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第頁(yè)2025年高考化學(xué)總復(fù)習(xí)《沉淀溶解平衡及圖像分析》專項(xiàng)測(cè)試卷(帶答案)學(xué)校:___________姓名:___________班級(jí):___________考號(hào):___________【考向一】沉淀溶解平衡及其影響因素【典例1】如圖所示,有T1、T2兩種溫度下兩條BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線,在T1溫度下,下列說(shuō)法不正確的是
A.加入Na2SO4可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí),均有BaSO4沉淀生成C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b)D.升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)1.沉淀溶解平衡的特點(diǎn)2.影響沉淀溶解平衡的因素①內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),這是決定因素。②外因:【變式1-1】(2023下·上海寶山·高三)某溫度下硫酸鋇與水組成的混合物中加入少量硫酸鈉固體,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.BaSO4的電離程度減小 B.BaSO4溶解的量減小C.c(Ba2+)與c(SO)的乘積不變 D.溶液的導(dǎo)電能力增強(qiáng)【變式1-2】(2023·海南海口·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))已知:向難溶電解質(zhì)飽和溶液中加入與該電解質(zhì)沒(méi)有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)時(shí),使難溶物溶解度增大的效應(yīng)稱為鹽效應(yīng)。常溫下,在含大量BaSO4固體的濁液中加入0.01mol下列物質(zhì)(忽略體積變化),溶液中c(Ba2+)由大到小的排序正確的是①BaSO4
②Na2SO4
③KNO3A.②①③ B.③②① C.③①② D.①③②【考向二】沉淀溶解平衡的應(yīng)用【典例2】在溫?zé)釟夂驐l件下,淺海地區(qū)有厚層的石灰石沉積,而深海地區(qū)卻很少。下列解析不正確的是A.與深海地區(qū)相比,淺海地區(qū)水溫較高,有利于游離的CO2增多、石灰石沉積B.與淺海地區(qū)相比,深海地區(qū)壓強(qiáng)大,石灰石巖層易被CO2溶解,沉積少C.深海地區(qū)石灰石巖層的溶解反應(yīng)為CaCO3(s)+H2O(l)+CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq)D.海水呈弱堿性,大氣中CO2濃度增加,會(huì)導(dǎo)致海水中濃度增大沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀的生成當(dāng)溶液中離子積(Qc)大于溶度積(Ksp)時(shí)有沉淀生成。①調(diào)節(jié)pH法:如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì),可加入氨水調(diào)節(jié)pH至4左右,離子方程式為Fe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)。②沉淀劑法:如用H2S沉淀Cu2+,離子方程式為Cu2++H2S=CuS↓+2H+。2.沉淀的溶解當(dāng)溶液中離子積(Qc)小于溶度積(Ksp)時(shí),沉淀可以溶解。①酸溶解:用離子方程式表示CaCO3溶于鹽酸:CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O。②鹽溶解:用離子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液:Mg(OH)2+2NHeq\o\al(+,4)=Mg2++2NH3·H2O。③配位溶解:用離子方程式表示AgCl溶于氨水:AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。④氧化還原溶解:如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。3.沉淀的轉(zhuǎn)化通常,一種沉淀可以轉(zhuǎn)化為更難溶的沉淀,兩種難溶物的溶解能力差別越大,這種轉(zhuǎn)化的趨勢(shì)就越大。