遼寧省名校聯(lián)盟2024-2025學(xué)年高三上學(xué)期12月聯(lián)考試題

可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H1C12N14O16S32Cu64Nb93

一、選擇題：本題共15小題，每小題3分，共45分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有

一項(xiàng)符合題目要求。

1.化學(xué)與生產(chǎn)生活息息相關(guān)，以下說法錯(cuò)誤的是

A.在奶粉中添加的硫酸鋅是一種營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑

B.聚乙煥可用于制備導(dǎo)電高分子材料

C.聚氯乙烯纖維（氯綸）屬于再生纖維

D.市售的食用油中加入叔丁基對(duì)苯二酚是一種抗氧化劑

【答案】C

【解析】A.硫酸鋅中含鋅元素，鋅是人體生長(zhǎng)發(fā)育必須的元素，是一種營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑，A項(xiàng)

正確；

B.聚乙快中單雙鍵交替，存在離域兀鍵，可以導(dǎo)電，B項(xiàng)正確；

C.氯綸屬于合成纖維，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D.叔丁基對(duì)苯二酚中有酚羥基，具有還原性，可以作抗氧化劑，D項(xiàng)正確；

故本題選C。

2.下列化學(xué)用語或表述正確的是

A.石墨的晶體類型：共價(jià)晶體

B.H2中0鍵的方向性：有方向性

C.基態(tài)Se原子M能層的電子排布式：3s23P63d

D.NCL的VSEPR模型：三角錐形

【答案】C

【解析】A.石墨晶體中層內(nèi)為共價(jià)鍵，層間存在分子間作用力，為混合型晶體，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.Bi2分子中為s-s。鍵，無方向性，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C.M能層為第3層，基態(tài)Se原子為34號(hào)元素，M能層已經(jīng)全排滿，故M能層電子排布

式為3s23P63di°,C項(xiàng)正確；

S3x]

D.NCI3的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=二一+3=4,VSEPR模型為四面體形，由于含有一對(duì)孤電子

2

對(duì)，分子構(gòu)型才是三角錐形，D項(xiàng)錯(cuò)誤；

故選C。

3.下列實(shí)驗(yàn)操作或處理方法錯(cuò)誤的是

A.用稀硝酸清洗做過銀鏡反應(yīng)的試管

B.使用pH試紙測(cè)定濃硫酸pH

C.未使用完的金屬鈉可以放回原試劑瓶

D.過濾時(shí)，濾紙邊緣低于漏斗邊緣

【答案】B

【解析】A.硝酸是強(qiáng)氧化性酸，銀與稀硝酸反應(yīng)，故可以用稀硝酸清洗做過銀鏡反應(yīng)的試

管，A項(xiàng)正確；

B.濃硫酸可以讓pH試紙脫水碳化，故不能用pH試紙測(cè)定濃硫酸的pH,B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C.未使用完的鈉要放回原試劑瓶，C項(xiàng)正確；

D.過濾時(shí)濾紙邊緣需要低于漏斗邊緣，D項(xiàng)正確；

故本題選B。

催化劑

4.氨氣的催化氧化反應(yīng)的方程式為4NH3+5O2^-4NO+6H,。，設(shè)NA為阿伏加德

A

羅常數(shù)的值，下列說法正確的是

A.22.4LNO中質(zhì)子總數(shù)為15NA

B.ImolNH?通入足量水中，NH3-H2。和NH；總數(shù)為

C.已知。2中氧原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則2molO2含有共用電子對(duì)數(shù)為4NA

D.3moiH?。中中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為6NA

【答案】C

【解析】A.沒有給出標(biāo)準(zhǔn)狀況，氣體摩爾體積未知，無法計(jì)算NO的質(zhì)子數(shù)，A項(xiàng)錯(cuò)誤;

B.根據(jù)N原子守恒，lmolNH3通入足量水中，NH-NH3?H2。和NH；總數(shù)為NA，B

項(xiàng)錯(cuò)誤；

C.O2中氧原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則1個(gè)氧氣分子含有2個(gè)共用電子對(duì)，2moi氧氣

分子含有共用電子對(duì)數(shù)為4NA，C項(xiàng)正確;

D.H2O中中心原子O原子為sp3雜化，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,3moiH2。中中心原子的價(jià)層

電子對(duì)數(shù)為12NA，D項(xiàng)錯(cuò)誤；

故本題選C?

