2024北京高三一模化學(xué)匯編

原理綜合題

1.(20241匕京人大附中高三一模］(NHQ2S2O8電化學(xué)循環(huán)氧化法可用于廢水中苯酚的降解，示意圖如圖.

H2so4(NH4)2SO4SO；

溶液溶液

(1)(NH4)2S2O8的電解法制備

已知：電解效率n的定義為n(B尸n(通過(guò)電極的電子)2°°%

①也極b是極。

②生成工0；的電極反應(yīng)式是—，

③向陽(yáng)極室和陰極室各加入100mL溶液。制備sq；的同時(shí)，還在電極b表面收集到2.5xl0-4mol氣體，氣

體是。經(jīng)測(cè)定口⑸。；)為80%,不考慮其他副反應(yīng)，則制備的(NH/SZOK的物質(zhì)的量濃度為mol/Lo

(2)苯酚的降解

己知：SO,具有強(qiáng)氧化性，F(xiàn)c2+濃度較高時(shí)會(huì)導(dǎo)致SO」猝滅。S?0；?可將苯酚氧化為CO2,但反應(yīng)速率較慢。

加入Fe2+可加快反應(yīng)，過(guò)程為：

2+3+

i.S2O;+Fe=SOt+SO4+Fe

ii.SO4將苯酚氧化

①SO,氧化苯酚的離子方程式是一o

②將電解得到的含工。；溶液稀釋后加入苯酚處理器，調(diào)節(jié)溶液總體積為IL,pH=I,測(cè)得在相同時(shí)間內(nèi)，不

同條件下苯酚的降解率如圖。

川0

稹

述

8

建

直6A

￡

4

窗0L

柒20L

0I-

4mmolFev4mmolFe

用等物質(zhì)的量的鐵粉代替FeSCh,可明顯提高苯酚的降解率，主要原因是,

(3)苯酚殘留曷的測(cè)定

已知：電解中轉(zhuǎn)移Imol電子所消耗的電量為F庫(kù)侖

取處埋后的水樣100mL,酸化后加入KBr溶液，通電。電解產(chǎn)生的Bn全部與苯酚反應(yīng)，當(dāng)苯酚完全反應(yīng)

時(shí)，消耗的電量為a庫(kù)侖，則樣品中苯酚的含量為g/Lo(苯酚的摩爾質(zhì)量：94g/mol)

2.(2024北京順義高三一模)工業(yè)廢氣中的硫化氫是一種無(wú)色有毒的氣體。根據(jù)硫化氫的性質(zhì)，可采取不

同的處理方法。

(1)氧化法(克勞斯法)，其原理是：

FhS一^-?SO2*>S

已知：2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(l)△H=?U72kJmol」

1

S(s)+O2(g)=SO2(g)AH=-297kJmol-

第②步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為O

(2)熱分解法,其原理是:2H2s(g)kS2(?)+2H2(g)。不同溫度和壓強(qiáng)下,H2s的平衡轉(zhuǎn)化率變化如圖。Pi_

P2(滇“〉”或"v”)，原因是o

宰60r

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務(wù)

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9009501000

溫度日：

(3)直接電解法,可回收S和H2。

楮性以極為怡性電極

陽(yáng)離了交換膜

資料：

i-H2s溶液中含硫微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH變化如圖。

ii.(x-l)S+S2-kS1(黃色溶液)：S；與酸反應(yīng)生成S。

①直接電解H2s酸性溶液(pH=5),容易出現(xiàn)電解反應(yīng)不能持續(xù)進(jìn)行的情況，結(jié)合電極反應(yīng)式分析其可能的

原因O

②工業(yè)上，常用燒堿吸收H2S,將吸收后的溶液(pH=13.2)先進(jìn)行電解，再用電解后的黃色溶液吸收H2s生

成So反應(yīng)生成S的離子方程式是O

⑷間接電解法。先用FeCb溶液吸收含H2s的工業(yè)廢氣，所得溶液用惰性電極進(jìn)行電解。

FeCl）Fe"Q惜件Q

溶液一|「,電極、

反

應(yīng)