①實(shí)質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(dòng)。②實(shí)例:AgNO3溶液eq\o(→,\s\up7(NaCl))AgCleq\o(→,\s\up7(NaBr))AgBr,則Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)。③應(yīng)用:鍋爐除垢:將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,離子方程式為CaSO4+COeq\o\al(2-,3)=CaCO3+eq\a\vs4\al(SO\o\al(2-,4))。礦物轉(zhuǎn)化:CuSO4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS,離子方程式為ZnS+Cu2+=CuS+Zn2+。廢水處理:利用FeS除廢水中的重金屬離子,如Hg2+,離子方程式為FeS+Hg2+=HgS+Fe2+。提醒:(1)由于沉淀的生成取決于Qc與Ksp的相對(duì)大小,而溶解度與相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān),有可能溶解度大的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為溶解度小的。(2)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過(guò)沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),沉淀已經(jīng)完全?!咀兪?-1】(2023上·江西宜春·高三江西省宜豐中學(xué)校考)將濃鹽酸加到NaCl飽和溶液中,會(huì)析出NaCl晶體,對(duì)這種現(xiàn)象正確的解釋是A.由于c平(Cl-)增加,使溶液中c平(Na+)·c平(Cl-)>Ksp(NaCl),故產(chǎn)生NaCl晶體B.HCl是強(qiáng)酸,所以它能使NaCl沉淀出來(lái)C.由于c平(Cl-)增加,使NaCl的溶解平衡向析出NaCl的方向移動(dòng),故有NaCl沉淀析出D.酸的存在,降低了鹽的溶解度【變式2-2】(2024上·河北保定·高三河北阜平中學(xué)校聯(lián)考期末)下列方案設(shè)計(jì)、現(xiàn)象和結(jié)論有不正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論A將海帶灰溶解過(guò)濾后,取適量濾液于試管中,酸化后加入少量新制氯水,充分反應(yīng)后加入1~2滴淀粉溶液溶液變藍(lán)海帶中含有碘元素B分別向飽和硼酸()溶液和稀硫酸溶液中加入少量粉末前者無(wú)氣泡冒出,后者有氣泡冒出非金屬性:S>C>BC取少量乙酰水楊酸晶體,加入盛有3mL蒸餾水的試管中,加1~2滴1%氯化鐵溶液溶液出現(xiàn)紫色乙酰水楊酸中含有水楊酸D將溶液滴入NaOH溶液中至不再有沉淀產(chǎn)生,再滴加溶液先有白色沉淀生成,后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀A.A B.B C.C D.D【考向三】Ksp概念及其影響因素【典例3】(2023上·遼寧葫蘆島)下列有關(guān)沉淀溶解平衡的說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.的溶度積常數(shù)表達(dá)式B.難溶于水,溶液中沒(méi)有和SOC.升高溫度,的溶解度增大D.向懸濁液中加入固體,溶解的量減少1.溶度積和濃度商以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)為例:溶度積濃度商概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號(hào)KspQc表達(dá)式Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的濃度是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解:①Q(mào)c>Ksp:溶液過(guò)飽和,有沉淀析出;②Qc=Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態(tài);③Qc<Ksp:溶液未飽和,無(wú)沉淀析出2.Ksp的影響因素Ksp只受溫度影響,與其他外界條件無(wú)關(guān)。絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是吸熱過(guò)程,升高溫度,平衡向溶解方向移動(dòng),Ksp增大。