(zhì)、反應(yīng)活性差異大,導(dǎo)致樣品采集、保存條件差別大,VOCs監(jiān)測質(zhì)量控制包括實(shí)驗(yàn)內(nèi)部和實(shí)驗(yàn)外部質(zhì)量控制,現(xiàn)有技術(shù)規(guī)范在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對樣品分析進(jìn)行質(zhì)控方面規(guī)定較為全面細(xì)致,但是對整個(gè)監(jiān)測的全部過程和細(xì)節(jié)的質(zhì)量監(jiān)控存在不足,對項(xiàng)目確定、布點(diǎn)優(yōu)化、樣品采集、儲(chǔ)運(yùn)樣品等全流程質(zhì)控缺乏相應(yīng)的技術(shù)規(guī)范的要求,而這些是確保監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量的根本。在采集樣品過程中應(yīng)明確嚴(yán)格的采樣要求、采樣程序、采樣質(zhì)量保證、要求采樣人員認(rèn)真填寫采樣記錄、儲(chǔ)運(yùn)記錄和送樣記錄。并確定正確的采樣頻率。在采樣的過程要建立定期對采樣容器檢查的制度,以消除采樣過程間的污染。VOCs樣品是復(fù)雜多變的,必須規(guī)范各類樣品的采集規(guī)范和統(tǒng)一的采集、保存方法,才能保證樣品的代表性和數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性??偠灾幹啤豆潭ㄎ廴驹磸U氣揮發(fā)性有機(jī)物監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》,一方面通過對現(xiàn)有分析測試方法的梳理,整合并規(guī)范監(jiān)測各個(gè)環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制和技術(shù)要求;另一方面也是對成熟、先進(jìn)VOCs監(jiān)測技術(shù)的應(yīng)用和推廣,補(bǔ)充了北京市地方標(biāo)準(zhǔn)中苯系物等監(jiān)測方法,滿足了當(dāng)前針對VOCs污染源強(qiáng)化監(jiān)管要求,完善了建設(shè)規(guī)范化有機(jī)物監(jiān)測體系的重要環(huán)節(jié)。3制定標(biāo)準(zhǔn)的原則和依據(jù),與現(xiàn)行法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系3.1制定標(biāo)準(zhǔn)的原則(1)銜接性原則。本標(biāo)準(zhǔn)制定過程充分考慮與現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的銜接性,在編制過程中主要依據(jù)《固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法》(GB/T16157-1996)、《固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定》(HJ/T38-1999)、《固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T397-2007)、《固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范》(HJ/T373-2007)、《固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范(試行)》(HJ/T75-2007)、《固定污染源煙氣排放連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法》(HJ/T76-2007)等國家標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí)與正在修訂中HJ/T38標(biāo)準(zhǔn)編制組多次溝通和協(xié)調(diào),盡可能把監(jiān)測技術(shù)規(guī)范中一些細(xì)化要求與新標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)配套,與國家標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)要求相一致。(2)可行性原則本標(biāo)準(zhǔn)制定過程中充分調(diào)研了國內(nèi)外固定污染源廢氣中VOCs污染排放情況和監(jiān)測技術(shù)水平,以滿足提高樣品采集代表性,便于日常現(xiàn)場監(jiān)督檢查的要求,并亦滿足污染物監(jiān)測或樣品采集可操作性和安全性的要求為基本原則,力求使標(biāo)準(zhǔn)做到科學(xué)合理、技術(shù)上可行、經(jīng)濟(jì)上合理、具有可操作性。