池

—t溶液t陽(yáng)肉干

t交換脫

s沉淀

①反應(yīng)池中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是0

②該裝置實(shí)驗(yàn)有兩個(gè)顯著優(yōu)點(diǎn)：a.H2s的原子利用率100%；b.o

⑸堿性溶液吸收法。

2

已知：25C時(shí)，H2s的電離常數(shù)K&產(chǎn)9.1x10-8、Ka2=lJxlO*；己CO3的電離常數(shù)Kai=4.3xl0數(shù)

Ka2=5.6xlO->'o用Na2cO3溶液吸收含H2s的工業(yè)廢氣，反應(yīng)的離子方程式是。

3.（2024北京門頭溝高三一模）氨是一種重要的化工原料，迄今為止，人類仍然在追求低成本、高產(chǎn)率的

合成氨技術(shù)。

I.%、凡直接合成氨。

⑴根據(jù)圖1所示的能量轉(zhuǎn)換關(guān)系，$、也合成NH,的熱化學(xué)方程式為。

N(g)+3H(g)

G

O

EENH(g)+2H(g)

.td^8)@NH2(g)+H(g)

)3

*、

髭

f2i3

寸jN2(g)+1H2(g)

零NH3(g)

圖1能依轉(zhuǎn)換關(guān)系

（2）為了解決合成家反應(yīng)速率和平衡產(chǎn)率的矛盾，選擇使用氏-TQz-xHy雙催化劑，通過(guò)光輻射產(chǎn)生溫

差。使N三N在（填“熱Fc”或“冷Ti”，下同）表面斷裂，氨氣在表面生成，有利于提高合成氨的

反應(yīng)速率和平衡產(chǎn)率。

II.電化學(xué)法合成氨。

還原還原

應(yīng)用電化學(xué)原理，硝酸鹽-亞硝酸鹽一氨，實(shí)現(xiàn)了高效合成家，裝置如圖2。

NM

圖2

（3）生成NO；的電極反應(yīng)式是。

（4）當(dāng)電路中有2moi電子通過(guò)時(shí)，一定量的NO：被還原生成0.6molNO；和molNH3。

III.氯化鎂循環(huán)法（MCC）合成氨。

⑸選用試劑《完成轉(zhuǎn)化。

①選用H?0進(jìn)行轉(zhuǎn)化，將Mg3N?置于H?0中能釋放出NH?反應(yīng)的方程式是。

②詵用NH￡1固體講行轉(zhuǎn)化，依據(jù)合成氨的過(guò)程（如圖3）,寫出合成就的總反應(yīng)方程式:

H2O

圖3

③相比于Hq,用NH4cl固體轉(zhuǎn)化MgiN2的優(yōu)點(diǎn)有（寫出一條即可）。

4.（2024北京豐臺(tái)周三一模）AOPs（高級(jí)氧化技術(shù)）通過(guò)產(chǎn)生OH（羥基自由基）能有效去除廢水中有機(jī)污染

物。

I.芬頓反應(yīng)是AOPs中使用最廣泛的方法，主要反應(yīng)過(guò)程如下：

2++3+

i.Fe+H2O2+H=Fe+OH+H2O（快反應(yīng)）

ii.OH+OMTCO2+H2O（快反應(yīng)，OM為有機(jī)物）

iii.2Fe3++H?O2=2Fe2++O2+2H-（慢反應(yīng)）

反應(yīng)過(guò)程中存在副反應(yīng)：OH+Fe2++H+=Fe3++川0。

⑴決定芬頓反應(yīng)速率的是過(guò)程（填或“iii”）。

（2）0H氧化苯酚的化學(xué)方程式為o

II.用鐵粉代替Fe2+,并加入硼（B）,可加快F/+轉(zhuǎn)化為Fe?+,提高有機(jī)污染物的去除率。

（3）①B與Fe?反應(yīng)生成硼酸（H3BO3）的離子方程式為。

②相同時(shí)間內(nèi)，鐵粉投加量與有機(jī)污染物去除率的關(guān)系如下圖所示（k越大，去除效果越好）。鐵粉質(zhì)量濃度

大于0.02g?LT時(shí)，有機(jī)污染物去除率下降的原因可能是o

一

E工

殳

孩

泥

芟

照

III.相比「?jìng)鹘y(tǒng)的芬頓反應(yīng)，電芬頓反應(yīng)具有無(wú)需投加H2O2等優(yōu)點(diǎn)。該方法是利用02在電極放電生成