向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí),平衡向溶解方向移動(dòng),但Ksp不變。(1)當(dāng)難溶電解質(zhì)化學(xué)式所表示的組成中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同時(shí),Ksp越小,則難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力就越弱;如果組成中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不同,Ksp不能用于直接判斷溶解能力的強(qiáng)弱。(2)溶解平衡一般是吸熱的,溫度升高平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。(3)溶度積小的難溶電解質(zhì)在一定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí),通過(guò)調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可由溶度積小的難溶電解質(zhì)向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化?!咀兪?-1】下列說(shuō)法正確的是A.難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp越小,則它的溶解度越小B.Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl),則Ag2CrO4的溶解度小于AgCl的溶解度C.溶度積常數(shù)Ksp與溫度有關(guān),溫度越高,溶度積越大D.升高溫度,某沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),說(shuō)明它的溶解度是減小的,Ksp也變小【變式3-2】(2024上·湖北·高三校聯(lián)考期末)下列實(shí)驗(yàn)方案中,能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖沁x項(xiàng)實(shí)驗(yàn)方案實(shí)驗(yàn)?zāi)康腁向含有苯和苯酚的混合溶液中滴入濃溴水,然后過(guò)濾除去苯中的苯酚B向溶液中通入少量證明氧化性:C向盛有2mL0.1mol/L的溶液中滴加2滴0.1mol/L的NaCl溶液,產(chǎn)生白色沉淀,再向其中滴加4滴0.1mol/L的KI溶液,有黃色沉淀生成證明:D取2mL0.5mol/L的溶液于試管中,加熱后溶液顏色發(fā)生變化探究溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響A.A B.B C.C D.D【考向四】Ksp的計(jì)算類型 【典例4】濃縮液含有I-、Cl-等離子,取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí),溶液中為[已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17]Ksp的計(jì)算類型(1)已知Ksp,求溶液中的某種離子的濃度。如:Ksp=a的飽和AgCl溶液中c(Ag+)=eq\r(a)mol·L-1。①注意溶液體積是否變化,濃度為混合后離子的濃度②開(kāi)始沉淀:一般認(rèn)為該離子濃度不變③完全沉淀:一般認(rèn)為該離子濃度≤10-5mol·L—1(2)已知Ksp、溶液中某離子的濃度,求溶液中的另一種離子的濃度。如:某溫度下AgCl的Ksp=a,在0.1mol·L-1的NaCl溶液中加入過(guò)量的AgCl固體,達(dá)到平衡后c(Ag+)=10amol·L-1。(3)已知難溶性堿M(OH)n的Ksp,求金屬陽(yáng)離子開(kāi)始沉淀和完全沉淀時(shí)的pH①計(jì)算依據(jù):Ksp(M(OH)n)=c(Mn+)·c(OH-)n②計(jì)算開(kāi)始沉淀時(shí)的pH:將所給溶液的金屬離子濃度代入溶度積公式計(jì)算,先求c(OH-),再代入Kw,再求pH。③計(jì)算沉淀完全時(shí)的pH:一般認(rèn)為該離子濃度≤10-5mol·L—1,認(rèn)為該離子沉淀完全,將c(Mn+)=10-5mol·L—1代入溶度積公式進(jìn)行計(jì)算,先求c(OH-),再代入Kw,再求pH。