(3)先進(jìn)性原則本標(biāo)準(zhǔn)制定過程中充分調(diào)研了國內(nèi)外主要的VOCs監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)及其對應(yīng)的監(jiān)測設(shè)備,以先進(jìn)監(jiān)測設(shè)備和規(guī)范質(zhì)量管理為依托,參照國外EPAmethod25A、JISB7989-2008、EN12619-2013、EN13526-2002等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范作為本技術(shù)規(guī)范的編制依據(jù)。以2014年出臺的《北京市大氣污染防治條例》第三十五條、第九十九條為主要依據(jù),充分考慮我市經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平和客觀實(shí)際的需要,按照GB/T1.1中格式的原則要求進(jìn)行編寫。3.2國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研3.2.1固定源廢氣VOCs的監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)我國對廢氣中總VOCs的標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法《固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定氣相色譜法》(HJ/T38),《環(huán)境空氣總烴的測定氣相色譜法》(HJ604-2011)。美國EPA對廢氣中污染物采用最佳適用控制技術(shù)(MACT)進(jìn)行管理和控制,對同一排放點(diǎn)源的多種有機(jī)污染物實(shí)行濃度限值和許可證控制,監(jiān)督管理的測定項(xiàng)目主要為總氣態(tài)非甲烷有機(jī)物(TGNMO)或總有機(jī)碳(TOC)。然后再對有毒有害的有機(jī)污染物進(jìn)行清單管理和單項(xiàng)控制(HAPs)。并在NSPS(40CFRPART60)中提出了與管理配套的固定源廢氣中VOCs監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)。TOC的監(jiān)測方法為排氣管采樣系統(tǒng)-氣相色譜法,標(biāo)準(zhǔn)主要有Method18、25、25A、25B。詳見表3-2。表3-2國內(nèi)外主要的固定污染源VOCs監(jiān)測分析方法監(jiān)測方法分析方法適用范圍HJ/T38-1999《固定污染源廢氣中非甲烷總烴的測定氣相色譜法》,使用真空瓶或注射器采樣,利用雙氣路,雙FID檢測器氣相色譜,可同時(shí)測量甲烷、總烴,利用差減法計(jì)算非甲烷總烴用于固定源廢氣中非甲烷總烴的測量。HJ732-2014《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法》使用聚氟乙烯(PVF)等氟聚合物薄膜氣袋手工采集溫度低于150℃的固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的方法。適用于固定污染源廢氣中非甲烷總烴和部分VOCs的采樣。驗(yàn)證了三種氟聚合物薄膜材質(zhì)氣袋保存61種VOCs。HJ734—2014《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測定固相吸附-熱脫附氣相色譜-質(zhì)譜法》使用填充了合適吸附劑的吸附管直接采集固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物(或先用氣袋采集然后再將氣袋中的氣體采集到固體吸附管中),將吸附管置于熱脫附儀中進(jìn)行二級熱脫附,脫附氣體經(jīng)氣相色譜分離后用質(zhì)譜檢測,根據(jù)保留時(shí)間、質(zhì)譜圖或特征離子定性,內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法定量。適用于固定污染源廢氣中24種揮發(fā)性有機(jī)物的測定,包括:丙酮、異丙醇、正己烷、乙酸乙酯、苯、六甲基二硅氧烷、3-戊酮、正庚烷、甲苯、環(huán)戊酮、乳酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙苯、對/間二甲苯、2-庚酮、苯乙烯、鄰二甲苯、苯甲醚、苯甲醛、1-癸烯、2-壬酮、1-十二烯。