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文檔簡介
1.了解電解質的概念;了解強電解質和弱電解質的概念。2.了解電解質在水溶液中的電離以及電解質溶液的導電性。3.了解弱電解質在水溶液中的電離平衡。第一講弱電解質的電離1.電解質溶液導電性強弱的比較。2.弱電解質電離方程式的書寫。3.弱電解質的電離平衡及其移動。4.有關電離平衡常數(shù)的簡單計算。
一、電解質的強弱1.強電解質和弱電解質 (1)概念 (2)與化合物類型的關系 強電解質主要是大部分
化合物及某些
化合物。弱電解質主要是某些
化合物。離子共價共價2.電離方程式的書寫 (1)強電解質:如H2SO4的電離方程式為_______________________。 (2)弱電解質 ①多元弱酸分步電離,且第一步電離程度遠遠大于第二步,如H2CO3的電離方程式:
,
。 ②多元弱堿電離方程式一步寫成,如Fe(OH)3電離方程式:
。
(1)強電解質溶液的導電能力一定比弱電解質溶液的導電能力強嗎? (2)能導電的物質一定是電解質嗎? 提示(1)不一定。溶液的導電能力強弱取決于溶液中離子濃度的大小和離子所帶電荷的多少,離子濃度越大,離子所帶的電荷越多,溶液的導電性越強,若強電解質溶液中離子濃度很小,而弱電解質溶液中離子濃度大,則弱電解質溶液的導電能力強。 (2)能導電的物質不一定是電解質,如Cu、氯水等。
強電解質一定易溶于水嗎?易溶于水的電解質一定是強電解質嗎? 提示強電解質不一定易溶于水,如難溶的CaCO3、BaSO4都是強電解質;易溶于水的也不一定是強電解質,如NH3、H2O、H3PO4、HF等,故電解質的強、弱與溶解性無必然聯(lián)系。
二、弱電解質的電離平衡1.概念 弱電解質的電離平衡是指在一定條件下(溫度、濃度),弱電解質
的速率和
的速率相等的狀態(tài)。電離成離子離子結合成分子2.電離平衡的特征升高增大減小降低增大減小c(AB) 稀釋一弱電解質溶液時,所有粒子濃度都會減小嗎? 提示對于弱酸或弱堿溶液,只要對其稀釋,電離平衡均會發(fā)生右移,例如HA溶液稀釋時,c(HA)、c(H+)、c(A-)均減小,c(OH-)增大。
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有關,升溫,K值
。 (2)多元弱酸的各級電離常數(shù)的大小關系是Ka1?Ka2?Ka3,所以其酸性主要決定于第一步電離。3.意義 電離常數(shù)反映了弱電解質的電離程度大小,K值越大,電離程度越大,酸(或堿)性越強。如相同條件下常見弱酸的酸性強弱: H2SO3>H3PO4>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO溫度增大
對于某弱電解質的溶液而言,改變條件使其電離程度增大,此時它的電離常數(shù)一定也增大嗎? 提示電離常數(shù)與電離程度的影響因素不是完全一致的,只有當溫度改變時,兩者的變化一致,其余條件變化時,不影響電離常數(shù)K,但影響電離度α。例如向弱電解質HA的溶液中加入少量燒堿溶液,平衡右移,HA的電離程度增大,但K并未改變。一個辨析“電解”“電離”和“通電”的區(qū)別“電解”指在通電條件下,電解質發(fā)生氧化還原反應,而“電離”是在水溶液中或熔化狀態(tài)下電解質離解成自由移動離子的過程,沒有發(fā)生氧化還原反應;“通電”指接通電源,它是電解反應的條件。一種技巧類比法在電離平衡中的應用勒·夏特列原理同樣適用于弱電解質的電離平衡,因此電離平衡的移動可以類比于化學平衡的移動;電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)及溶度積均可類比于化學平衡常數(shù),均為溫度的函數(shù)。兩個判斷強、弱電解質的判斷強電解質:指強酸(如氯化氫、硝酸、硫酸、HClO4、HBr、HI等)、強堿[如NaOH、KOH、Ba(OH)2等]、大多數(shù)鹽(如AgCl、BaSO4等)。弱電解質:指弱酸(如H2CO3、CH3COOH、HF等)、弱堿(如NH3·H2O等)、水。