(4)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù):如對(duì)于反應(yīng)Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),Ksp(MnS)=c(Mn2+)·c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-),而平衡常數(shù)K=eq\f(cMn2+,cCu2+)=eq\f(KspMnS,KspCuS)。(5)常見(jiàn)定量關(guān)系①多元難溶弱堿陽(yáng)離子的水解常數(shù)Kh與弱堿的Ksp的關(guān)系a.平衡:Fe3+(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(s)+3H+(aq)b.關(guān)系:Kh===②沉淀轉(zhuǎn)化常數(shù)K與Ksp的關(guān)系a.平衡:3Mg(OH)2(s)+2Fe3+(aq)2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)b.關(guān)系:K===③M(OH)n懸濁液中Ksp、pH間關(guān)系a.平衡:M(OH)n(s)Mn+(aq)+nOH-(aq)b.關(guān)系:pOH=-lg=-lg,pH=14-pOH=14+lg④金屬硫化物溶于酸的K及其Ksp、H2S的Kal、Ka2的關(guān)系a.平衡:CuS(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2S(g)b.關(guān)系:K===【變式4-1】(2023·全國(guó)·高三專題練習(xí))取5mL0.002mol·L-1BaCl2與等體積的0.02mol·L-1Na2SO4的混合,是否有沉淀產(chǎn)生?若有,計(jì)算Ba2+是否沉淀完全。(該溫度下BaSO4的Ksp=1.1×10-10)【變式4-2】含Al(OH)溶液中的鋁元素完全沉淀的pH為。{通常認(rèn)為溶液中離子濃度小于10-5mol·L-1為沉淀完全:Al(OH)3+OH—Al(OH)K=100.63;Kw=10-14,Ksp[Al(OH)3]=10-33}【考向五】溶液離子的沉淀順序?qū)嶒?yàn)分析 【典例5】常溫下幾種難溶電解質(zhì)的溶度積的數(shù)值如下表所示:物質(zhì)名稱硫化亞鐵硫化銅硫化鋅溶度積向含有等物質(zhì)的量濃度的、、混合溶液中滴加溶液時(shí),、、沉淀的先后順序?yàn)锳.、、 B.、、C.、、 D.、、1.對(duì)于任何一種難溶物而言,是否可以生成沉淀,需要通過(guò)判斷Q與Ksp的相對(duì)大小,只有當(dāng)Q>Ksp時(shí)才會(huì)生成沉淀。2.當(dāng)難溶物的組成形式相同時(shí),才可以根據(jù)Ksp的大小判斷沉淀的生成順序,Ksp小的先沉淀。3.當(dāng)兩種離子濃度相差很大的時(shí)候,滴入相同的離子,只要Q>Ksp就能生成沉淀,所以Ksp大的也可能先生成沉淀。4.用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過(guò)沉淀除去,一般當(dāng)殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),則認(rèn)為沉淀已經(jīng)完全。5.利用生成沉淀分離或除去某種離子,首先要使生成沉淀的反應(yīng)能夠發(fā)生,其次沉淀生成的反應(yīng)進(jìn)行的越完全越好。如除去溶液中的Mg2+,用NaOH溶液比使用Na2CO3溶液好,原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。6.若一種沉淀劑可使溶液中多種離子產(chǎn)生沉淀時(shí),則可以控制條件,使這些離子先后分別沉淀。①對(duì)同一類型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀效果越好。例如在濃度相差不大的Cl-、Br-、I-的混合溶液中,由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差較大,可向混合溶液中逐漸滴加AgNO3溶液,可按AgI、AgBr、AgCl的順序先后沉淀。②對(duì)不同類型的沉淀,其沉淀先后順序要通過(guò)計(jì)算才能確定?!咀兪?-1】(2023上·陜西·高三校聯(lián)考)下列說(shuō)法正確的是A.向AgI沉淀中加入飽和KCl溶液,有白色沉淀生成,說(shuō)明AgCl比AgI更難溶B.向濃度均為的和混合溶液中逐滴加入氨水,若先生成藍(lán)色沉淀,則C.向飽和溶液中加入飽和溶液,有白色沉淀產(chǎn)生,說(shuō)明D.