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催化機理循環(huán)圖催化劑:在連續(xù)反應(yīng)中從一開始就參與了反應(yīng),在最后又生成,所以僅從結(jié)果上來看似乎并沒有發(fā)生變化,實則是消耗多少后續(xù)又生成了多少。中間產(chǎn)物:在連續(xù)反應(yīng)中為某一步的產(chǎn)物,在后續(xù)反應(yīng)中又作為反應(yīng)物被消耗,所以僅從結(jié)果上來看似乎并沒有生成,實則是生成多少后續(xù)又消耗多少。在含少量I-的溶液中,H2O2分解的機理為H2O2+I-→H2O+IO-慢H2O2+IO-→O2+I-+H2O快在該反應(yīng)中I-為催化劑,IO-為中間產(chǎn)物。而在機理圖中,先找到確定的反應(yīng)物,反應(yīng)物一般是通過一個箭頭進入整個歷程的物質(zhì)(生成物一般是通過一個箭頭最終脫離這個歷程的物質(zhì)),與之同時反應(yīng)的就是催化劑,并且經(jīng)過一個完整循環(huán)之后又會生成;中間產(chǎn)物則是這個循環(huán)中的任何一個環(huán)節(jié)。如圖所示:例如:如圖是1,2?丙二醇脫氧脫水反應(yīng)的催化循環(huán)機理:MoO3是該反應(yīng)的,、、為,生成物除水外還有、、CH3CHO。
1.(2024·北京,10)可采用Deacon催化氧化法將工業(yè)副產(chǎn)物HCl制成Cl2,實現(xiàn)氯資源的再利用。反應(yīng)的熱化學方程式:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH=-114.4kJ·mol-1。下圖所示為該法的一種催化機理。下列說法不正確的是()A.Y為反應(yīng)物HCl,W為生成物H2OB.反應(yīng)制得1molCl2,須投入2molCuOC.升高反應(yīng)溫度,HCl被O2氧化制Cl2的反應(yīng)平衡常數(shù)減小D.圖中轉(zhuǎn)化涉及的反應(yīng)中有兩個屬于氧化還原反應(yīng)2.(2023·湖南,14)N2H4是一種強還原性的高能物質(zhì),在航天、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。我國科學家合成的某Ru(Ⅱ)催化劑(用[L?Ru—NH3]+表示)能高效電催化氧化NH3合成N2H4,其反應(yīng)機理如圖所示。下列說法錯誤的是()A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配體NH3失去質(zhì)子能力增強B.M中Ru的化合價為+3C.該過程有非極性鍵的形成D.該過程的總反應(yīng)式:4NH3-2e-=N2H4+2NH3.(2022·山東,10)在NO催化下,丙烷與氧氣反應(yīng)制備丙烯的部分反應(yīng)機理如圖所示。下列說法錯誤的是()A.含N分子參與的反應(yīng)一定有電子轉(zhuǎn)移B.由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種C.增大NO的量,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率不變D.當主要發(fā)生包含②的歷程時,最終生成的水減少4.(2020·全國卷Ⅰ,10)銠的配合物離子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化,反應(yīng)過程如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.CH3COI是反應(yīng)中間體B.甲醇羰基化反應(yīng)為CH3OH+CO=CH3CO2HC.反應(yīng)過程中Rh的成鍵數(shù)目保持不變D.存在反應(yīng)CH3OH+HI=CH3I+H2O
答案精析盤點核心知識催化劑中間產(chǎn)物CH3CH=CH2HCHO精練高考真題1.B[CuO與Y反應(yīng)生成Cu(OH)Cl,則Y為HCl,Cu(OH)Cl分解生成W和Cu2OCl2,則W為H2O,CuCl2分解為X和CuCl,則X為Cl2,CuCl和Z反應(yīng)生成Cu2OCl2,則Z為O2。CuO在反應(yīng)中作催化劑,會不斷循環(huán),適量即可,B錯誤;總反應(yīng)為放熱反應(yīng),其他條件一定,升溫平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,C正確;圖中涉及的兩個氧化還原反應(yīng)是CuCl2→CuCl和CuCl→Cu2OCl2,D正確。]2.B[據(jù)圖可知,Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,[L?Ru—NH3]2+可與NH3反應(yīng)生成[L?Ru—NH2]+和NH4+,配體NH3失去質(zhì)子能力增強,A項正確;結(jié)合圖示可知,[L?Ru—NH3]2+→[L?Ru—NH2]+失去1個H,所帶電荷數(shù)減1,則Ru化合價不變,與[L?Ru—NH2]+相比,M中N原子含有1個單電子,所以Ru的化合價不是+3,B項錯誤;據(jù)圖可知反應(yīng)過程中有N—N非極性鍵的形成,C3.D[根據(jù)反應(yīng)機理圖知,含N分子發(fā)生的反應(yīng)有NO+?OOH=NO2+?OH、NO+NO2+H2O=2HONO、NO2+?C3H7=C3H6+HONO、HONO=NO+?OH,含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合價依次為+2價、+4價、+3價,上述反應(yīng)中均有元素化合價的升降,都為氧化還原反應(yīng),一定有電子轉(zhuǎn)移,A項正確;根據(jù)圖示,由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種,B項正確;NO是催化劑,增大NO的量,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率不變,C項正確;無論反應(yīng)歷程如何,在NO催化下丙烷與O2反應(yīng)制備丙烯的總反應(yīng)都為2C3H8+O22C3H6+2H2O,當主要發(fā)生包含②的歷程時,最終生成的水不變,D項錯誤。]4.C[由反應(yīng)過程可知,CH3COI在
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