ISO13199:2012Stationarysourceemissions--Determinationoftotalvolatileorganiccompounds(TVOCs)inwastegasesfromnon-combustionprocesses-Non-dispersiveinfraredanalyzersequippedwithcatalyticconverterISO25140:2010Stationarysourceemissions-Automaticmethodforthedeterminationofthemethaneconcentrationusingflameionizationdetection(FID)Method18MEASUREMENTOFGASEOUSORGANICCOMPOUNDEMISSIONSBYGASCHROMATOGRAPHY采樣方法:氣袋采樣、直接在線分析、稀釋分析、吸附管采樣;分析方法:氣相色譜法(檢測器:FID\ECD\PID\ELCD),GC-MS補(bǔ)充鑒別用于工業(yè)污染源廢氣中VOCs組分的種類鑒定、定性、定量檢測。Method25DETERMINATIONOFTOTALGASEOUSNONMETHANEORGANICEMISSIONSASCARBON測定項(xiàng)目:總氣態(tài)非甲烷有機(jī)物(TGNMO)采樣方法:加熱采樣(熱過濾)+冷阱+真空罐采樣系統(tǒng);分析方法:FID檢測器,CO2催化還原+差減法。用于工業(yè)污染源廢氣中VOCs組分的總量檢測。特別適用于焚燒法有機(jī)廢氣處理工藝。Method25ADETERMINATIONOFTOTALGASEOUSORGANICCONCENTRATIONUSINGAFLAMEIONIZATIONANALYZER測定項(xiàng)目:總氣態(tài)有機(jī)碳或(TotalOrganicCompounds,TOC)采樣方法:加熱采樣槍;分析方法:在線FID分析儀。用于連續(xù)測定工業(yè)污染源廢氣中TOC或TCH的排放濃度及總量。適用于主要含烷烴、烯烴及芳香烴的有機(jī)廢氣測定Method25BDETERMINATIONOFTOTALGASEOUSORGANICCONCENTRATIONUSINGANONDISPERSIVEINFRAREDANALYZER測定項(xiàng)目:總氣態(tài)有機(jī)碳或(TotalOrganicCompounds,TOC)采樣方法:加熱采樣槍;分析方法:在線非分散紅外(NDIR)分析儀。用于連續(xù)測定工業(yè)污染源廢氣中TOC或TCH的排放濃度及總量。適用于主要含烷烴、烯烴及芳香烴的有機(jī)廢氣測定EN12619-2013Stationarysourceemissions-Determinationofthemassconcentrationoftotalgaseousorganiccarbon-Continuousflameionizationdetectormethod;歐盟標(biāo)準(zhǔn):適用于固定源低濃度總有機(jī)物測量,0~20mg/m3利用FID測量固定源排放的氣態(tài)或蒸汽態(tài)有機(jī)物,結(jié)果描述為總碳(TVOC)質(zhì)量濃度EN13526-2002Stationarysourceemissions-Determinationofthemassconcentrationoftotalgaseousorganiccarboninfluegasesfromsolventusingprocesses-Continuousflameionizationdetectormethod歐盟標(biāo)準(zhǔn):適用于固定源高濃度總有機(jī)物測量,20~500mg/m3利用FID測量固定源排放的氣態(tài)或蒸汽態(tài)有機(jī)物,結(jié)果描述為總碳(TVOC)質(zhì)量濃度JISB7989:2008Measuringmethodforvolatileorganiccompoundsinfluegasbyanalyzers日本國標(biāo):固定源廢氣監(jiān)測方法,氣袋采樣+FID分析。3.2.2固定源廢氣VOCs的采樣方法(1)氣袋采樣法美國EPAMethod18中規(guī)定氣袋采樣法的采樣裝置由Tedlar采氣袋(聚四氟乙烯材質(zhì))或鍍鋁采氣袋和真空箱組成,通過快速接頭、真空連接管、聚四氟乙烯樣品連接管和采樣管組成采樣系統(tǒng)進(jìn)行采樣,采樣流量一般為0.5L/min,采集樣品約為氣袋容量的80%,氣袋大小為10~50升。