5.下列離子方程式正確的是

++

A.向硝酸銀濃溶液中滴加少量氨水：Ag+2NH3-H20=[Ag(NH3)2]+2H2O

2

B.(NH4)2S溶液中通入H2S：S+H2S=2HS-

3+

C.NH4Fe(SO4)2溶液中滴加KSCN溶液：Fe+3SCN-=Fe(SCN)3；

D.K2O2和水反應(yīng)：2O1+2H2O=4OH+。2個(gè)

【答案】B

【解析】A.向硝酸銀溶液中滴加少量氨水，反應(yīng)生成AgOH沉淀和NH4NO3,離子方程

+

式應(yīng)該為：Ag+NH3-H2O=NH4+AgOH；,A錯(cuò)誤；

B.硫化鏤溶液中通入硫化氫氣體，鹽電離產(chǎn)生S2-與H2s反應(yīng)生成HSl離子方程式書寫

合理B正確；

3+

C.在溶液中NH4Fe(SO4)2電離產(chǎn)生的Fe^DKSCN電離產(chǎn)生的SCN-反應(yīng)生成可溶性弱電

解質(zhì)Fe(SCN)3,使溶液變?yōu)檠t色，物質(zhì)Fe(SCN)3不屬于難溶性固體，因此不能寫沉淀

3+

符號(hào)，離子方程式應(yīng)該為：Fe+3SCN-=Fe(SCN)3,C錯(cuò)誤；

D.K2O2為固體氧化物，不能拆成離子形式，應(yīng)該寫化學(xué)式，二者反應(yīng)產(chǎn)生KOH、Ch,反

應(yīng)的離子方程式應(yīng)該為：2K2O2+2H2O4K++4OH+O2T，D錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是B。

6.下列大小關(guān)系比較錯(cuò)誤的是

A.熔點(diǎn)：Al>Mg>K

B.第一電離能：N>P>S

C.已知：CH3cH2coOH、CH2cleH2coOH、CH3cHe1COOH均為弱酸。物質(zhì)的

量濃度相同的溶液的pH:CH3cH2coONa>CH3CHC1COOK>CH2cleH2cOONa

D.硫在下列液體中的溶解性：CS2>CH3CH2OH>H20

【答案】c

【解析】A.AhMg、K均為金屬晶體，離子半徑從大到小為：K+>Mg2+>A13+,且所帶電

荷數(shù)為：K+<Mg2+<Al3+,根據(jù)金屬晶體中陽離子的半徑越小，所帶電荷數(shù)越多，其熔沸點(diǎn)

越高可知，熔點(diǎn)為：Al>Mg>K,A項(xiàng)正確；

B.N和P處于同主族，同主族元素從上到下，電離能減小，所以第一電離能：N>P，P

的3P能級(jí)是半滿結(jié)構(gòu)，故第一電離能：P>S,B項(xiàng)正確；

C.由于CH3cHe1COOH中氯原子在2號(hào)碳上、CH2cleH2co0H中氯原子在3號(hào)碳上，

氯原子為吸電子基，使得CH3cHe1COOH中竣基上的羥基極性更大，電離出氫離子的能

力增強(qiáng)，故酸性：CH3CHC1COOH>CH2C1CH2COOH,其對(duì)應(yīng)的鹽溶液的堿性強(qiáng)弱正

好相反，c項(xiàng)錯(cuò)誤；

D.CS2與S均為非極性分子，乙醇和水屬于極性分子，且水的極性更大，根據(jù)相似相溶可

知，硫在下列液體中的溶解性為：CS2>CH3CH2OH>H20,D項(xiàng)正確；

故本題選c。

7.離子液體在合成與催化、電化學(xué)、生物化學(xué)等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用，某離子液體的結(jié)構(gòu)如圖所

示。X、Y、Z、Q、W為原子序數(shù)依次增大的五種短周期主族元素，下列說法錯(cuò)誤的是

A.過量ZX3和W2反應(yīng)時(shí)可以觀察到白煙

B.QW3是強(qiáng)電解質(zhì)，但不能用于工業(yè)上冶煉Q

C.由于含有半徑較大的離子，離子液體的離子鍵較弱，故離子液體的沸點(diǎn)較低

D.用Br2的YW4溶液通過洗氣的方法除去Y2X6中的Y2X4

【答案】D

【解析】根據(jù)離子液體結(jié)構(gòu)示意圖X序數(shù)最小，且形成一個(gè)共價(jià)鍵，可以推出X為H元素、

Y周圍形成四個(gè)共價(jià)鍵，則為C元素、一個(gè)Z形成三個(gè)共價(jià)鍵，另外一個(gè)Z形成四個(gè)共價(jià)

鍵，左側(cè)為陽離子失去一個(gè)電子，是Z元素失去一個(gè)電子，證明Z最外層有5個(gè)電子，Z為

N元素，陰離子中W形成一個(gè)鍵，原子序數(shù)最大，W為C1元素，Q得到一個(gè)電子后形成四

個(gè)共價(jià)鍵，說明有一條鍵為配位鍵，Q為A1元素。

A.ZX3和W2分別是NH3和Ch,過量NH3和CU反應(yīng)可以生成NH4CI,方程式為：

3C12+8NH3=6NH4CI+N2,可以看到白煙，A項(xiàng)正確；

B.QW3是A1CL，在水中可以完全電離，故為強(qiáng)電解質(zhì)；A1CL為分子晶體，不能用于工

業(yè)冶煉鋁，B項(xiàng)正確；

C.離子半徑越大，離子鍵越弱，熔沸點(diǎn)越低，故離子液體的沸點(diǎn)較低，C項(xiàng)正確；

D.乙烷會(huì)溶于四氯化碳，故不能用澳的四氯化碳溶液除去乙烷中的乙烯，D項(xiàng)錯(cuò)誤；

答案選D。

8.下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象結(jié)論

用pH計(jì)分別測(cè)定Imol/LNaF溶液和

1mol/LCa（NC）2）2溶液的pH值，

A&(HF)〉&(ENO?)