向1mL的NaOH溶液中滴入1mL的溶液,產(chǎn)生白色沉淀后,再滴加2滴的溶液,又生成紅褐色沉淀,說(shuō)明在相同溫度下的溶解度:【變式5-2】(2023上·寧夏銀川·高三校聯(lián)考)下列實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?duì)應(yīng)的實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)現(xiàn)象和結(jié)論A探究CH3COOH與HCl酸性的強(qiáng)弱用pH計(jì)測(cè)量醋酸、鹽酸的pH,比較溶液pH大小鹽酸的pH比醋酸小,則CH3COOH是弱酸B探究Cu(OH)2和Mg(OH)2溶度積的大小向氫氧化鈉溶液中先加入少量MgCl2溶液,充分反應(yīng)后再加入少量CuSO4溶液先產(chǎn)生白色沉淀,后產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,說(shuō)明Cu(OH)2比Mg(OH)2的溶度積小C探究Fe2+有還原性向盛有FeSO4溶液的試管中滴加幾滴KSCN溶液,振蕩,再滴加幾滴新制氯水,觀察溶液顏色變化滴入KSCN溶液時(shí),無(wú)明顯變化,滴入新制氯水時(shí)溶液變血紅色,F(xiàn)e2+具有還原性D證明:非金屬性:Cl>C>Si錐形瓶中有氣體產(chǎn)生,燒杯中液體變渾濁A.A B.B C.C D.D【考向六】沉淀溶解平衡圖像分析【典例6】(2024上·山東菏澤·高三山東省鄄城縣第一中學(xué)??迹┰诓煌瑴囟认碌某恋砣芙馄胶馇€如圖所示()。下列說(shuō)法不正確的是A.溫度為時(shí), B.的溶解度:C.的溶解過(guò)程吸收能量 D.將Z溶液升溫可以得到Y(jié)溶液1.解沉淀溶解平衡圖像題的三步驟第一步:明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義縱、橫坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。第二步:理解圖像中線上點(diǎn)、線外點(diǎn)的含義(1)以氯化銀為例,在該沉淀溶解平衡圖像上,曲線上任意一點(diǎn)都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài),此時(shí)Q=Ksp。在溫度不變時(shí),無(wú)論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會(huì)出現(xiàn)在曲線以外。(2)曲線上方區(qū)域的點(diǎn)均為過(guò)飽和溶液,此時(shí)Q>Ksp。(3)曲線下方區(qū)域的點(diǎn)均為不飽和溶液,此時(shí)Q<Ksp。第三步:抓住Ksp的特點(diǎn),結(jié)合選項(xiàng)分析判斷(1)溶液在恒溫蒸發(fā)時(shí),離子濃度的變化分兩種情況。①原溶液不飽和時(shí),離子濃度都增大;②原溶液飽和時(shí),離子濃度都不變。(2)溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無(wú)關(guān),在同一曲線上的點(diǎn),溶度積常數(shù)相同。2.直線型(pM-pR曲線)pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)①直線AB上的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:[M2+]=[R2-];②溶度積:CaSO4>CaCO3>MnCO3;③X點(diǎn)對(duì)于CaSO4來(lái)說(shuō)要析出沉淀,對(duì)于CaCO3來(lái)說(shuō)是不飽和溶液,能繼續(xù)溶解CaCO3;④Y點(diǎn):[SO42-]>[Ca2+],二者濃度的乘積等于10-5;Z點(diǎn):[CO323.氫氧化物的溶解平衡圖像(1)Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2](2)a點(diǎn)到b點(diǎn)可加入堿性物質(zhì)(3)d點(diǎn)對(duì)于Fe3+可沉淀,對(duì)于Cu2+不可沉淀4.圖像分析應(yīng)注意下列四點(diǎn)(1)曲線上任一點(diǎn)均為飽和溶液,線外的點(diǎn)為非飽和溶液,可根據(jù)Q與Ksp的大小判斷。(2)求Ksp時(shí)可找曲線上合適的一點(diǎn)確定離子濃度進(jìn)行計(jì)算,曲線上任一點(diǎn)的Ksp相同。(3)若坐標(biāo)表示濃度的對(duì)數(shù)時(shí),要注意離子濃度的換算,如lgc(X-)=a,則c(X-)=10a。(4)若坐標(biāo)表示濃度的負(fù)對(duì)數(shù)[pX=-lgc(X-)]時(shí),pX越大,c(X-)越小,c(X-)=10-pX?!咀兪?