H2O2,與加入的Fe2+構(gòu)成芬頓體系，如圖I所示。

圖1

（4）石墨做極。

（5）溶液pH對(duì)H2O2生成量的影響如圖2所示。

(60

L-pH=3.0—pH=5.0

?0

5-pH=7.0—pH=9.1

OEO40

<(60,34)

30

超0

送2

z

o1o

x

306090120150180

電解時(shí)間/min

圖2

①pH=3,電解時(shí)間在0~60min內(nèi)，v(H?O2)=molL'min'o

②電解相同時(shí)間，隨著溶液pH升高，生成的H2O2濃度逐漸減小，結(jié)合電極反應(yīng)式分析原因。

5.(2024北京四中高三一模)工業(yè)煙氣中常含有NOx(NO、NO二)。用NaCIO溶液將NO,氧化為NO；,實(shí)

現(xiàn)煙氣中NO、的脫除。

(□NO,在大氣中會(huì)形成酸雨。NO形成酸雨的化學(xué)方程式<,

⑵用NaCIO溶液中加入硫酸，研究初始pH對(duì)NO、脫除率的影響，結(jié)果如圖所示。

6c

%5c

>4c

^3c

道2c

O

N1c

C

已知：NQ脫除率=些嚅奇吆⑼％

①結(jié)合離子方程式解釋不用鹽酸調(diào)節(jié)NaCIO溶液初始PH的原因是_________。

②將pH=3.5時(shí)NaCIO溶液脫除NO的離子方程式補(bǔ)充完整：。

.NO+.+.~.NO；+.C「+.

③pH<5.5時(shí)，分析NO、脫除率隨溶液初始pH升高而增大的可能原因：o

(3)用C。分別將脫除前后的NO,全部轉(zhuǎn)化為NO?,并用庫(kù)倫儀測(cè)定NO2的量，可計(jì)算NO,脫除率。庫(kù)倫

儀工作的原理和裝置如下：

檢測(cè)前，電解質(zhì)溶液中的c(l2)//「)保持定值時(shí)，電解池不工作。NO2進(jìn)入電解池后與「反應(yīng)，庫(kù)倫儀便

立即自動(dòng)進(jìn)行電解到c(k)/c(「)又回到原定值，測(cè)定結(jié)束。通過(guò)測(cè)定電解消耗得電量可以求出NO?的物質(zhì)

①NO?載電解池中被r還原為NO的離子方程式為o

②將脫除前、后等體積的煙氣分別用上述裝置進(jìn)行測(cè)定，電解時(shí)轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量分別為amol、bmolo

NR的脫除率是o

③測(cè)量結(jié)束后，電解池中還檢測(cè)到少量NO,和NO>這將導(dǎo)致NO?測(cè)定結(jié)果(填"偏苛’或”偏

低”)，需進(jìn)行校正。

6.（2024北京四中高三一模）某小組驗(yàn)證"2Fe"+21H2Fe?++（反應(yīng)A）存在限度，并探究外加試劑對(duì)

該平衡的影響。

（1）從正反應(yīng)方向探究實(shí)驗(yàn)。取5mLO01molL」KI溶液，加入2地0.0所01匚艮。3笛8^^1）,溶液呈棕

黃色，不再發(fā)生變化。

①通過(guò)檢測(cè)出,證實(shí)反應(yīng)A存在限度。

②加入CCL，振蕩，平衡向移動(dòng)。

③除反應(yīng)A外，KI還發(fā)生_____（寫方程式），促進(jìn)Fe"與「的反應(yīng)。

⑵從逆反應(yīng)方向探究實(shí)驗(yàn)：向碘水（含淀粉）中加入酸性FMO,溶液，無(wú)明顯變化。未檢出Fe匕

①甲同學(xué)認(rèn)為加入Ag2s04溶液可增大Fe?，與k的反應(yīng)程度。甲同學(xué)依據(jù)的原理是。

②驗(yàn)證：加入Ag2s0?溶液，產(chǎn)生沉淀a,溶液藍(lán)色褪去。能檢出Fe“。

（3）乙同學(xué)認(rèn)為碘水中含有「，加入Ag2sO,溶液也可能產(chǎn)生沉淀。做對(duì)照實(shí)驗(yàn)：直接向碘水（含淀粉）中加入