兩個角度證明電解質強弱的兩個角度一為電離,二為水解;若存在電離平衡或水解平衡,即可證明對應的電解質為弱電解質。我的警示①對于物質的量濃度均為c的一元強酸和一元弱酸因為其電離程度不同,故有c(H+)強酸=c,而c(H+)弱酸<c,因此強酸的氫離子濃度大,與同種金屬反應快。但等體積的溶液,弱酸所能提供的氫離子的物質的量卻與強酸相同,因此與足量活潑金屬反應所產(chǎn)生的氫氣是一樣多的,中和堿的能力也是一樣的。②用化學平衡理論分析處理電解質的電離平衡問題時,應該深刻地理解勒·夏特列原理:平衡向“減弱”這種改變的方向移動,移動結果不能“抵消”或“超越”這種改變,只是一定程度上的減弱這種改變。如加水稀釋CH3COOH溶液時,盡管H+的物質的量增多,但由于溶液體積增大的程度更大,故c(H+)仍會減小。問題征解1.NaHSO4在水溶液中和熔融條件下電離方程式一樣嗎?2.為什么多元弱酸的Ka1?Ka2?Ka3?提示(1)一級電離電離出的H+抑制了二級電離,依次類推。(2)一級電離完成后,酸式酸根離子是一個陰離子,從陰離子中電離出H+是比較困難的,且酸式酸根離子帶的負電荷越多,電離出H+越困難。
必考點63強弱電解質的性質比較及多角度判定1.依據(jù)物質的類別進行判斷 在沒有特殊說明的情況下,我們就認為鹽是強電解質,強酸(HCl、H2SO4、HNO3)、強堿[NaOH、KOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2]為強電解質;而常見的弱酸、弱堿為弱電解質,如H2CO3、H2SO3、HClO、H2SiO3、NH3·H2O等。2.依據(jù)弱電解質電離平衡的移動進行判斷(見下表)濃度均為0.01mol·L-1的強酸HA與弱酸HBpH均為2的強酸HA與弱酸HBpH或物質的量濃度pHHA=2<pHHB濃度c(HA)=0.01mol·L-1<c(HB)開始與金屬反應的速率HA>HBHA=HB體積相同時與過量的堿反應時消耗堿的量HA=HBHA<HB體積相同時與過量活潑金屬反應產(chǎn)生H2的量HA=HBHA<HB濃度均為0.01mol·L-1的強酸HA與弱酸HBpH均為2的強酸HA與弱酸HBc(A-)與c(B-)大小c(A-)>c(B-)c(A-)=c(B-)分別加入固體NaA、NaB后pH變化HA:不變HB:變大HA:不變HB:變大加水稀釋10倍后pHHA=3<pHHBpHHA=3>pHHB>2溶液的導電性HA>HBHA=HB水的電離程度HA<HBHA=HB3.依據(jù)鹽類水解進行判斷 (1)配制某濃度的醋酸鈉溶液,向其中加入幾滴酚酞試液。現(xiàn)象:溶液變?yōu)闇\紅色。 (2)用玻璃棒蘸取一定濃度的醋酸鈉溶液滴在一小塊pH試紙上,測其pH,現(xiàn)象:pH>7?!镜淅?】 下列事實一定能證明HNO2是弱電解質的是 ()。 ①常溫下NaNO2溶液的pH大于7 ②用HNO2溶液做導電實驗,燈泡很暗 ③HNO2和NaCl不能發(fā)生反應 ④0.1mol·L-1HNO2溶液的pH=2.1 ⑤NaNO2和H3PO4反應,生成HNO2 ⑥0.1mol·L-1HNO2溶液稀釋至100倍,pH約為3.1 A.①④⑥B.①②③④C.①④⑤⑥D.全部 解析①中證明NO能水解,證明HNO2為弱酸。②中未能指明濃度,也沒有參照物,不能說明問題。③NaCl為強酸強堿鹽,HNO2無論是強酸還是弱酸都可能不與NaCl反應。④中說明c(H+)<c(HNO2),說明HNO2部分電離,存在電離平衡,是弱電解質。⑤中的H3PO4為中強酸,而被中強酸制備的必定是弱酸(沒有沉淀物),弱酸即為弱電解質。⑥中HNO2溶液被稀釋,c(H+)變化與c(HNO2)變化不同步,證明存在電離平衡移動,即為弱電解質。 答案C相同物質的量濃度、相同體積的一元強酸(如鹽酸)與一元弱酸(如醋酸)的比較(見下表)一元強酸與一元弱酸的比較