日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(huì)發(fā)布的《Measuringmethodforvolatileorganiccompoundsinfluegasbyanalyzers》(JISB7989:2008)中規(guī)定使用氣袋法采集煙道氣中的VOCs,氣袋容量不小于20升,采集時(shí)間不少于20分鐘。(2)現(xiàn)場分析法為減少氣袋吸附使樣品損失造成分析誤差,特別是廢氣中含極性化合物宜采用本方法。使用全程加熱采樣槍,加熱溫度不低于110°C(Method25A),排放廢氣經(jīng)過加熱的采樣管路和玻璃纖維濾器,直接進(jìn)入氫火焰離子化FID分析儀(25A)或非色散紅外(NDIR)分析儀(25B)。本方法受廢氣中水蒸氣的干擾小,如果排氣溫度低于100℃、濃度在檢測器的線性范圍內(nèi)可直接使用現(xiàn)場分析法,濃度超出檢測器線性范圍也可稀釋后再分析,相關(guān)儀器設(shè)備經(jīng)防爆認(rèn)證后,此方法可用于易爆危險(xiǎn)場所。(3)吸附管采樣法美國國家職業(yè)安全和衛(wèi)生協(xié)會(huì)(NOISH)制定了使用活性炭、Tenax、XAD-2等吸附劑對特定有機(jī)物的吸附管采樣方法,采樣后通過溶劑解析或熱脫附相關(guān)有機(jī)物后用氣相色譜法測定。為避免采樣發(fā)生穿透,通常串聯(lián)兩個(gè)吸附管采樣。吸附管的主要類型有:A)活性炭:植物枝干和果核在低溫下碳化制得。表面極大,熱穩(wěn)定性好,對大多數(shù)有機(jī)物分子具有很好的吸附捕集特性,氣體樣品中水分對其吸附的干擾大。B)碳分子篩:吸附惰性氣體和較小的碳?xì)浠衔?。C)多孔聚合物類型,常用的型號有Tenax:TenaxGC、TenaxTA、TenaxGR、XAD-2、XAD-4、XAD-7、XAD-8、GDX、TDX等。(4)采樣罐采樣罐多采用不銹鋼材質(zhì),內(nèi)表面經(jīng)惰性化處理,一般用于采集大氣中揮發(fā)性有機(jī)化合物樣品,采樣罐內(nèi)部為真空狀態(tài);當(dāng)打開采樣罐上方的采樣閥后,大氣壓會(huì)將大氣樣品直接壓入到采樣罐內(nèi),待壓力平衡后,關(guān)閉閥門,完成采樣過程。采樣罐采集氣體樣品具有快速、方便、精確度高等優(yōu)點(diǎn),采樣罐可用于PPT級分析,可重復(fù)多次分析,無選擇性全組分采樣,不存在采樣穿透問題,避免采樣運(yùn)輸過程污染,不需要外動(dòng)力,樣品保存時(shí)間可長達(dá)數(shù)周,是熱不穩(wěn)定化合物(硫化物、醛類、酮類)的較好采樣方法。但是采樣罐容易受到高濃度VOCs的污染影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。采樣罐的使用成本高、清洗和保存要求也比較高,尚未有具體的國標(biāo)和規(guī)范。因此,采樣罐多用于環(huán)境空氣或廠界無組織廢氣的監(jiān)測。(5)真空玻璃瓶EPAMethod18中規(guī)定真空玻璃瓶采樣主要用于污染源調(diào)查的預(yù)采樣分析,了解污染源的排放物組分和大概濃度,當(dāng)有不能確定的未知物色譜峰時(shí),則應(yīng)用GC-MS法(推薦)進(jìn)行定性識別、定量分析。3.2.3固定源廢氣VOCs的分析檢測方法VOCs樣品采集后,主要的分析測試方法分為兩類,一類是測定VOCs總量的分析方法,如美國、日本是總氣態(tài)非甲烷有機(jī)物(TGNMO)、總氣態(tài)有機(jī)物(TOC)、歐盟是總碳?xì)洌═HC)或總有機(jī)碳(TOC),檢測器或分析器主要有氫火焰離子化檢測器(FID)、非色散紅外檢測器(NDIR)和傅立葉紅外檢測器。第二類是特征有機(jī)污染物或有機(jī)物成分分析,主要采用氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法,按所測定的目標(biāo)化合物可以靈活選擇配備色譜分離柱、檢測器和分析條件,組合形成了不同的分析方法,主要檢測器包括FID、PID、ECD、ELCD、MS、IR等檢測器。3.廢氣源排放物監(jiān)測與環(huán)境空氣污染物監(jiān)測不同之處就在于樣品的采集。美固定源廢氣VOCs監(jiān)測的采樣方法不拘一格,吸納了空氣VOCs分析方法(真空罐采樣)和NIOSH的空氣VOCs分析方法(吸附管采樣),視排氣溫度、爆炸危險(xiǎn)性、有機(jī)物的極性和濃度、現(xiàn)場條件、成本等因素可靈活選用最適用的方法。4主要內(nèi)容說明本標(biāo)準(zhǔn)共分9章,包括適用范圍、規(guī)范性引用文件、術(shù)語和定義、測定項(xiàng)目的確定、監(jiān)測方法的選擇、采樣技術(shù)要求、樣品的運(yùn)輸和保存、結(jié)果與計(jì)算,質(zhì)量保證和質(zhì)量控制,下面對標(biāo)準(zhǔn)中的主要部分進(jìn)行說明。