pH：Ca（NC）2）2溶液〉NaF

分別向少量CuS固體和ZnS固體中加入

BKsp(ZnS)〉Ksp(CuS)

足量的濃硝酸，前者不溶解，后者溶解

將研碎的阿司匹林片溶于水，向上層清

阿司匹林水解產(chǎn)物之一

C液滴入2滴稀硫酸，振蕩，再向其中滴

含有酚羥基

入幾滴氯化鐵溶液，振蕩，溶液顯紫色

向新配制的2mL銀氨溶液中加入1mL

D麥芽糖溶液，振蕩，然后在水浴中加麥芽糖屬于還原性糖

熱，一段時(shí)間后出現(xiàn)銀鏡

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【解析】A.Imol/LNaF溶液和lmol/LCa（NC）2）2溶液中F-和NO；濃度不同，故不能

通過兩者的堿性強(qiáng)弱來比較HF和HNO2的酸性強(qiáng)弱，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.濃硝酸具有強(qiáng)氧化性，硝酸會(huì)氧化S?一,二者都會(huì)溶解，B項(xiàng)錯(cuò)誤;

C.在滴入2滴稀硫酸后需要加入碳酸氫鈉把稀硫酸中和掉，然后再加入氯化鐵檢驗(yàn)生成

物中的酚羥基（苯酚與Fe3+顯紫色的本質(zhì)是Fe3+與苯酚根的配離子顯紫色，硫酸的存在使

苯酚難電離形成苯酚根），C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D.麥芽糖可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故麥芽糖為還原性糖，D項(xiàng)正確。

答案選D。

A.1分子利巴韋林中含有H原子的個(gè)數(shù)為奇數(shù)

B.利巴韋林在足量的氧氣中燃燒，生成的產(chǎn)物為C。？、H2O,NO2

C.1mol利巴韋林與足量CuO在加熱條件下反應(yīng)，消耗CuO的物質(zhì)的量為3mol

D.利巴韋林不能在光照條件下與氯氣反應(yīng)

【答案】C

【解析】A.有機(jī)分子中N原子數(shù)+H原子數(shù)為偶數(shù)，該分子中含有4個(gè)N原子，故H原子

個(gè)數(shù)為偶數(shù)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.含N元素的化合物與氧氣燃燒生成的產(chǎn)物有氮?dú)?，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C.Imol利巴韋林分子中含有3moi羥基，并且分子中的所有羥基都可以發(fā)生脫氫氧化，故

在加熱條件下消耗氧化銅的物質(zhì)的量是3mo1,C項(xiàng)正確；

D.利巴韋林分子中存在飽和碳原子，飽和碳原子上的H原子可以在光照的條件下被氯原子

取代，D項(xiàng)錯(cuò)誤；

故選C。

10.目前工業(yè)上采用甲醇和一氧化碳反應(yīng)制備乙酸：CH3OH+CO^CH3COOHO以陰離子

-

A{[Rh（CO）2I2]）為催化劑、以碘甲烷為助催化劑合成乙酸的示意圖如下：

已知A為平面結(jié)構(gòu)。下列說法錯(cuò)誤的是

I/.ACO

A.化合物A與〃"Rh''°是同分異構(gòu)體

oc-

B,由C生成D的過程中是以CO作為配體與Rh形成配位鍵

C.如果將C18O充入反應(yīng)體系中，18。只出現(xiàn)在乙酸中

D.由E生成CH3coOH的反應(yīng)是取代反應(yīng)

【答案】C

1〃、C。

【解析】A.由于A是平面結(jié)構(gòu)，所以A與的配體位置不同，二者的結(jié)構(gòu)

oc-、1

就不同，它們是順反異構(gòu)體的關(guān)系，A正確；

B.CO中C提供孤電子對(duì)，與中心原子Rh的空軌道形成配位鍵，B正確；

C.在離子D中，兩個(gè)CO配體并無區(qū)別，所以C18?？赡苓M(jìn)入催化循環(huán)中，意味著A中

的CO可能為C18O,即18。不一定只出現(xiàn)在乙酸中，C錯(cuò)誤；

D.根據(jù)元素守恒和成斷鍵分析，E為CH3c01,與H2O發(fā)生取代反應(yīng)生成乙酸和HLD

正確；

故合理選項(xiàng)是C。

11.如圖為銅的一種硫化物晶胞（已知a=bwc,單位均為pm）,晶體中陰離子有硫離子S?-

和過硫離子S，，陽離子有Ci?+和Cu+。下列說法正確的是

b

a

A.所有Cu周圍緊鄰的S都是4個(gè)

B.Imol該晶胞含有ImolS—So鍵

c.該晶體中Cu2+與Cu+的物質(zhì)的量之比n（Cu2+）:n（Cu+）=1:2

D.設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體的密度為三~—xlO°g.cm-

a-cxNA

【答案】C

【解析】A.由晶胞可知，有的Cu是4配位，有的Cu是2配位，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.最上層和最下層的S也是,所以Imol該晶胞含有2molS—So鍵，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C.一個(gè)晶胞有2個(gè)麻一，2個(gè)S?-,Ci?+與Cu+總數(shù)為6個(gè)，根據(jù)化合物中各元素正、負(fù)

