1工業(yè)氯乙酸團(tuán)體質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固體工業(yè)氯乙酸的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存、安全等。本標(biāo)準(zhǔn)適用于乙酸在催化劑存在下氯化而制得的工業(yè)氯乙酸。該產(chǎn)品主要用于染料、制藥、農(nóng)藥、有機(jī)合成等工業(yè)，也用于制羧甲基纖維素等。分子式：CH2ClCOOH相對(duì)分子質(zhì)量：94.50（按1997年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量）2規(guī)范性引用文件下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過(guò)在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。GB190-2009危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志GB/T191-2008包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T601-2016化學(xué)試劑滴定分析（容量分析）用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T603-2002化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T3723-1999工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則GB/T6678-2003化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6679-2003固體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682-2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T7533-1993有機(jī)化工產(chǎn)品結(jié)晶點(diǎn)的測(cè)定方法GB/T16631-2008高效液相色譜法通則GB/T6283-2008化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾?費(fèi)休法（通用方法）3要求3.1外觀：白色結(jié)晶或微黃色結(jié)晶。3.2工業(yè)氯乙酸質(zhì)量應(yīng)符合表1要求。項(xiàng)目指標(biāo)優(yōu)等品一等品合格品氯乙酸（CH2C1COOH）含量，%≥99.399.097.8二氯乙酸（CHC12COOH）含量，%≤0.40.6乙酸（CH3COOH）含量，%≤0.2--結(jié)晶點(diǎn)，℃≥60--24試驗(yàn)方法本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均指分析純?cè)噭┖头螱B/T6682中規(guī)定的三級(jí)水。試驗(yàn)中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒(méi)有注明其他要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T603規(guī)定制備。4.1液相色譜分析法氯乙酸、二氯乙酸、乙酸含量的測(cè)定。4.1.1方法提要在選定的工作條件下，氯乙酸樣品通過(guò)色譜柱，使其中各組分得到分離，用紫外光檢測(cè)器檢測(cè)，通過(guò)外標(biāo)法計(jì)算二氯乙酸、羥基乙酸、乙酸等組分的含量，氯乙酸含量由100%減去二氯乙酸、羥基乙酸、乙酸等組分的總量和水的含量而求得。4.1.2試劑和材料a)硫酸：高純?cè)噭?；b)二氯乙酸（質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于99.0%）；c)羥基乙酸（質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于99.0%）；d)乙酸（質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于99.0%）；e)水（符合GB/T6682-2008中規(guī)定的一級(jí)水）。4.1.3儀器、設(shè)備a)液相色譜儀檢測(cè)器：紫外光檢測(cè)器；記錄儀：色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站；進(jìn)樣器：帶20μL進(jìn)樣環(huán)，或自動(dòng)進(jìn)樣器。b）色譜柱及典型色譜操作條件推薦的色譜柱及典型的操作條件見(jiàn)表2，各組分在色譜柱上相對(duì)保留時(shí)間見(jiàn)表3，典型色譜圖見(jiàn)圖1。允許根據(jù)不同儀器做適當(dāng)變動(dòng)，應(yīng)得到合適的分離度。3圖1工業(yè)氯乙酸中二氯乙酸、羥基乙酸、乙酸、氯乙酸的典型色譜圖組分名稱(chēng)保留時(shí)間min1二氯乙酸9.52羥基乙酸34氯乙酸4.1.4定量方法采用外標(biāo)法。4.1.4.1標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制分別稱(chēng)取0.5g二氯乙酸、0.5g羥基乙酸、0.5g乙酸，精確至0.0001g，置于100ml容量瓶中，稀釋至刻度。4.1.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制分別量取1、2、5、7、10mL標(biāo)準(zhǔn)樣品，置于5個(gè)100mL的容量瓶中，用水稀釋至刻度、搖勻。分別精確進(jìn)樣20μL至液相色譜中，在210mm的波長(zhǎng)下記錄色譜圖，并分別計(jì)算出各組分的保留時(shí)間和峰面積。以各組分含量（mg）為橫坐標(biāo)，與其對(duì)應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)分別繪制各組分的標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.1.5分析步驟a)試樣的制備稱(chēng)取2g~10g氯乙酸樣品（精確到0.01g加水溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。4b)測(cè)定根據(jù)儀器說(shuō)明書(shū)，按表2的條件調(diào)整儀器，待儀器穩(wěn)定后開(kāi)始進(jìn)行分析。精確進(jìn)樣20μL，用色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站處理計(jì)算結(jié)果。c)結(jié)果計(jì)算樣品中各組分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)以Xi（Xi為X1、X2、X3的總稱(chēng)）計(jì)，數(shù)值以%表示。按式計(jì)算：×100=.....................................