4.1適用范圍確定本標(biāo)準(zhǔn)適用于北京市固定源廢氣中VOCs的有組織和無組織排放監(jiān)測,以及新建、改建、擴(kuò)建企業(yè)的環(huán)境影響評價(jià)、環(huán)境保護(hù)竣工驗(yàn)收監(jiān)測和監(jiān)督性監(jiān)測。4.2術(shù)語和定義本標(biāo)準(zhǔn)引用了《北京市大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB11/501-2007)原有術(shù)語和定義,增加了術(shù)語“校準(zhǔn)狀態(tài)”;本標(biāo)準(zhǔn)中涉及的“揮發(fā)性有機(jī)物”,參考了《木制家具制造業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB11/1202-2015)中的術(shù)語進(jìn)行定義;本標(biāo)準(zhǔn)中涉及的“非甲烷總烴”,參考了《固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定氣相色譜法》(HJ/T38)中的術(shù)語進(jìn)行定義。4.3監(jiān)測方法的選擇4.3.1測定項(xiàng)目分析方法的選擇原則正確選擇監(jiān)測分析方法,是獲得準(zhǔn)確結(jié)果的關(guān)鍵因素之一。選擇分析方法應(yīng)遵循的原則是:靈敏度能滿足定量要求;方法成熟、準(zhǔn)確;操作簡便,易于普及;抗干擾能力好。目前對測定項(xiàng)目的分析方法主要有以下兩個(gè)層次,它們相互補(bǔ)充,構(gòu)成完整的監(jiān)測分析方法體系。

(1)標(biāo)準(zhǔn)方法,包括國家、地方、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法,這些方法比較經(jīng)典、準(zhǔn)確度較高,是環(huán)境污染糾紛法定的仲裁方法,也是用于評價(jià)其他分析方法的基準(zhǔn)方法。

(2)由ISO、EPA等國際方法部門規(guī)定或推薦的方法,這些方法在國際應(yīng)用成熟,但經(jīng)過研究可以作為參考方法予以推廣,在使用中積累經(jīng)驗(yàn),不斷完善。

4.3.2非甲烷總烴或總烴的監(jiān)測方法非甲烷總烴或總烴作為固定污染源及廠界無組織VOCs排放的常規(guī)控制指標(biāo),其監(jiān)測結(jié)果往往作為衡量固定污染源VOCs排放污染情況的重要依據(jù),因此在監(jiān)測過程中須盡量獲得準(zhǔn)確、可靠的非甲烷總烴或總烴監(jiān)測數(shù)據(jù),為環(huán)境管理部門提供技術(shù)支持。目前,采用的現(xiàn)場玻璃注射器采樣,實(shí)驗(yàn)室氣相色譜法分析會(huì)造成實(shí)際樣品的損失,導(dǎo)致非甲烷總烴的監(jiān)測結(jié)果偏低。在本標(biāo)準(zhǔn)方法中,充分考慮防爆安全的條件下,優(yōu)先選擇現(xiàn)場直接測試法測定污染源非甲烷總烴。對于非甲烷總烴或總烴的采樣分析方法主要有《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法》、《固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定氣相色譜法》、《固定污染源廢氣甲烷/總烴/非甲烷總烴的測定便攜式氫火焰離子化檢測法》、《環(huán)境空氣總烴的測定氣相色譜法》,在本標(biāo)準(zhǔn)方法中,固定污染源非甲烷總烴或總烴的監(jiān)測方法根據(jù)污染源排放類型分為有組織監(jiān)測方法和無組織監(jiān)測方法,在不同排放類型下,根據(jù)防爆安全條件和實(shí)際監(jiān)測能力選擇對應(yīng)的監(jiān)測方法。4.3.3特征項(xiàng)目的監(jiān)測方法在本標(biāo)準(zhǔn)方法中,固定污染源特征項(xiàng)目的監(jiān)測方法根據(jù)污染源排放類型分為有組織監(jiān)測方法和無組織監(jiān)測方法,在不同的排放類型下,根據(jù)VOCs的具體化合物選擇對應(yīng)的監(jiān)測方法。表4-1為我國標(biāo)準(zhǔn)體系中固定污染源排放VOCs(單獨(dú)污染物)的相關(guān)監(jiān)測方法,表4-2為我國標(biāo)準(zhǔn)體系中固定污染源排放VOCs(多種污染物)的相關(guān)監(jiān)測方法,表4-3為我國標(biāo)準(zhǔn)體系中無組織排放VOCs的相關(guān)監(jiān)測方法。