化合價(jià)的代數(shù)和為0,設(shè)Cl?+為X個(gè)，則Cu+為（6-X）個(gè)，列式得2x+6-x=8,即x=2,故

n（Cu2+）:n（Cu+）=1:2,C項(xiàng)正確;

D.晶胞不是長(zhǎng)方體，體積應(yīng)是走abc=X3a2c（單位略），則該晶體的密度應(yīng)為

22

6x96

xl030g?cm-3

D項(xiàng)錯(cuò)誤。

—a2cxN

2A

故選C。

12.某團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種制備HCOOCH3的電化學(xué)裝置，該裝置如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的

是

1mol/LKC1溶液

A.電極A的電勢(shì)大于電極B

B,陽極的電極反應(yīng)方程式為CH4—2e-+C「+OH-=CH3C1+H2O

C.該裝置還可能得到甲醇

D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下消耗22.4LCC>2時(shí)，理論上有2moiHCOCT通過陰離子交換膜

【答案】D

【解析】由圖可知，電極A上甲烷生成一氯甲烷，發(fā)生氧化反應(yīng)，電極A為陽極；電極B

上C02生成HCOO,發(fā)生還原反應(yīng)，電極B為陰極。

A.A是陽極，B是陰極，故電極A的電勢(shì)大于電極B,A項(xiàng)正確；

B.陽極上發(fā)生失電子氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)方程式為

CH4-2e-+CF+OH=CH3C1+H20,B項(xiàng)正確；

C.CH3cl在堿性條件下水解生成甲醇，C項(xiàng)正確；

D.陰極的反應(yīng)為CO2+2e-+H2O=HCOO+OH,當(dāng)消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下消耗

22.4LCC>2時(shí)，陰極室中的HCOCF和OIT都可以通過陰離子交換膜，故通過陰離子交

換膜的HCOCT小于2mol,D項(xiàng)錯(cuò)誤；

答案選D。

13.鐵紅顏料跟某些油料混合，可以制成防銹油漆。以黃鐵礦為原料制硫酸產(chǎn)生的硫酸渣中

含F(xiàn)qC^、SiO2,A12O3,MgO等，用硫酸渣制備鐵紅(FeQs)的過程如圖所示，已知還原

過程中ImolFeS?被氧化時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為14NA。下列說法錯(cuò)誤的是

H2SO4FeS2粉濾渣A①NaOH②空氣

硫酸渣濾液B

H2O

A.濾渣A的主要成分為Si。？

B.濾液B中含有的硫酸鹽為硫酸鎂和硫酸鋁

C.“還原”過程中會(huì)有硫酸生成

2+

D.“氧化”過程中發(fā)生反應(yīng)：4Fe+O2+8OH-+2H2O=4Fe（OH）3J

【答案】B

【解析】硫酸渣中加入硫酸酸溶，氧化鐵轉(zhuǎn)化為鐵離子，氧化鋁轉(zhuǎn)化為鋁離子，MgO轉(zhuǎn)化

為鎂離子，加入FeS粉還原，該過程是FeS2與Fe3+反應(yīng)，已知ImolFeS?被氧化時(shí)轉(zhuǎn)移電子

數(shù)為14NA,則S化合價(jià)從-1價(jià)升高到+6價(jià)，有硫酸根離子生成，SiCk不與酸反應(yīng)，濾渣A

為SiCh,隨后向?yàn)V液中通入空氣和NaOH,亞鐵離子與氧氣、氫氧根離子反應(yīng)生成氫氧化鐵

沉淀,過濾得到氫氧化鐵,氫氧化鐵洗滌后烘干,烘干過程中氫氧化鐵受熱分解生成氧化鐵，

最后研磨得到鐵紅。

A.根據(jù)分析可知，濾渣A的主要成分為SiCh,A正確；

B.氧化過程中加入了氫氧化鈉，濾液B中除了硫酸鎂和硫酸鋁，還有硫酸鈉，B錯(cuò)誤；

C.還原過程中ImolFeSz被氧化時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為14NA,則S化合價(jià)從-1價(jià)升高到+6價(jià)，有

硫酸根離子生成，同時(shí)溶液呈酸性，即該過程會(huì)有硫酸生成，C正確；

D.氧化過程中向含有亞鐵離子的溶液中通入氧氣，加入氫氧化鈉，亞鐵離子和氧氣、氫氧

化鈉反應(yīng)生成氫氧化鐵沉淀，D正確；

故答案選B。

14.已知：A（s）=B（g）+2C（g）,該反應(yīng)在任何溫度下均可以自發(fā)進(jìn)行，830℃時(shí)，向一

個(gè)2L的密閉容器中加入4molA（s）,10s達(dá)到平衡狀態(tài)，測(cè)得平衡常數(shù)為4（mol/L）3。下

列說法錯(cuò)誤的是

A.0~10s,v（B）=0.05mol/（L's）

B.混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不變不能作為該反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志