Ag?S（）4溶液。產(chǎn)生沉淀，溶液藍(lán)色褪去。

查閱資料：3I2+3H2O5HI+HIO,

實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證：

NaCl溶液;過(guò)濾廠際~1―溶液、淀松、心如跳*

F溶液--------jj------濾液1|------——＞溶液變藍(lán)

凝示1過(guò)量Ag2s0,溶液

―'―四過(guò)量KI野野畫可H2sol淀城溶液變藍(lán)

已知：^p（AgI）=8.5xlO-'\K￡AgIOj=32x10-8（微溶）

①HI中K【溶液的作用是o

②IV中KI溶液的作用是（用離子方程式表示）。

檢驗(yàn)、比較沉淀a、b的成分，可明確物質(zhì)的作用。

（4）問(wèn)題思考：向FeSC\與碘水的混合液中加入Ag?S。4溶液，可能發(fā)生如下反應(yīng)：

i.Fe2+與L在Ag+的促進(jìn)下發(fā)生的氧化還原反應(yīng)

ii.L與ILO在Ag+促進(jìn)下發(fā)生的反應(yīng)

iii.Fe?+與Ag+的反應(yīng)

確認(rèn)是否發(fā)生反應(yīng)iii，設(shè)訂實(shí)驗(yàn)：將反應(yīng)后混合物過(guò)濾，o

供選擇試劑：稀HNO,、Na2sq，溶液、KI溶液

已知：Agl、AgK可溶于NaS。,溶液；Agl難溶于稀HNO3

7.（2024北京石景山高三一模）我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)的化學(xué)鏈重整聯(lián)合CO?捕集制H2系統(tǒng)如下圖所示：

燃料空氣

CH4(H2O)O2,N2

（1）空氣反應(yīng)器中發(fā)生_________反應(yīng)（填“吸熱”或“放熱

⑵重整氣中有H2、CO、CO2、CH4和H2O,燃料反應(yīng)器中CH4和NiO反應(yīng)的化學(xué)方程式有。

（3）CaO吸收反應(yīng)器中還發(fā)生蒸汽變換反應(yīng)（CO與水蒸氣或CH4與水蒸氣反應(yīng)）

①ImolCH』和水蒸氣生成CO2和H2吸收熱量165kJ,1molCH4和水蒸氣生成CO和H?吸收熱量206

kJ,CO(g)+H2O(g)=H2(g)+CO2(g)bH=

產(chǎn)品氣中H、的物質(zhì)的量八八壯咫土產(chǎn)品氣中CO2的物質(zhì)的量

②反應(yīng)溫度對(duì)H,產(chǎn)率（）、CO,捕集率（重整氣中通的物質(zhì)的量）及產(chǎn)口口氣』成的

燃料中CH,的物質(zhì)的量

影響如下圖所示:

2Q00o40C

100%

/凝

80#

9o0求

60旅

一3

還

40一

19『

及

08o0=

。

2。

7O06，

1。

O，

2060J

2.7-1--------1----------1--------1--------1-------1-10

600620640660680700600620640660680700

吸收反應(yīng)溫度/空吸收反應(yīng)溫度/℃

圖1圖2

結(jié)合化學(xué)方程式說(shuō)明圖1中溫度升高CO2捕集率降低的原因；解釋圖2中溫度升高比體積分?jǐn)?shù)