-1】(2023上·河南周口·高三項(xiàng)城市第一高級(jí)中學(xué)校聯(lián)考)常溫下,、和在水中達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)的pM-pH關(guān)系如圖所示,M代表、或;時(shí)可認(rèn)為M離子沉淀完全,已知,。下列敘述正確的是A.ⅰ曲線代表的是B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)物質(zhì)的和溶解度均相同C.、的混合溶液中時(shí)二者能同時(shí)沉淀D.“沉銅”時(shí),若將pH從5.0提高到5.5,則銅損失的量降低至原來(lái)的10%【變式6-2】(2023·山東淄博)25℃時(shí),向2.5L蒸餾水中加入0.05molBaSO4固體粉末,再逐漸加入一定量的Na2CO3固體粉末,邊加邊攪拌(忽略溶液體積變化)。溶液中部分離子的濃度變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.25℃時(shí),Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)B.BaSO4在水中的Ksp大于其在BaCl2溶液中的KspC.加入1.3molNa2CO3,即可使BaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3D.當(dāng)BaSO4恰好全部轉(zhuǎn)化為BaCO3時(shí),c()>c(Ba2+)>c()>c(OH-)【考向七】沉淀滴定的圖像分析 【典例7】(2024上·內(nèi)蒙古呼和浩特·高三統(tǒng)考期末)常溫下,向溶液和溶液中分別滴加0.1mol?L-1的AgNO3溶液。滴加過(guò)程中或與所加AgNO3溶液體積之間的關(guān)系如下圖所示(已知:Ag2CrO4為磚紅色沉淀)。下列說(shuō)法正確的是A.曲線②可視為隨的變化曲線B.常溫下,C.若只增大AgNO3溶液的濃度,則圖中a點(diǎn)、b點(diǎn)將向上平移D.用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaCl溶液時(shí),可用K2CrO4溶液作指示劑1.沉淀滴定曲線2.滴定終點(diǎn):曲線上突變點(diǎn)(幾乎垂直于橫軸的線)(1)此時(shí),溶液中的離子濃度滿足化學(xué)式中的計(jì)量關(guān)系(2)根據(jù)突變點(diǎn)對(duì)應(yīng)的離子濃度,可以求出沉淀的Ksp3.指示劑的選擇(1)溶液指示:標(biāo)準(zhǔn)液先與待測(cè)液反應(yīng),最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液與指示劑作用(2)沉淀指示:選擇生成比主體沉淀溶解度大的沉淀的可溶性物質(zhì)【變式7-1】(2023上·重慶)常溫下,用0.12mol/L的Na2SO4溶液滴定50.00mL未知濃度的BaCl2溶液,溶液中電導(dǎo)率k和—lgc(Ba2+)隨滴入Na2SO4溶液體積V(Na2SO4)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.溶液電導(dǎo)率與離子所帶電荷、離子濃度等因素有關(guān)B.當(dāng)k=1.2×10-4μS?cm-1時(shí),溶液中的主要溶質(zhì)為NaClC.該BaCl2溶液的物質(zhì)的量濃度是6.0×10-4mol/LD.該溫度下BaSO4的溶度積常數(shù)數(shù)量級(jí)約為10-10【變式7-2】(2023·河南周口)某溫度下,向體積均為20.00mL、濃度均為0.1mol?L-1的NaCl溶液、Na2CrO4溶液中分別滴加0.1mol?L-1的AgNO3溶液,滴定過(guò)程中的pX(PX=-lgX,X=Cl-、CrO)與滴加AgNO3溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.曲線II表示AgNO3溶液滴定NaCl溶液的過(guò)程B.Ksp(Ag2CrO4)=10-2bC.其他條件不變,如果NaCl溶液濃度改為0.05mol?L-1,則滴定終點(diǎn)向上移動(dòng)D.若a=5
b=4,則用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定NaCl時(shí)可用K2CrO4溶液做指示劑1.(2023·河北卷)某溫度下,兩種難溶鹽的飽和溶液中或與的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.B.若混合溶液中各離子濃度如J點(diǎn)所示,加入,則平衡時(shí)變小C.向固體中加入溶液,可發(fā)生的轉(zhuǎn)化D.若混合溶液中各離子起始濃度如T點(diǎn)所示,待平衡時(shí)2.(2023·江蘇卷)室溫下,用含少量的溶液制備的過(guò)程如題圖所示。已知,。下列說(shuō)法正確的是