比較項目酸c(H+)pH中和堿的能力與足量活潑金屬反應產(chǎn)生H2的量與金屬反應的起始速率一元強酸大小大一元弱酸小大相同相同小【應用1】 (2013·合肥高三月考)在體積均為1L、pH均等于2的鹽酸和醋酸溶液中,分別投入0.23gNa,則圖中比較符合反應事實的曲線是 ()。 解析A、B都是關于溶液pH的變化問題,1L、pH=2的鹽酸剛好與0.23gNa反應,反應完全后溶液呈中性,故pH=7,而1L、pH=2的醋酸溶液則相對于0.23gNa是過量的,反應完全后溶液呈酸性,pH<7,因此A錯,B對;Na可以與鹽酸、醋酸和水反應產(chǎn)生氫氣,由題知在兩溶液中產(chǎn)生氫氣的體積都取決于鈉的質量,最后兩溶液中產(chǎn)生氫氣的體積是相同的,顯然C不對; D項看起來鹽酸與醋酸最后產(chǎn)生的氫氣體積相同,但從細節(jié)上看,Na在鹽酸中的反應比在醋酸中的快,這點不對,因為條件是“pH均等于2”,反應開始后醋酸中的氫離子濃度比鹽酸中的氫離子濃度大,反應當然較快。 答案B必考點64外界條件對電離平衡的影響電離平衡屬于化學平衡,當外界條件改變時,弱電解質的電離平衡也會發(fā)生移動,平衡移動也遵循勒·夏特列原理。改變條件平衡移動方向n(H+)c(H+)c(CH3-COO
)c(CH3-COOH)電離程度(α)導電能力Ka加水稀釋向右增大減小減小減小增大減弱不變加入少量冰醋酸向右增大增大增大增大減小增強不變通入HCl(g)向左增大增大減小增大減小增強不變加入NaOH(s)向右減小減小增大減小增大增強不變加入CH3COONa(s)向左減小減小增大增大減小增強不變加入鎂粉向右減小減小增大減小增大增強不變升高溫度向右增大增大增大減小增大增強增大解析若在氨水中加入NH4Cl固體,c(NH)增大,平衡向逆反應方向移動,c(OH-)減小,①選項不合題意;硫酸中的H+與OH-反應,使c(OH-)減小,平衡向正反應方向移動,②選項不合題意;當在氨水中加入NaOH固體后,c(OH-)增大,平衡向逆反應方向移動,③項符合題意;若在氨水中加入水,稀釋溶液,平衡向正反應方向移動,但c(OH-)減小,④選項也不合題意;電離屬吸熱過程,加熱平衡向正反應方向移動,c(OH-)增大,⑤錯;加入MgSO4固體發(fā)生反應Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓,溶液中c(OH)-減小,電離平衡正向移動,⑥不符合題意。答案C電離平衡也是一種動態(tài)平衡,當溶液的溫度、濃度以及離子濃度改變時,電離平衡都會發(fā)生移動,符合勒·夏特列原理,其規(guī)律是:①濃度:濃度越大,電離程度越小。在稀釋溶液時,電離平衡向右移動,而離子濃度一般會減小。②溫度:溫度越高,電離程度越大。因電離是吸熱過程,升溫時平衡向右移動。③同離子效應。如向醋酸溶液中加入醋酸鈉晶體,增大了CH3COO-的濃度,平衡左移,電離程度減??;加入稀鹽酸,平衡也會左移。④能反應的物質。如向醋酸溶液中加入鋅或NaOH溶液,平衡右移,電離程度增大。
答案D在解答該類題目時,首先要認真審題,其次對加水稀釋后溶液pH的計算要注意以下細微知識點:(1)對于強酸溶液,每稀釋10倍,pH增大1個單位;對于弱酸溶液,每稀釋10倍,pH增大不足1個單位。對于強堿溶液,每稀釋10倍,pH減小1個單位;對于弱堿溶液,每稀釋10倍,pH減小不足1個單位。(2)對于酸溶液無論稀釋多少倍,酸溶液的pH不能等于或大于7,只能趨近于7。對于堿溶液無論稀釋多少倍,堿溶液的pH不能等于或小于7,只能趨近于7。 (3)對于pH相同的強酸和弱酸稀釋相同的倍數(shù),強酸的pH變化的幅度大,因為強酸溶液中的H+已完全電離,隨著加水稀釋,強酸溶液中的H+數(shù)(除水電離的以外)不會增多,而弱酸隨著加水稀釋,電離程度增大,H+數(shù)還會增多,故弱酸的pH變化幅度小,強堿和弱堿也是類似原理。試題采樣常溫下0.1mol·L-1醋酸溶液的pH=a,下列能使溶液的pH=(a+1)的措施是 ()。A.將溶液稀釋到原體積的10倍B.加入適量的醋酸鈉固體C.加入等體積0.2mol·L-1鹽酸D.提高溶液的溫度當場指導解答此題需注意如下問題: 解析A項,醋酸是弱酸,將弱酸溶液稀釋到原體積的10倍,pH增加不到1個單位;C項,加入等體積0.2mol·L-1的鹽酸,溶液中的H+主要來自于鹽酸的電離,此時溶液中的H+濃度大于0.1mol·L-1,混合溶液的pH比a要??;D項,溫度升高,CH3COOH的電離程度增大,pH減??;B項,加入CH3COONa后,溶液中的CH3COO-濃度增大,促使醋酸的電離平衡逆向移動,H+濃度下降,pH增大。 答案B失分提示 本題易錯選A項,主要是忽視了醋酸是弱酸,不完全電離,加水稀釋10倍,由于電離平衡向右移動,使c(H+)比原來的十分之一大,則其pH變化不足1個單位,pH<(a+1)。