C.10s后再向容器中通入0.75molB（g）和1.5molC（g）,再次達(dá)到平衡時(shí),

c(B)=Imol/L

D.850℃時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)小于4(mol/L)3

【答案】A

【解析】該反應(yīng)是燧增的反應(yīng)，該反應(yīng)在任何溫度下均可以自發(fā)進(jìn)行說明反應(yīng)AH—T\S<

0,該反應(yīng)為烙變小于0的放熱反應(yīng)；設(shè)10s達(dá)到平衡時(shí)，B的濃度為xmol/L,由方程式可

知，C的濃度為2xmol/L,由平衡常數(shù)可得：XX(2X)2=4,解得X=1。

A.由分析可知，平衡時(shí)B的濃度為lmol/L,則0~10s內(nèi)，B的反應(yīng)速率為電回生=0.1

10s

mol/(L-s),故A錯(cuò)誤；

B.由方程式可知，生成物B和C的物質(zhì)的量之比恒定為1：2,混合氣體的平均摩爾質(zhì)量

一直保持不變，所以混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不變不能說明正逆反應(yīng)速率相等，不能作為

判斷到達(dá)平衡的標(biāo)志，故B正確；

C.由方程式可知，反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c(B)/(C),10s后再向容器中通入0.75molB(g)和

L5molC(g)時(shí)，反應(yīng)的平衡常數(shù)不變，所以再次達(dá)到平衡后，B的濃度依然不變，依然

為lmol/L,故C正確；

D.由分析可知，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，平衡常數(shù)減

小，則850℃時(shí)，平衡常數(shù)小于4(mol/L?故D正確；

故選A。

15.室溫下，等體積的兩種一元酸HA、HB分別用相同濃度的KOH溶液滴定，滴定曲線如

圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是

B.起始濃度：c（HA）=0.Imol/L,c（HB）=0.05mol/L

C.HB的電離度約為2%

D.用KOH溶液滴定HA或HB都可用甲基橙作指示劑

【答案】D

【解析】A.由圖可知用KOH滴定HA和HB時(shí)，中和點(diǎn)的pH分別為7和8.5,故HA為

強(qiáng)酸，HB為弱酸，A項(xiàng)正確；

B.由于HA為強(qiáng)酸，初始pH=l,所以c(HA)=0.1mol/L,中和兩種酸，HB消耗的

n(KOH)是HA消耗的n(KOH)的一半，所以HB濃度是HA的一半，即

c(HB)=0.05mol/L,B項(xiàng)正確;

C.B的初始pH=3,c(H+)=0.001mol/L,初始濃度c(HB)=0.05mol/L,電離度

=2921x100%=2%,C項(xiàng)正確；

0.05

D.KOH滴定HB時(shí)，終點(diǎn)顯堿性，pH突躍范圍與甲基橙變色范圍相差較遠(yuǎn)，不能選取甲

基橙作為指示劑，D項(xiàng)錯(cuò)誤；

答案選D。

二、非選擇題：本題共4小題，共55分。

16.金屬鋁(Nb)可以用于超導(dǎo)體、制作高溫合金、改善鋼性能。由鋁鋁精礦［主要成分為

Nb2O5,TazOs(五氧化二鋁)、SiO2,CaO等］生產(chǎn)Nb粉的流程如下:

二也I足量氨水、

■|Nb(OH)s|洗*g￡+*|Nb20sl

I鋁留精礦I過莪，氟酸「"J萃取Hew］

酸解7廢渣、廢氣

已知：①Nb2o5與少量氫氟酸反應(yīng)生成HNbF6,與過量氫氟酸反應(yīng)生成H.NbE,；

②工業(yè)仲辛醇的結(jié)構(gòu)為

OH

(1)Nb原子序數(shù)比帆(V)大18,Nb位于元素周期表__________區(qū)，最高正價(jià)為

(2)“酸解”得到的廢氣成分為o

(3)“沉銀”過程無電子轉(zhuǎn)移，貝r‘沉銀"的化學(xué)反應(yīng)方程式為o

(4)用工業(yè)仲辛醇“萃取”濾液時(shí)需要的玻璃儀器為o

(5)Nb2O5用NbC在高溫條件下還原可以生成Nb和一種可燃性氣體X,此反應(yīng)的化學(xué)

方程式為,取鋁鋁精礦50kg,生成X的體積為11200L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，假設(shè)各步

損失不計(jì)，鋁鋁精礦中Nb元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%?