A.溶液中:B.“除鎂”得到的上層清液中:C.溶液中:D.“沉錳”后的濾液中:3.(2023·北京卷)利用平衡移動(dòng)原理,分析一定溫度下在不同的體系中的可能產(chǎn)物。已知:i.圖1中曲線表示體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與的關(guān)系。ii.2中曲線Ⅰ的離子濃度關(guān)系符合;曲線Ⅱ的離子濃度關(guān)系符合[注:起始,不同下由圖1得到]。
下列說(shuō)法不正確的是A.由圖1,B.由圖2,初始狀態(tài),無(wú)沉淀生成C.由圖2,初始狀態(tài),平衡后溶液中存在D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)、,發(fā)生反應(yīng):4.(2023·浙江卷)探究鹵族元素單質(zhì)及其化合物的性質(zhì),下列方案設(shè)計(jì)、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是實(shí)驗(yàn)方案現(xiàn)象結(jié)論A往碘的溶液中加入等體積濃溶液,振蕩分層,下層由紫紅色變?yōu)闇\粉紅色,上層呈棕黃色碘在濃溶液中的溶解能力大于在中的溶解能力B用玻璃棒蘸取次氯酸鈉溶液點(diǎn)在試紙上試紙變白次氯酸鈉溶液呈中性C向溶液中先滴加4滴溶液,再滴加4滴溶液先產(chǎn)生白色沉淀,再產(chǎn)生黃色沉淀轉(zhuǎn)化為,溶解度小于溶解度D取兩份新制氯水,分別滴加溶液和淀粉溶液前者有白色沉淀,后者溶液變藍(lán)色氯氣與水的反應(yīng)存在限度A.A B.B C.C D.D5.(2023·浙江卷)草酸()是二元弱酸。某小組做如下兩組實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)I:往溶液中滴加溶液。實(shí)驗(yàn)Ⅱ:往溶液中滴加溶液。[已知:的電離常數(shù),溶液混合后體積變化忽略不計(jì)],下列說(shuō)法正確的是A.實(shí)驗(yàn)I可選用甲基橙作指示劑,指示反應(yīng)終點(diǎn)B.實(shí)驗(yàn)I中時(shí),存在C.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)D.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中時(shí),溶液中6.(2023·湖南卷)處理某銅冶金污水(含)的部分流程如下:
已知:①溶液中金屬離子開(kāi)始沉淀和完全沉淀的如下表所示:物質(zhì)開(kāi)始沉淀1.94.26.23.5完全沉淀3.26.78.24.6②。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.“沉渣Ⅰ”中含有和B.溶液呈堿性,其主要原因是C.“沉淀池Ⅱ”中,當(dāng)和完全沉淀時(shí),溶液中D.“出水”經(jīng)陰離子交換樹(shù)脂軟化處理后,可用作工業(yè)冷卻循環(huán)用水7.(2023·湖北卷)下列化學(xué)事實(shí)不符合“事物的雙方既相互對(duì)立又相互統(tǒng)一”的哲學(xué)觀點(diǎn)的是A.石灰乳中存在沉淀溶解平衡B.氯氣與強(qiáng)堿反應(yīng)時(shí)既是氧化劑又是還原劑C.銅鋅原電池工作時(shí),正極和負(fù)極同時(shí)發(fā)生反應(yīng)D.Li、Na、K的金屬性隨其核外電子層數(shù)增多而增強(qiáng)8.(2023·遼寧卷)某廢水處理過(guò)程中始終保持H2S飽和,即,通過(guò)調(diào)節(jié)pH使和形成硫化物而分離,體系中與關(guān)系如下圖所示,c為和的濃度,單位為。已知,下列說(shuō)法正確的是A. B.③為與的關(guān)系曲線C. D.9.(2023·全國(guó)卷)一定溫度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。