降低的原因o

（4）燃料反應(yīng)器和吸收反應(yīng)器中加入水蒸氣的作用o

參考答案

_

1.(1)陽(yáng)2SO；--2c=S2O?020.02

⑵OH+28so「+llHq=6CO2T+28SO：+28FTFe緩慢釋放Fe2+,使c(Fe2+)較低，減弱

了Fe2+對(duì)SO；的猝滅作用；且Fe可以和產(chǎn)生的Fe3+反應(yīng)，繼續(xù)補(bǔ)充Fe2+

【詳解】(1)①由圖可知在b極區(qū)SO：轉(zhuǎn)化為邑0：,化合價(jià)升高，所以是電解池的陽(yáng)極區(qū)，答案為：

陽(yáng)；

②電極反應(yīng)式是2SO。2ss2。；"答案為：2SO：-2e-=S2。；；

③氧元素在陽(yáng)極區(qū)失電子，所以生成的氣體可能是氧氣，物質(zhì)的量為2.5x10-imol,所以轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的

量為4x2.5xl0'mol=l()3mo],轉(zhuǎn)移電子總物質(zhì)的量為5xlO’mol，參與2S0：-2-S2O；反應(yīng)的電子的物

質(zhì)的量是4xl(y'mol,所以(NHSSzOs的物質(zhì)的量是2x10^01,由c=?二備號(hào)m%=0.02m%,答案

為：02,0.02；

(2)

①S0,氧化苯酚時(shí)自身被還原為硫酸根離子，苯酚轉(zhuǎn)化為二氧化碳，離子方程式是C^OH+

28SO4+11H2O=6CO2T+28SO；+28H',答案為：—OH+28SO4+11H2O=6CO2?+28SO；+28H*；

②Fe緩慢釋放Fe2+,使c(Fe?+)較低，減弱了Fe?+對(duì)SO；的猝滅作用；且Fe可以和產(chǎn)生的Fe3+反應(yīng)，繼續(xù)

補(bǔ)充Fe2+；

(3)反應(yīng)為2B「2e=Br2,3Br2苯酚，所以苯酚的物質(zhì)的量為J=x：mol=±m(xù)ol,則樣品中苯酚的含

Fx236F

亙wa._100〃940a.攸、心4940a

量為一x9n4?----g/L=----g/fL,答案為：----。

6F1000」6F66F

2.(1)SO2(g)+2H2S(g)=3S(s)4-2H2Oa)AH=28(kJmoH

(2)<同溫下，H2s的平衡轉(zhuǎn)化率受壓強(qiáng)影響，因此S?為氣體。該反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，

壓強(qiáng)增大，平衡逆向移動(dòng)，H2s的平衡轉(zhuǎn)化率減小

(3)陽(yáng)極：H2s-2e-S1+2H:生成的S覆蓋在陽(yáng)極上，阻止反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行S+H2S-(x-l)S1+2HS-

(4)H2s+2Fe3+=2Fe2++Sl+2H+FeCb溶液可以循環(huán)使用

(5)CO3-+H2S=HS+HCO；

【詳解】(1)第②步反為SCh(g)+2H2s(g)=3S(s)+2H2O⑴，設(shè)反應(yīng)a：2H2s(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2。⑴;反

應(yīng)b：S(s)+O2(g)=SO2(g)；根據(jù)蓋斯定律可知，②;a-3b,則SCh(g)+2H2s(g)=3S(s)+2H2O⑴AH=-

281kJmol1；

(2)由圖可知，壓強(qiáng)改變會(huì)影響硫化氫的轉(zhuǎn)化率，說(shuō)明S2為氣體，則壓強(qiáng)增大，平衡逆向移動(dòng)，硫化氫

轉(zhuǎn)化率降低，則Pl<P2；原因是：同溫卜，H2s的平衡轉(zhuǎn)化率受壓強(qiáng)影響，因此S2為氣體。該反應(yīng)是氣體

體積增大的反應(yīng)，壓強(qiáng)增大，平衡逆向移動(dòng)，H2s的平衡轉(zhuǎn)化率減??；

(3)①由圖可知，酸性條件時(shí)，存在形式是硫化氫分子，由于陽(yáng)極硫化氫發(fā)生氧化反應(yīng)而生成硫單質(zhì)，

硫單質(zhì)不導(dǎo)電，覆蓋在石墨電極表面，從而導(dǎo)致石墨電極導(dǎo)電性下降，故答案為：陽(yáng)極：H2S-2e

=SJ+2H+,生成的S覆蓋在陽(yáng)極上，阻止反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行；