(6)下列說法正確的是(填字母)。

ONa

oNb

OO

a.仲辛醇的系統(tǒng)命名為2-羥基辛烷

b.93Nb2()5和"Nb2C)5互為同素異形體

c.酸解得到的廢渣是Ca耳，用電子式表示其形成過程為

：尼??午Ca：—?［：Fx］-Ca2+［；F：］'

????????

d.NaNbOs晶胞如圖所示，晶胞為正方體，Nb處于O圍成的正八面體空隙中

【答案】(1)①.d②.+5

(2)SiF4

(3)H2NbE；+7NH3-H2O=Nb(OH)5+7NH4F+2H2O

(4)分液漏斗、燒杯

(5)?.Nb2O5+5NbC-7Nb+5CO37.2

(6)cd

【解析】銅鋁精礦和過量氫氟酸反應(yīng)，廢渣為氟化鈣，廢氣為四氟化硅，得到濾液為

l^NbF7和含有鋁的化合物，經(jīng)過工業(yè)仲辛醇的萃取，使鋁的化合物和H2NbF7分離，然后

進(jìn)行“沉鋁”和還原得到單質(zhì)銅。

(1)Nb的原子序數(shù)比帆(V)大18,Nb在V的下一周期，位于第五周期第VB族，價(jià)電子

數(shù)為5,處于d區(qū)，最高正價(jià)為+5價(jià)。

(2)鋁鋁精礦中的二氧化硅與氫氟酸反應(yīng)生成四氟化硅即為廢氣；

(3)根據(jù)信息：Nb2C)5與過量氫氟酸反應(yīng)生成HzNbB，“沉鋁”過程為非氧化還原反

應(yīng)，根據(jù)元素守恒可寫出方程式：H2Nbf^+7NH3-H2O=Nb(OH)5^+7NH4F+2H2Oo

(4)“萃取”時(shí)需要的玻璃儀器為分液漏斗、燒杯。

高溫

（5）根據(jù)元素守恒，可燃性氣體為CO,可寫出方程式：Nb2O5+5NbC7Nb+5COo

根據(jù)方程式的量比關(guān)系：2Nb（Nb2（）5中的Nb卜5cO,可知標(biāo)準(zhǔn)狀況下11200L的CO生

成時(shí)對(duì)應(yīng)Nb元素的質(zhì)量為18.6kg,故質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18.6kg+50kgxl00%=37.2%。

（6）a.仲辛醇的命名為2-辛醇，a項(xiàng)錯(cuò)誤；

b.同種元素形成的不同的單質(zhì)為同素異形體，b項(xiàng)錯(cuò)誤；

c.圖示所示用電子式表示氟化鈣的形成過程正確，c項(xiàng)正確；

d.NaNM^晶胞中，Nb處于體心，位于。圍成的正八面體空隙中，d項(xiàng)正確;

故選cdo

17.某實(shí)驗(yàn)小組采用順丁烯颯分解釋放出的1,3-丁二烯與順丁烯二酸酎進(jìn)行Diels-Alder反

應(yīng)來制備六元環(huán)化合物一順-4-環(huán)己烯-1,2-二酸酎（A）,再經(jīng)水解得到順-4-環(huán)己烯-1,2-二竣

酸（B）。A和B都是重要的藥物和農(nóng)藥合成原料。

實(shí)驗(yàn)過程如下:

I.A的制備。向干燥的50mL圓底燒瓶中加入一定量順丁烯碉、順丁烯二酸酎和2mL二

甘醇二甲醛，在油浴溫度150?160℃下反應(yīng)30分鐘。實(shí)驗(yàn)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

II.A的收集。停止反應(yīng)，稍冷后，將反應(yīng)瓶置于冰水浴中冷卻，向反應(yīng)液中加入25mL水，

使產(chǎn)品析出，減壓過濾，用冷水洗滌2次，收集產(chǎn)品A.

m.B的制備與提純。向A中加入適量水，攪拌下加熱至沸騰，使固體全部溶解。稍冷后，

加入約0.5g（視A的量而定）活性炭脫色，趁熱過濾。在冰水中冷卻濾液，析出產(chǎn)品B

IV.產(chǎn)品純度分析。準(zhǔn)確稱取0.1700g產(chǎn)品B于錐形瓶中，加入25mL蒸儲(chǔ)水，微熱溶解,

滴加3~4滴酚酰指示劑，用0.1000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈微紅色，30秒內(nèi)不

褪色為終點(diǎn)（此時(shí)B中兩個(gè)竣基都與NaOH反應(yīng)了），消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液16.00mL。

回答下列問題：

（1）I中順丁烯碉分解釋放出1,3-丁二烯，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：=

（4）m中加入活性炭的目的是吸附雜質(zhì),若加入活性炭過多，會(huì)產(chǎn)生的影響為

（5）下列儀器中，過濾和滴定實(shí)驗(yàn)中都需要的是（填儀器名稱）。

3

OYIA

（6）①產(chǎn)品B的純度為___________o

②若稱取的B中有少量A,會(huì)導(dǎo)致結(jié)果（填“偏大”“偏小”或“無影響”）。

3150~160℃

【答案】⑴）號(hào).CH2=CH?CH=CH2+SO2

（2）<

（3）降低A的溶解度

（4）吸附產(chǎn)品，造成產(chǎn)品損失

（5）燒杯

(6)①.80%②.偏大

【解析】依題意，順丁烯颯分解釋放出1,3-丁二烯，根據(jù)元素守恒，則順丁烯颯分解另一

產(chǎn)物為SO2,1,3-丁二烯與順丁烯二酸酎反應(yīng)制備得六元環(huán)化合物A,A經(jīng)水解得到B；結(jié)