表4-1我國標(biāo)準(zhǔn)體系中固定污染源排放VOCs(單獨(dú)污染物)的相關(guān)監(jiān)測方法污染物標(biāo)準(zhǔn)號標(biāo)準(zhǔn)名稱采樣方法酚類HJ/T32-1999固定污染源排氣中酚類化合物的測定4-氨基安替比林分光光度法吸收液甲醇HJ/T33-1999固定污染源排氣中甲醇的測定氣相色譜法注射器氯乙烯HJ/T34-1999固定污染源排氣中氯乙烯的測定氣相色譜法注射器乙醛HJ/T35-1999固定污染源排氣中乙醛的測定氣相色譜法吸收液丙烯醛HJ/T36-1999固定污染源排氣中丙烯醛的測定氣相色譜法注射器丙烯腈HJ/T37-1999固定污染源排氣中丙烯腈的測定氣相色譜法吸附管(活性炭)非甲烷總烴HJ/T38-1999固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定氣相色譜法注射器氯苯類HJ/T39-1999固定污染源排氣中氯苯類的測定氣相色譜法吸附管(特殊吸附劑)HJ/T66-2001大氣固定污染源氯苯類化合物的測定氣相色譜法吸附管(特殊吸附劑)表4-2我國標(biāo)準(zhǔn)體系中固定污染源排放VOCs(多種污染物)的相關(guān)監(jiān)測方法污染物標(biāo)準(zhǔn)號標(biāo)準(zhǔn)名稱采樣方法24種苯、甲苯、二甲苯(鄰、間、對)、乙苯、苯乙烯HJ734-2014固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法吸附管61種苯、甲苯、二甲苯(鄰、間、對)、乙苯、苯乙烯、1,2,4-三甲苯、1,3,5-三甲苯HJ732-2014固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法氣袋法表4-3我國標(biāo)準(zhǔn)體系中無組織排放VOCs的相關(guān)監(jiān)測方法污染物標(biāo)準(zhǔn)號標(biāo)準(zhǔn)名稱采樣方法揮發(fā)性有機(jī)物HJ759-2015環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法金屬罐揮發(fā)性有機(jī)物HJ644-2013環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法吸附管揮發(fā)性鹵代烴HJ645-2013環(huán)境空氣揮發(fā)性鹵代烴的測定活性炭吸附-二硫化碳解吸/氣相色譜法吸附管總烴HJ604-2011環(huán)境空氣總烴的測定氣相色譜法注射器苯系物HJ584-2010環(huán)境空氣苯系物的測定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法吸附管苯系物HJ583-2010環(huán)境空氣苯系物的測定固體吸附/熱脫附-氣相色譜法吸附管酚類化合物HJ638-2012環(huán)境空氣酚類化合物的測定高效液相色譜法吸附管醛、酮類化合物HJ683-2014空氣醛、酮類化合物的測定高效液相色譜法吸附管甲醛GB/T15516-1995空氣質(zhì)量甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法吸收液硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫GB/T14678-93空氣質(zhì)量硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的測定氣相色譜法采氣瓶三甲胺GB/T14676-93空氣質(zhì)量三甲胺的測定氣相色譜法吸附管在《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ734-2014)中,規(guī)定了24種揮發(fā)性有機(jī)物測定的固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法,該標(biāo)準(zhǔn)對于北京市排放標(biāo)準(zhǔn)中三甲苯的監(jiān)測方法沒有涉及,HJ734-2014《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法》中未對1,2,3-三甲苯的適用性作出說明,因此在本標(biāo)準(zhǔn)中作出規(guī)定,對于三甲苯的測定,選用附錄A中方法《固定污染源廢氣苯系物的測定氣袋采樣-氣相色譜質(zhì)譜法》。4.4采樣技術(shù)要求4.4.1有組織排放廢氣監(jiān)測技術(shù)要求有組織排放廢氣監(jiān)測技術(shù)要求參考了《固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/397)、《固定污染源排放廢氣中顆粒物測定和氣態(tài)污染采樣方法》(GB16157)、《固定污染源監(jiān)測點(diǎn)位設(shè)置技術(shù)規(guī)范》(DB11/1195)等方法以及國外技術(shù)文獻(xiàn)。