式mm式（1）中：mi—由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的各組分（m1為二氯乙酸、m2為羥基乙酸、m3為乙酸）的質(zhì)量數(shù)值，單位為毫克（mgms—試樣質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果之差的絕對(duì)值不大于0.02%。d)氯乙酸含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X，數(shù)值以%表示，按下式計(jì)算：X=100-ΣXi-XH2O.....................................式（2）式（2）中：∑Xi—二氯乙酸、羥基乙酸和乙酸含量的總和，%；XHO—水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。注：式（2）XHO按卡爾·費(fèi)休測(cè)定方法測(cè)定水分。e)允許差取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.1%。4.2化學(xué)分析法4.2.1氯乙酸含量的測(cè)定4.2.1.1方法提要氯乙酸、二氯乙酸在適當(dāng)條件下分別與氫氧化鈉發(fā)生如下反應(yīng)：CH2C1COOH+2NaOH=OHCH2COONa+NaCl+H2OCHC12COOH+3NaOH=CHOCOONa+2NaCl+2H2O2CHOCOONa+NaOH=Na2C2O4+OHCH2COONa二者生成的氯化鈉由銀量法測(cè)得總氯量。乙醛酸鈉與氫氧化鈉繼續(xù)反應(yīng)生成的草酸鈉在適當(dāng)條件下，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，求得二氯乙酸的含量。氯乙酸含量由總氯量分別減去二氯乙酸含量、游離氯含量而求得。4.2.1.2試劑和溶液a)鄰苯二甲酸二丁酯；b)氫氧化鈉溶液：300g/L；c)硝酸溶液：2+3；d)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c（AgNO3）=0.1mol/L；e)硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c（NaSCN）=0.1mol/L；f)酚酞指示液：10g/L；g)硫酸鐵銨指示液：80g/L。54.2.1.3儀器、設(shè)備一般實(shí)驗(yàn)室儀器及400mm直形冷凝管。4.2.1.4分析步驟稱(chēng)取3g試樣（精確至0.0002g），于250mL錐形瓶中，加40mL氫氧化鈉溶液，裝上冷凝管，在電爐上煮沸并回流10min，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，即成儲(chǔ)備液A。準(zhǔn)確移取儲(chǔ)備液A25mL于250mL錐形瓶中，加40mL水、2滴酚酞指示液，用硝酸溶液中和并過(guò)量5mL，準(zhǔn)確加入50mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、3mL硫酸鐵銨指示液、4mL鄰苯二甲酸二丁酯，用硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈淺棕紅色保持30s不褪色為終點(diǎn)。4.2.1.5分析結(jié)果的表述以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的氯乙酸（CH2ClCOOH）含量X按式（1）計(jì)算：（c1V1-c2V2）×0.09450×100X=—————————————－X1×1.46694.50（c1V1-c2V2）=——————————－1.466×X1…（1）m式中：V1—加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；c1—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；V2—滴定消耗硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；c2—硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；m—試樣質(zhì)量，g；0.09450—與1.00mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：[c（AgNO3）=l.000mol/L］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆纫宜岬馁|(zhì)量；X1—按4.2.2測(cè)定的二氯乙酸含量，%；1.466—二氯乙酸換算成氯乙酸的系數(shù)。4.2.1.6允許差取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于0.2%。4.2.2二氯乙酸含量的測(cè)定4.2.2.1方法提要二氯乙酸在適當(dāng)條件下與氫氧化鈉發(fā)生如下反應(yīng)：CHCl2COOH+3NaOH=CHOCOONa+2NaCl+2H2O2CHOCOONa+NaOH=Na2C2O4+OHCH3COONa反應(yīng)生成的草酸鈉，在適當(dāng)條件下，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，求得二氯乙酸的含量。4.2.2.2試劑和溶液a)硫酸溶液：1+4；b)硫酸錳混合液；6c)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C（l/5KMnO4）=0.1mol/L。4.2.2.3分析步驟準(zhǔn)確移取4.2.1.4中制備的儲(chǔ)備液A100mL于250mL錐形瓶中，以剛果紅試紙指示，滴加硫酸溶液至剛果紅試紙由紅色變?yōu)樗{(lán)色，再過(guò)量20mL，加熱至40℃,加10mL硫酸錳混合液，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈淡粉紅色保持15s不褪色為終點(diǎn)。同時(shí)作空白試驗(yàn)。4.2.2.4分析結(jié)果的表述以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的二氯乙酸（CHC12COOH）含量X1按式（2）計(jì)算：式中：V—滴定消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；V0—空白試驗(yàn)消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；c—高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；m—試樣質(zhì)量，g；0.12894—與1.00mL高錳酸鉀：[c（l/5KMnO4）=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜亩纫宜岬馁|(zhì)量。4.2.2.5允許差取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于0.1%o4.2.3乙酸含量的測(cè)定4.2.3.1方法提要用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定試樣中的氯乙酸、二氯乙酸、乙酸，根據(jù)氫氧化鈉用量求得總酸量。