合實(shí)驗(yàn)過程可知，在油浴條件下制備A,收集時(shí)先冰水浴冷卻，加水使產(chǎn)品析出，并用冷水

洗滌，故A產(chǎn)品在冷水中溶解度低，該性質(zhì)跟其結(jié)構(gòu)有關(guān)；A在熱水中全部溶解，為避免副

反應(yīng)產(chǎn)生的雜質(zhì)干擾，故加入活性炭吸附雜質(zhì)，趁熱過濾，同樣在冰水中冷卻析出B；得到

的產(chǎn)品B中，可能存在少量未水解的A,故需做產(chǎn)品純度分析，據(jù)此答題。

（1）由題意可知，順丁烯碉分解釋放出1,3-丁二烯，根據(jù)元素守恒，另一產(chǎn)物則是

so

2，則其化學(xué)反應(yīng)方程式為^^°3°CCH2=CH-CH=CH2+SO2

oo

中的竣基與竣酸根能形成分子內(nèi)氫鍵，降低較基酸性；而IOH

Ok、0一

O

OH

中的竣基與較酸根較遠(yuǎn)，難以形成分子內(nèi)氫鍵，故酸性II

O

O

(3)產(chǎn)品A是燃基較大的有機(jī)物，極性不強(qiáng)，故在冷水中溶解度不高，所以加水的目的是

降低A的溶解度；

(4)活性炭加入過多也會(huì)吸附產(chǎn)品，造成產(chǎn)品損失;

(5)如下儀器中，過濾時(shí)需要使用燒杯和漏斗，其中燒杯用于接收濾液，滴定過程中需要

使用燒杯和酸式滴定管，潤(rùn)洗滴定管后用燒杯接收潤(rùn)洗液，兩個(gè)實(shí)驗(yàn)都不需要容量瓶，所以

兩個(gè)實(shí)驗(yàn)都需要的儀器是燒杯;

(6)①用NaOH滴定產(chǎn)品B,根據(jù)B中官能團(tuán)可知，產(chǎn)品B中2個(gè)竣基可與NaOH反應(yīng),

0.1000mol/Lxl6xl0-3Lxl70g/molxl0()%=80%

2x0.1700g

②若含有A,A會(huì)自行水解生成B(或者和NaOH生成相應(yīng)的中和產(chǎn)物)，由于A的摩爾質(zhì)

量小于B,所以等質(zhì)量的A和B用NaOH滴定，A會(huì)消耗更多NaOH,造成結(jié)果偏大。

18.黃鐵礦(主要成分為FeS2)、焦炭與適量空氣混合加熱發(fā)生反應(yīng)

A

=

i.3FCS2+2C+3O26S+Fe3O4+2COo

(1)反應(yīng)i中每消耗Imol碳原子，轉(zhuǎn)移mol電子。

(2)反應(yīng)i可能會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物SO2，可用CO處理回收S,發(fā)生反應(yīng)ii和副反應(yīng)iii：

li.so2(g)+2CO(g)s(g)+2CO2(g)AH<0；

iii.SO2(g)+3CO(g)COS(g)+2CO2(g)AH<0

恒壓條件下，按〃(SO2)：〃(CO)=1：3充入原料，其中SC>2的平衡轉(zhuǎn)化率以及cos和S的

生成X的物質(zhì)的量…心

平衡選擇性［X(X為COS或S)的平衡選擇性=轉(zhuǎn)化了的SC>2的物質(zhì)的量］隨血度的變化如

圖所示。已知L2表示COS的平衡擇性。

100

90

興80

/

知70

?60

^50

題40

30

20

10

0

1100120013001400150077K

①下列說法錯(cuò)誤的是（填字母）。

a.L3表示S的平衡選擇性

b.鍵角：COS<CO2

c.COS（g）^S（g）+CO（g）AH>0

d.若某溫度下可只考慮反應(yīng)ii,此時(shí)恒壓條件下充入He,平衡不移動(dòng)，S。?的體積分?jǐn)?shù)不

變

②1400K下，反應(yīng)ii的平衡常數(shù)K=0

（3）常溫下，通過電化學(xué)原理，利用反應(yīng)i的產(chǎn)物FesO4進(jìn)一步與SO?反應(yīng)，電解質(zhì)溶液

采用NHs-H2?！∟HJ2SO4緩沖溶液，維持pH=9,可制備（NHj2Fe（SO4）2,反

應(yīng)裝置如圖：

①在__________（填“正”或"負(fù)”）極區(qū)可得到產(chǎn)品（NH4）2Fe（SO4）2。

②結(jié)合電極方程式，指出負(fù)極區(qū)NH：的物質(zhì)的量的變化并解釋原因：

③已知常溫下，&（NH3?氏。）=1.8x10-5,在配制pH=9的NH3?凡0-（NH4）,SO4緩

皿NHjSO/

沖溶液時(shí),1-_________________zLQ

n(NH3-H2O)~

【答案】(1)6

(2)①.bd②.5.12

(3)①.正②.NH；的物質(zhì)的量增多，SO2-2e-+4NH3.H,0=SO^+4NH：+2H2O,

每有4molNH；生成，會(huì)有2moiNH：通過離子交換膜遷移到正極區(qū)③.0.9

【解析】(1)根據(jù)各元素化合價(jià)變化，反應(yīng)中還原劑較多，可通過氧化劑。2來計(jì)算，。從

0價(jià)變?yōu)?2價(jià)，每消耗Imol碳原子同時(shí)會(huì)消耗L5moi。2，故轉(zhuǎn)移6moi1;