采樣點(diǎn)位要求采集揮發(fā)性有機(jī)物時(shí),由于氣態(tài)污染物在煙道內(nèi)分布比較均勻,所以揮發(fā)性有機(jī)物的采集可以參照GB/T16157和HJ/T397中氣態(tài)污染物采樣布點(diǎn)方法,宜選取排氣筒中心作為采樣點(diǎn)。監(jiān)測平臺和監(jiān)測孔要求被監(jiān)測方應(yīng)按照《固定污染源監(jiān)測點(diǎn)位設(shè)置技術(shù)規(guī)范》(DB11/1195)的規(guī)定設(shè)置永久監(jiān)測平臺和監(jiān)測孔。監(jiān)測孔的直徑在90mm—120mm之間,監(jiān)測孔應(yīng)開在煙道的負(fù)壓段,若負(fù)壓段下無法滿足開孔需求,對正壓下輸送廢氣的煙道,應(yīng)安裝帶有閘板閥的密封監(jiān)測孔。監(jiān)測平臺應(yīng)設(shè)置在監(jiān)測孔正下方1.2m-1.3m處,可操作面積不小于2平方米,平臺長度和寬度不小于1.2m,且不小于監(jiān)測斷面直徑或當(dāng)量直徑的1/3,監(jiān)測平臺的護(hù)欄高度不低于1.2m,監(jiān)測平臺應(yīng)設(shè)置低壓配電箱。監(jiān)測平臺與墜落高度基準(zhǔn)面之間距離超過2m時(shí),應(yīng)安裝斜梯、轉(zhuǎn)梯或電梯到達(dá)監(jiān)測平臺。采樣頻次和采樣時(shí)間在VOCs排放設(shè)施中,多采用間歇式排放,所以在很多情況下,VOCs并不是以平均濃度排出的,有組織廢氣排放源的采樣頻次和采樣時(shí)間參考日本《揮發(fā)性有機(jī)化合物的測定方法》,其對有代表性VOCs排放模式(印刷行業(yè)、化工加工行業(yè)、噴涂行業(yè))進(jìn)行長時(shí)間測試,計(jì)算各自排放模式中的移動(dòng)平均值,調(diào)查采樣平均化時(shí)的濃度波動(dòng),采樣時(shí)間確定為不少于20分鐘,可以得到平均、具有代表性監(jiān)測結(jié)果。從圖4-1實(shí)測值的曲線圖可知,網(wǎng)版印刷VOCs的排放屬于長期穩(wěn)定的排放,其污染物的排放濃度在一定時(shí)間內(nèi)比較平均,所以其10min移動(dòng)平均曲線、20min移動(dòng)平均曲線、60min移動(dòng)平均曲線差異很小,并且都與實(shí)測值曲線高度重合,故在長期穩(wěn)定排放的情況下,采樣時(shí)間的選擇較為靈活。圖4-1印刷行業(yè)廢氣采樣時(shí)間實(shí)驗(yàn)圖從圖4-2實(shí)測值的曲線圖可以看出,三濾乙烯脫脂清洗工藝VOCs的排放屬于短期內(nèi)變動(dòng)不規(guī)則的情況,其污染物的排放濃度在很短的時(shí)間差異很大,可以看出10min移動(dòng)平均曲線與實(shí)測值曲線差異不明顯,但是20min移動(dòng)平均曲線趨于緩和,20min移動(dòng)平均值的最大值與最小值之間的間隔較小,60min移動(dòng)平均值基本保持穩(wěn)定,故在短期內(nèi)變動(dòng)不規(guī)則的情況下,采樣時(shí)間在20min以上,可以獲得濃度較為平均的污染物樣品。圖4-2化工加工行業(yè)廢氣采樣時(shí)間實(shí)驗(yàn)圖從圖4-3實(shí)測值的曲線圖可以看出,噴繪涂裝VOCs的排放屬于長期變動(dòng)不規(guī)則的情況,其污染物的排放濃度在很長時(shí)間內(nèi)都不同,可以看出10min移動(dòng)平均曲線與實(shí)測值曲線差異不明顯,但是20min移動(dòng)平均值變化差異很小,60min移動(dòng)平均值基本保持穩(wěn)定,故在長期變動(dòng)不規(guī)則的情況下,采樣時(shí)間在20min以上,可以獲得濃度較為平均的污染物樣品。圖4-3噴涂行業(yè)廢氣采樣時(shí)間實(shí)驗(yàn)圖綜合以上三個(gè)行業(yè)的VOCs排放采樣時(shí)間的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,采樣時(shí)間定為20min能夠獲得較為平均的樣品,使采樣更具有代表性,從而得到VOCs排放的真實(shí)濃度值。標(biāo)準(zhǔn)制定過程中,選取有代表性的汽車噴涂污染源進(jìn)行實(shí)際測試,圖4-4為采樣時(shí)間驗(yàn)證試驗(yàn)圖,可以看出,10min、15min移動(dòng)平均曲線與實(shí)測值曲線趨勢比較相似,但20min、30min移動(dòng)平均值變化較小,移動(dòng)平均曲線比較緩和,說明采樣時(shí)間20min以上,可以使樣品混合均勻,最終獲得較為平均的數(shù)值。