由總酸量分別減去氯乙酸和二氯乙酸的含量求得乙酸含量。4.2.3.2試劑和溶液a)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c（NaOH）=0.1mol/L；b)酚酞指示液：10g/L。4.2.3.3分析步驟稱(chēng)取3g試樣（精確至0.0002g），置于100mL燒杯中，加適量水溶解，移入250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。準(zhǔn)確吸取25mL于250mL錐形瓶中，加2滴酚酞指示液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈淡粉紅色保持30s不褪色為終點(diǎn)。同時(shí)作空白試驗(yàn)。4.2.3.4分析結(jié)果的表述以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的乙酸（CH3COOH）含量X2按式（3）計(jì)算:7式中：V—滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；V0—空白消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；c—?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/L；m—試樣質(zhì)量，g；0.06005—與1.00mL氫氧化鈉[c(NaOH)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜囊宜岬馁|(zhì)量；X—按4.2.1測(cè)定的氯乙酸含量，%；0.6354—氯乙酸換算成乙酸的系數(shù)；X1—按4.2.2測(cè)定的二氯乙酸含量，%；0.4657—二氯乙酸換算成乙酸的系數(shù)。4.2.3.5允許差取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于0.1%。4.2.4結(jié)晶點(diǎn)的測(cè)定4.2.4.1分析步驟取適量的試樣，按GB/T7533的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，其中熔融溫度為80℃,冷卻溫度為室溫。4.2.4.2允許差取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于0.2℃。5檢驗(yàn)規(guī)則5.1本標(biāo)準(zhǔn)所列項(xiàng)目均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。其中氯乙酸、二氯乙酸、乙酸為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。在正常情況下，每半年至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。5.2工業(yè)氯乙酸應(yīng)由生產(chǎn)廠的質(zhì)量檢驗(yàn)部門(mén)進(jìn)行檢驗(yàn)。生產(chǎn)廠應(yīng)保證出廠產(chǎn)品符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求，并附有質(zhì)量證明書(shū)。內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名稱(chēng)、廠址、產(chǎn)品名稱(chēng)、等級(jí)、凈含量、批號(hào)或生產(chǎn)日期和本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)。5.3以同等質(zhì)量的產(chǎn)品為一批，每批產(chǎn)品不超過(guò)24小時(shí)的產(chǎn)量。5.4按照GB/T6678-2003中6.2的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣必須符合GB/T3723的要求。采樣技術(shù)應(yīng)符合相關(guān)規(guī)定。采樣時(shí)，用不銹鋼或塑料取樣管迅速插入包裝容器的上、中、下部位，均勻采樣，每件取樣不少于30g，混合縮分后，總量不少于400g，分別裝入兩個(gè)清潔干燥耐腐蝕的取樣瓶中，粘貼標(biāo)簽并注明生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱(chēng)、批號(hào)、采樣日期和采樣者姓名。一瓶供檢驗(yàn)用，另一瓶保存一個(gè)月備查。8檢驗(yàn)結(jié)果的判定5.5按GB/T8170中修約值比較法進(jìn)行。檢驗(yàn)結(jié)果如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，應(yīng)重新自?xún)杀读康陌b單元中采樣進(jìn)行復(fù)驗(yàn)，復(fù)驗(yàn)結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求，則該批產(chǎn)品判為不合格。6標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存6.1工業(yè)氯乙酸包裝物上應(yīng)有牢固明顯的標(biāo)志，其內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名稱(chēng)、產(chǎn)品名稱(chēng)、商標(biāo)、凈含量、本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)及GB190中規(guī)定的“腐蝕品”標(biāo)志。根據(jù)需要添加GB/T191中規(guī)定的“怕濕”標(biāo)志。6.2工業(yè)氯乙酸應(yīng)采用耐腐蝕包裝，包裝必須嚴(yán)密，不應(yīng)泄露。6.3工業(yè)氯乙酸在運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)防止陽(yáng)光直射、雨淋、包裝破損，不得倒置。6.4工業(yè)氯乙酸應(yīng)貯存在陰涼、通風(fēng)處，遠(yuǎn)離火種、熱源，防止陽(yáng)光直射、受潮，應(yīng)與氧化劑、堿類(lèi)、易燃物等物品分開(kāi)存放。7.1工業(yè)氯乙酸為酸性腐蝕品，有剌激性氣味。對(duì)眼、黏膜、皮膚等有灼傷危險(xiǎn)。嚴(yán)禁與人體接觸，如皮膚接觸，立即用水沖洗，若有灼傷，就醫(yī)治療；如誤與眼睛接觸，立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘；如誤吸入，迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣清新處，必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸，就醫(yī)。7.2操作人員應(yīng)配戴防護(hù)眼鏡、膠手套、膠靴等勞動(dòng)防護(hù)用品。9A（提示的附錄）工業(yè)氯乙酸中游離氯