②根據(jù)信息可知，電解后的黃色溶液中含有S：,則其與硫化氫反應(yīng)生成單質(zhì)硫，離子方程式為：S：

+H2S=(X-1)S1+2HS；

(4)①反應(yīng)池中含有三價(jià)鐵和硫化氫，兩者反應(yīng)生成二價(jià)鐵和單質(zhì)硫，總反應(yīng)為：

3+2++

H2S+2Fe=2Fe+Sl+2H；

②根據(jù)圖示可知，通過(guò)電解生成三價(jià)鐵和氫氣，則該裝置實(shí)驗(yàn)有兩個(gè)顯著優(yōu)點(diǎn)：a.H2s的原子利用率

100%；b.FeCb溶液可以循環(huán)使用；

(5)硫化氫的一級(jí)電離常數(shù)大于碳酸的二級(jí)電離常數(shù)，但是小于其一級(jí)電離常數(shù)，根據(jù)強(qiáng)酸制備弱酸的

原理可知，相應(yīng)的離子方程式為：CO；-+H2S=HS+HCOJO

13

3.(1)—molN2(g)+—molH2(g)?N2(g)AH=-45kJ/mol

(2)熱Fe冷Ti

C

⑶NO3+2+H,O=NO,+2OH

(4)0.1

(5)Mg3N2+6H2O2NH3T+3Mg(OH}JMg3N2+6NH.1Cl=3MgCI2+8NH3T氨的收率高，

原子利用率高

【詳解】(1)化學(xué)反應(yīng)的能量變化等于反應(yīng)過(guò)程斷裂化學(xué)鍵吸收的能量-形成化學(xué)鍵釋放的能量，根據(jù)圖像

13

分析，3moiN?(g)與jmolHzQ)反應(yīng)牛.成ImolNKg)的反應(yīng)熱為

AH=[(473+654)-(339+397+436)]kJ/mol=-45kJ/mol,NP也合成N%的熱化學(xué)方程式為

3

—molN2(g)+—molH^(g).N.(g)AH=-45kJ/mol；

13

故答案為：-molN2(g)+-molH2(g)=N2(g)AH=-45kJ/mol；

(2)N三N鍵能較大，使N三N斷裂需要吸收能量，故N三N斷裂在催化劑“熱Fe”表面進(jìn)行，有利于提高

速率，而氨氣生成是形成N-H鍵的過(guò)程會(huì)釋放能量，在催化劑“冷Ti”表面進(jìn)行，有利于平衡正移：

故答案為：熱Fe；冷Ti；

還0還品

(3)根據(jù)題意可知，高效合成級(jí)應(yīng)用電解原理，實(shí)現(xiàn)硝酸鹽-亞硝酸鹽.氨，從裝置圖分析其電解質(zhì)

溶液呈堿性，則生成NO；的電極反應(yīng)式是NO；+2e-+H2O=NO；4-2OH-；

故答案為：NO,+2e-+H,O=NO；+2OH-

⑷根據(jù)電極反應(yīng)式NO；+2C+H2O=NO2+2OH,NO；被還原生成().6molNO；轉(zhuǎn)移電子為|.2mol,則

NO；被還原生成NH,轉(zhuǎn)移電子為2moi-1.2mol=0.8mol,由電極反應(yīng)式NO；+8L+6HQMNH,T+9OFT可計(jì)