驗(yàn)證了標(biāo)準(zhǔn)方法中采樣或連續(xù)監(jiān)測20min具有較好代表性。第二,由于現(xiàn)場測試設(shè)備考慮到其便攜性,其氫氣瓶體積多縮小為1~2升,連續(xù)工作時(shí)間一般為2~5小時(shí),考慮到污染源監(jiān)督監(jiān)測時(shí),VOCs污染源的排放口相對較多,每個(gè)監(jiān)測點(diǎn)的連續(xù)監(jiān)測時(shí)間不宜過長,因此,本標(biāo)準(zhǔn)將現(xiàn)場連續(xù)監(jiān)測時(shí)間規(guī)定為不少于20分鐘。第三、現(xiàn)場采樣時(shí),本標(biāo)準(zhǔn)要求使用容積至少為10升氣袋,各個(gè)方法標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的采樣流量一般為0.3~0.5l/min,其采樣時(shí)間為20分鐘左右比較合適。圖4-4汽車噴涂行業(yè)采樣時(shí)間驗(yàn)證試驗(yàn)圖采樣器具污染源廢氣中VOCs監(jiān)測的手工采樣主要有氣袋、金屬罐、吸附管、注射器四種,氣袋法主要依據(jù)HJ732-2014《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法》;吸附管采樣法主要依據(jù)HJ734-2014《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測定固相吸附-熱脫附氣相色譜-質(zhì)譜法》;真空瓶或注射器采樣法主要依據(jù)HJT38-1999《固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定氣相色譜法》。規(guī)范中對采樣氣袋的容積提出了不少于10升的要求,主要是考慮到樣品氣的代表性,美國EPAmethod18要求樣品氣袋的容積為10~50升,日本JISB7989:2008中規(guī)定樣品氣袋的容積不少于20升。4.4.2無組織排放廢氣監(jiān)測技術(shù)要求無組織排放廢氣監(jiān)測技術(shù)要求參考了《大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則》(HJ/55-2000)、《印刷業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB11/1201-2015)等方法。采樣點(diǎn)位一般情況下,廠界的無組織排放監(jiān)控點(diǎn)的數(shù)目和設(shè)置,按照HJ/55-2000執(zhí)行,在單位周界10m范圍內(nèi)的濃度最高點(diǎn)布設(shè),監(jiān)控點(diǎn)最多可設(shè)置4個(gè),參照點(diǎn)只設(shè)1個(gè)。生產(chǎn)設(shè)施(車間)在帶有集氣系統(tǒng)的密閉工作間完成,無組織排放監(jiān)控點(diǎn)設(shè)置在密閉工作間(車間)外1米,最低高度1.5米處,監(jiān)控點(diǎn)的數(shù)量不少于3個(gè),并選取濃度最大值;生產(chǎn)工序未在密閉工作間內(nèi)完成,無組織排放監(jiān)控點(diǎn)設(shè)置在生產(chǎn)設(shè)備外1米,最低高度1.5米處,監(jiān)控點(diǎn)的數(shù)量不少于3個(gè),并選取濃度最大值。4.5附錄說明本標(biāo)準(zhǔn)中附錄共計(jì)4個(gè),附錄A為規(guī)范性附錄。附錄B、C、D為資料性附錄。附錄A為固定污染源廢氣苯系物的測定氣袋采樣-氣相色譜質(zhì)譜法。附錄B為固定污染源廢氣非甲烷總烴或總烴標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法表附錄C為固定污染源廢氣特征項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法表附錄D為固定污染源揮發(fā)性有機(jī)物的檢測流程5重大意見分歧的處理依據(jù)和結(jié)果本標(biāo)準(zhǔn)共征求了××個(gè)有關(guān)單位和部門的意見,涉及的單位類型為使用單位、科研機(jī)構(gòu)、行業(yè)主管部門和檢測機(jī)構(gòu)等。其中回函單位數(shù)量××個(gè),未回函單位數(shù)量××個(gè),××個(gè)單位和部門提出修改意見,提出修改意見共計(jì)××條,采納或部分采納的

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