(2)①a.由于L2與L3對(duì)稱性很好，相加等于100%。即L2和L3分別表示COS和S的平

衡選擇性，a項(xiàng)正確；

b.根據(jù)VSEPR模型，同時(shí)根據(jù)等電子體原理，COS和CO?都是直線形，鍵角相等，b項(xiàng)

錯(cuò)誤；

C.從圖中可以看出，隨著溫度升高，COS的平衡選擇性降低，S的平衡選擇性升高，升溫

有利于COS轉(zhuǎn)化為S,同時(shí)體系中存在大量CO,所以COS(g)^s(g)+co(g)AH>0,

C項(xiàng)正確；

d.由于恒壓充入了He氣，平衡雖不移動(dòng)，但氣體總物質(zhì)的量增多，所以SO2體積分?jǐn)?shù)減

小，d項(xiàng)錯(cuò)誤;

故選bd；

②由于反應(yīng)ii反應(yīng)前后氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)相同，所以可假設(shè)初始充入〃(SC)2)=lmol,

zi(CO)=3mol0列式如下:

____\

SO2(g)+2CO(g)S(g)+282(g)

A/mol0.40.80.40.8

_、

SO2(g)+3CO(g)COS(g)+2CO2(g)

A/mol0.41.20.40.8

平衡時(shí)n(SO2)=0.2mol,n(CO)=Imol,n(S)=0.4mol,n(CO2)=1.6mol,

,,0.4x1.61234仁

故K=------------=5.12；

0.2x1

（3）SC>2有還原性，反應(yīng)中失電子，故右側(cè)電極為負(fù)極，SO2失電子反應(yīng)后轉(zhuǎn)化為硫酸根,

考慮到電解質(zhì)溶液為NH3H2O-（NH4）2SO4緩沖溶液，故負(fù)極電極方程式為

SO2-2e-+4NH3.H2O=SO；-+4NH：+2H2O,則四氧化三鐵電極為正極；①由于使

用陽離子交換膜，所以NH：向正極區(qū)（左）移動(dòng)，形成（NHjFegOj2；②

SO2-2e"+4NH3-H2O=SO^+4NH^+2H2O,每有4moiNH；生成，會(huì)有2moiNH；

通過離子交換膜遷移到正極區(qū)；③NH3-H2。的電離量與NH；的水解量對(duì)比與二者的初始

Kc(NH：)c(0H-)

量都可以忽略不計(jì)，所以認(rèn)為二者初始濃度即為平衡濃度。，代入

bC(NH3H2O)

cNH：

&=1.8x10-5與c(Ofr)=10-5mol/L,得=1.8,則

C(NH3H2O)

皿NHjSOj

x0.9o

n(NH3-H2O)

19.化合物I是藥物合成的中間體，其合成路線如圖所示?；卮鹣铝袉栴}:

\CHQHH?/~\D(C1CHCN)

HOOC^yCOOH^^B-H3COOC-{_>COOCH3^^?-2

H

C

LiAlH4

THF

（1）G中含氧官能團(tuán)的名稱為,BfC的反應(yīng)類型為

（2）CfE反應(yīng)中，Na?CO3的作用為o

（3）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

（4）G與足量的氫氧化鈉溶液在加熱條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式為

（5）關(guān)于化合物I,下列說法正確的是（填字母）。

a.I可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也可以與鹽酸發(fā)生反應(yīng)

b.1個(gè)I分子中含有2個(gè)手性碳原子

c.Imoll分子含有sp3雜化的原子個(gè)數(shù)為8NA

d.I分子間只存在氫鍵，不存在范德華力

（6）符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有..種。

①分子中含有苯環(huán)

②分子中含有一NC>2,且一NC>2與苯環(huán)直接相連

③可以與新制氫氧化銅懸濁液在加熱的條件下產(chǎn)生磚紅色沉淀

（）由合成

7H3cooc—CH2cH2NH2OHC—CH2CH2NHCH

的路線如下（反應(yīng)條件略去），其中J和K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為一和

<^3-COOCH3

H3COOCCH2CH2NH2-^-------------->|T|—>|T]—?OHC—\-CH2CH2NHCH2-#》

【答案】（1）①.酯基、酰胺基②.還原反應(yīng)或加成反應(yīng)

(2)CfE時(shí)會(huì)生成HC1,NazCOs與HC1反應(yīng)促進(jìn)平衡正向移動(dòng)，增大E的產(chǎn)率

H3COOCCOOCH3

(3)N

CH2CH2NH2

°+2NaOH^NaOOC

H3COOCCOONa+CH3OH

(4)NNH