算生成的NH,物質(zhì)的量為0.1mol：

故答案為：0.1；

(5)根據(jù)題中信息，將Mg'N?置于H?0中能釋放出NH；,同時(shí)還生成Mg(OH)”故反應(yīng)方程式為：

Mg3N2+6H2O=2NH5T+3Mg(OH)nI；

根據(jù)圖示可知，氮化鎂和氯化鏤反應(yīng)生成氨氣和氯化鎂，故合成氨的總反應(yīng)方程式是

Mg,N2+6NH4Cl=3MgCl2+8NH,"；

NH3極易溶于水，選用水完成轉(zhuǎn)化，生成的氨有部分溶于水，氨的收率低，原子利用率低，選用NH’Cl固

體轉(zhuǎn)化生成的MgCl?可以循環(huán)利用，故相比于H2O,用NH￡1同體轉(zhuǎn)化MgK2的優(yōu)點(diǎn)有氨的收率高，原子

利用率高；

故答案為：Mg3N2+6H2O2NH3T+3Mg(OH)21；Mg3N2+6NH,,Cl=3MgCl2+8NH,T；氨的收率高，原

子利用率高。

4.(I)iii

(2)QH5OH+28OH=6CO2+17H2O

(3)B+3Fe3++3H2O=H3BO3+3Fe2++3H+產(chǎn)生的F/+量較多，F(xiàn)e2+和OH發(fā)生副反應(yīng)，c(OH)

下降，導(dǎo)致反應(yīng)ii速率下降

(4)陽(yáng)

+

(5)兇匠02+2e-+2H=H2O2

60

【詳解】(1)慢反應(yīng)速率決定總反應(yīng)速率，決定芬頓反應(yīng)速率的是過(guò)程iii。

(2)根據(jù)OH+OM-CO2+H20,OH氧化苯酚的化學(xué)方程式為C6H50H+28OH=6CO2+17H2O；

(3)①B與Fe3+反應(yīng)生成硼酸(H3BO3),Fe3+被還原為Fe2+,離子方程式為B+3Fe3++3比0=H3BO3+

3Fe2++3H\

②鐵粉質(zhì)量濃度大于0.02g-LT時(shí)，產(chǎn)生的Fe?+量較多，F(xiàn)e?+和OH發(fā)生副反應(yīng)，c(OH)下降，導(dǎo)致反應(yīng)ii

速率下降。

(4)利用02在電極放電生成H2O2,氧氣發(fā)生還原反應(yīng)，通入空氣的電極為陰極，則石墨做陽(yáng)極.

34xl()7g

(5)①pH=3,電解時(shí)間在0~60min內(nèi)，《W。2)=34g/mol'v(H2O2)=

IL

1^0>ol4.=lxl02molL.ln.n.l>

60min60

②陽(yáng)極發(fā)生反應(yīng)O2+2e-+2H+=H2O2,隨著溶液pH升高，氫離子濃度降低，反應(yīng)速率減慢，電解相同時(shí)

間，生成的H2O2濃度逐漸減小。

5.(1)4NO+3O2+2H,O=4HNO,

(2)鹽酸具有還原性和NaClO發(fā)生氧化還原反應(yīng)C「+CICT+2H++也0

2NO+3HC1O+H3O2NO；+3CP+5H*溶液pH高，c(H~)小，有利于

2NO+3HCIO+H2O3CP+2NO；+5H*2NO>+HCIO+H2O=C「+2NO；+3H+正向進(jìn)行,NO,脫除

率大

(3)NO,+2F+2H3PO4=NO+1,+2H,PO；+H,O^^xl(X)%偏低

a

【詳解】(1)NO極易與6反應(yīng)生成NCh,NO?結(jié)合水生成HNO3,總反應(yīng)式配平可得：

4NO+3O2+2H,O=4HNO?0

+

(2)①鹽酸具有還原性，與NaQO發(fā)生氧化還原反應(yīng)Cl+C1O+2H=C12+H2O,因此不能選用鹽酸；

②pH=3.5時(shí)，NaClO溶液中C1元素主要以HCIO形式存在。脫除NO時(shí)，C1化合價(jià)降低2價(jià)生成CT,

NO中N化合價(jià)升高3價(jià)生成NO；,根據(jù)電子得失守恒，HCIOTQ-配3,NO-NO；配2,再根據(jù)電荷守

恒，產(chǎn)物中放5個(gè)H+,根據(jù)原子個(gè)數(shù)守恒，反應(yīng)物中補(bǔ)一個(gè)H2。，即

2NO+3HC1O+H,O2NO；+3CE+5H+；③溶液pH高，c(H*)小，有利于

2NO+3HC1O+H2O_2NO；+3CP+5H"^I2NO,+HCIO+H,0—CP+2NO；+3H?正向進(jìn)行，NO,脫除

率大。

(3)①反應(yīng)過(guò)程中，「被氧化為12,NO?轉(zhuǎn)化成NO,根據(jù)化合價(jià)升降守恒可配平四種物質(zhì)系數(shù)為2r+