Hold住考向考向1強弱電解質的性質及判定5年7考考向2影響弱電解質電離平衡的因素5年6考名師揭秘 本講重點考查方向是弱電解質電離平衡的應用。預測2014年高考會結合溶液的酸堿性、鹽的水解、離子濃度等,考查電離平衡移動原理的運用,也可能對電離平衡常數(shù)進行考查,應給予關注。1.(2012·浙江理綜,12)下列說法正確的是 ()。 A.常溫下,將pH=3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍 后,溶液的pH=4 B.為確定某酸H2A是強酸還是弱酸,可測NaHA溶液的 pH。若pH>7,則H2A是弱酸;若pH<7,則H2A是 強酸C.用0.2000mol·L-1NaOH標準溶液滴定HCl與CH3COOH的混合液(混合液中兩種酸的濃度均約為0.1mol·L-1),至中性時,溶液中的酸未被完全中和D.相同溫度下,將足量氯化銀固體分別放入相同體積的①蒸餾水、②0.1mol·L-1鹽酸、③0.1mol·L-1氯化鎂溶液、④0.1mol·L-1硝酸銀溶液中,Ag+濃度:①>④=②>③答案C2.(2010·全國Ⅱ,9)相同體積、相同pH的某一元強酸溶液①和某一元中強酸溶液②分別與足量的鋅粉發(fā)生反應,下列關于氫氣體積(V)隨時間(t)變化的示意圖正確的是()。 解析強酸完全電離,中強酸部分電離,隨著反應的進行,中強酸要繼續(xù)電離出H+,所以溶液②產(chǎn)生氫氣的體積多,在相同時間內(nèi),②的反應速率比①快。 答案C1.判斷下列說法是否正確,正確的劃“√”,錯誤的劃“×” (1)稀醋酸加水稀釋,醋酸電離程度增大,溶液的pH減小 (×) (2012·重慶理綜,10B) (2)某醋酸溶液的pH=a,將此溶液稀釋1倍后,溶液的pH=b,則a>b (×) (2010·全國Ⅰ,9A) 解析對酸溶液進行稀釋,氫離子濃度降低,pH增大。(3)醋酸在醋酸鈉溶液中電離的程度大于在純水中電離的程度(×)(2010·全國Ⅱ,8C)答案D答案B
【常見考點】弱電解質的電離平衡是理論化學的重要內(nèi)容,也是每年高考的熱點內(nèi)容,其命題熱點主要有強弱電解質的實驗判斷、溶液的導電性及導電能力,弱電解質的電離平衡及其影響因素等內(nèi)容。這部分內(nèi)容應用于化學實驗主要體現(xiàn)在以下三個方面:【探究方向】
探究點一強、弱電解質判斷方法的實驗探究。 探究點二溶液導電性強弱的實驗探究。 探究點三弱電解質的電離及影響因素的實驗探究。【??碱}型】簡答題【樣題1】
外界條件對醋酸電離平衡的影響 某研究性學習小組為了探究醋酸的電離情況,進行了如下實驗。實驗一配制并標定醋酸溶液的濃度取冰醋酸配制250mL0.2mol·L-1的醋酸溶液,用0.2mol·L-1的醋酸溶液稀釋成所需濃度的溶液,再用NaOH標準溶液對所配醋酸溶液的濃度進行標定?;卮鹣铝袉栴}:(1)配制250mL0.2mol·L-1醋酸溶液時需要用到的玻璃儀器有量筒、燒杯、玻璃棒、________和________。(2)為標定某醋酸溶液的準確濃度,用0.2000mol·L-1的NaOH溶液對20.00mL醋酸溶液進行滴定,幾次滴定消耗NaOH溶液的體積如下:則該醋酸溶液的準確濃度為____________。