NCh-b+NO,前面多一個(gè)O,結(jié)合2個(gè)H+生成一分子H2O,因?yàn)镠3P。4是弱酸，在離子方程式中不能

拆，因此反應(yīng)式可表達(dá)為：NO2+21-+2H3PO4=NO+12+2H2PO；+H2O；②被脫除的NOx可轉(zhuǎn)移電子為

a-b,因此脫除率="/100%；電解池中的少量NO,和NO?由NO?發(fā)生岐化反應(yīng)生成，因此造成庫(kù)倫儀

a

的耗電量減小，這將導(dǎo)致NO］測(cè)定結(jié)果偏低。

6.(1)Feu正反應(yīng)方向r+kRf"

(2)生成Agl沉淀,c(I)降低，2Fe"+2「=2Fe2rI?逆向進(jìn)行(生成Agl沉淀，提高了12的氧化能力)

(3)還原103AgIO3(s)+r(aq)AgI(s)+IO；(aq)

(4)方法一：取濾渣，加入足量Na2s2。3溶液，過(guò)濾，若有固體剩余，加入稀HN03,產(chǎn)生的氣體遇空氣變

紅棕色，說(shuō)明濾渣中含銀，iii成立

方法二：取濾渣，加入足量KI溶液，過(guò)濾，若有固體剩余，加入稀HNO3,產(chǎn)生的氣體遇空氣變紅棕色，

說(shuō)明濾渣中含銀，市成立

【詳解】(1)①溶液中檢測(cè)出Fe“，說(shuō)明Fe"未完全轉(zhuǎn)化為Fe?+,證明該反應(yīng)存在限度；

②加入CQ-振蕩，反應(yīng)生成的碘被CC14萃取，使得平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；

③KI中的碘離子能與反應(yīng)A生成的單質(zhì)碘發(fā)生反應(yīng)r+i,E,消耗生成的碘，從而使平衡向正反應(yīng)方

向移動(dòng)；

(2)加入AgzSO」溶液，碘離子與銀離子結(jié)合生成Agl沉淀，碘離子的濃度減小，

2F/++2r?2Fe2++h平衡逆向移動(dòng)，可增大Fc?+與I?的反應(yīng)程度，同時(shí)生成的Agl沉淀，提高了k的

氧化能力，F(xiàn)e?+被氧化成Fe〃的反應(yīng)程度增大；

(3)①由圖可知，步驟HI中加入KI溶液后，淀粉溶液變藍(lán)，根據(jù)說(shuō)明KI將濾液中的IO；還原成了I；

②已知312+3也0.5HI+HIO3,則沉淀b為Age和Agl,

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/fsp(Agl)=8.5x]0-<(AgIO3)=3.2xIO-,加入KI可將AgIO1轉(zhuǎn)化成Agl,反應(yīng)的離子方程式為

AglO3(s)+r(aq)AgI(s)+IO；(aq)o

(4)若Fc?+與Ag+發(fā)生反應(yīng)，會(huì)有單質(zhì)銀生成，確認(rèn)是否發(fā)生反應(yīng)iii,只需檢驗(yàn)是否有單質(zhì)很生成，因

此取濾渣，加入足量Na2s2。3溶液，過(guò)濾，若有固體剩余，加入稀HNCh，產(chǎn)生的氣體遇空氣變紅棕色，

說(shuō)明濾渣中含銀，iii成立；或者取濾渣，加入足量KI溶液，過(guò)濾，若有固體剩余，加入稀HN