(保留小數(shù)點后四位)實驗序號1234消耗NaOH溶液的體積(mL)20.0520.0018.8019.95實驗二探究濃度對醋酸電離程度的影響用pH計測定25℃時不同濃度的醋酸溶液的pH,結果如下:醋酸溶液濃度(mol·L-1)0.00100.01000.02000.10000.2000pH3.883.383.232.882.73回答下列問題:(1)根據(jù)表中數(shù)據(jù),可以得出醋酸是弱電解質的結論,你認為得出此結論的依據(jù)是___________________________________________________________________。(2)從表中的數(shù)據(jù),還可以得出另一結論:隨著醋酸溶液濃度的減小,醋酸的電離程度________(填“增大”、“減小”或“不變”)。實驗三探究溫度對醋酸電離程度的影響 請你設計一個實驗完成該探究,請簡述你的實驗方案________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 解析
實驗一:(2)從4次平行實驗的數(shù)據(jù)可以看出,第三次實驗數(shù)據(jù)不準確,不能使用,故采用1、2、4三次實驗數(shù)據(jù)的平均值求解。由c1V1=c2V2可得醋酸溶液的準確濃度為0.2000mol·L-1。
實驗二:(1)濃度為0.1000mol·L-1的醋酸溶液pH=2.88>1,可以證明醋酸存在電離平衡,說明醋酸是弱酸,也可通過比較濃度為0.0100mol·L-1和0.0010mol·L-1兩溶液的pH變化不到1來證明醋酸是弱酸。(2)由表中數(shù)據(jù)知醋酸溶液稀釋10倍,pH增加不到1,證明稀釋后c(H+)大于原來濃度的1/10,從而說明隨著醋酸溶液濃度的減小,電離程度增大。實驗三:可利用pH計測定同濃度不同溫度下醋酸溶液的pH,從而得出溫度對電離程度的影響。答案實驗一(1)膠頭滴管250mL容量瓶(2)0.2000mol·L-1實驗二(1)0.0100mol·L-1醋酸的pH大于2(或醋酸稀釋10倍時,pH的變化值小于1)(2)增大實驗三用pH計測定相同濃度的醋酸在幾種不同溫度時的pH【樣題2】
強弱電解質的判定 為了證明一水合氨是弱電解質,甲、乙、丙、丁四位同學利用下面的試劑進行實驗:0.10mol·L-1氨水、NH4Cl晶體、醋酸銨晶體、酚酞試劑、pH試紙、蒸餾水。 (1)甲用pH試紙測出0.10mol·L-1氨水的pH為10,據(jù)此他認定一水合氨是弱電解質,你認為這一結論________(填“正確”、“不正確”或“無法確定”),并說明理由__________________________________________________________________________________________。(2)乙取出10mL0.10mol·L-1氨水,用pH試紙測出其pH為a,然后用蒸餾水稀釋至1000mL,再用pH試紙測出其pH為b,他認為只要a、b滿足如下關系________(用等式或不等式表示)就可以確認一水合氨是弱電解質。(3)丙取出10mL0.10mol·L-1氨水,滴入2滴酚酞試液,顯粉紅色,再加入CH3COONH4晶體少量,顏色變淺;你認為這一方法能否證明一水合氨是弱電解質,________(填“能”或“否”)。(4)丁同學的方案最可能是(答出實驗操作方法、現(xiàn)象與結論)_______________________________________________。解析(1)0.10mol·L-1的一元強堿溶液的pH=13,而弱堿溶液的pH因其不能完全電離而小于13,故甲的判斷是正確的。(2)0.10mol·L-1的強堿溶液稀釋到原體積100倍后,其pH會減小2,弱堿則因稀釋會促進原來沒有電離的堿分子又電離出一部分OH-而導致pH減小值小于2。(3)因少量晶體的加入對溶液體積的影響可以忽略不計,故溶液顏色變淺只能是由于平衡移動使溶液中OH-濃度減小導致的,故以此現(xiàn)象可以判斷一水合氨是弱電解質。(4)由于所給試劑中還有NH4Cl晶體沒有用到,故丁同學的方案最可能是測量NH4Cl溶液的pH。 答案(1)正確常溫下0.10mol·L-1NaOH溶液的pH為13,而0.10mol
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