下列說(shuō)法正確的是A.a(chǎn)點(diǎn)條件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀B.b點(diǎn)時(shí),c(Cl-)=c(CrO),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常數(shù)K=107.9D.向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀10.(2023·全國(guó)卷)向飽和溶液(有足量固體)中滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)和,與的關(guān)系如下圖所示(其中M代表、、或)。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.曲線I可視為溶解度隨濃度變化曲線B.的溶度積常數(shù)C.反應(yīng)的平衡常數(shù)K的值為D.時(shí),溶液中11.(2023·全國(guó)卷)下圖為和在水中達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)的關(guān)系圖(;可認(rèn)為離子沉淀完全)。下列敘述正確的是
A.由點(diǎn)可求得B.時(shí)的溶解度為C.濃度均為的和可通過(guò)分步沉淀進(jìn)行分離D.混合溶液中時(shí)二者不會(huì)同時(shí)沉淀12.(2022·重慶卷)某小組模擬成垢-除垢過(guò)程如圖。100mL0.1mol?L-1CaCl2水溶液……忽略體積變化,且步驟②中反應(yīng)完全。下列說(shuō)法正確的是A.經(jīng)過(guò)步驟①,溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-)B.經(jīng)過(guò)步驟②,溶液中c(Na+)=4c(SO)C.經(jīng)過(guò)步驟②,溶液中c(Cl-)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)D.經(jīng)過(guò)步驟③,溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)1.(2023上·上海松江)下列對(duì)“難溶”的理解正確的是A.“難溶”是指物質(zhì)常溫時(shí)在水中溶解的質(zhì)量小于0.01gB.在水中難溶的物質(zhì),也難溶于其他溶劑C.只有難溶的物質(zhì)才能建立溶解平衡D.相同條件下,難溶的物質(zhì)更容易形成飽和溶液2.向AgCl濁液中滴加氨水后可得到澄清溶液,繼續(xù)滴加濃硝酸后又有沉淀生成。經(jīng)查資料得知:Ag++2NH3·H2OAg(NH3)+2H2O。下列分析不正確的是A.濁液中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)B.實(shí)驗(yàn)可以證明NH3結(jié)合Ag+能力比Cl-強(qiáng)C.實(shí)驗(yàn)表明實(shí)驗(yàn)室可用氨水洗滌銀鏡反應(yīng)后的試管D.由資料信息可推知:加濃硝酸后生成的沉淀為AgCl3.(2024·四川成都·成都七中??家荒#┏叵?,AgCl(白色)與(磚紅色)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,,,或。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.B.區(qū)域Ⅰ只存在AgCl沉淀,區(qū)域Ⅱ只存在沉淀C.向、均為0.1mol/L的混合溶液中逐滴加入稀硝酸銀溶液,先析出AgCl沉淀D.反應(yīng)的平衡常數(shù)K為4.(2023·浙江·校聯(lián)考三模)都是重要的化工原料,已知:難溶于冷水,易溶于熱水,﹔,,20℃時(shí),在不同濃度鹽酸中的最大溶解量如圖所示下列說(shuō)法正確的是
A.鹽酸濃度越小,越小B.x、y兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中相等C.PbCl2和鹽酸混合液中加入稀硫酸后得到,當(dāng)時(shí),為D.當(dāng)鹽酸濃度小于時(shí),隨著濃度的增大,溶解量減小是因?yàn)闈舛仍龃笫谷芙馄胶饽嫦蛞苿?dòng)5.25℃時(shí),隨的變化關(guān)系如圖所示,已知:(單位:)表示的溶解度。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.飽和溶液中存在B.C.升高溫度,R點(diǎn)沿曲線向左移動(dòng)D.當(dāng)時(shí),可能存在6.已知25℃時(shí),CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,向100mL該條件下的CaSO4飽和溶液中加入400mL0.01mol·L-1Na2SO4溶液,下列敘述正確的是A.溶液中析出CaSO4固體沉淀,最終溶液中[]比原來(lái)的小B.溶液中無(wú)沉淀析出,溶液中[Ca2+]、[]都變小C.溶液中析出CaSO4固體沉淀,溶液中[Ca2+]、[]都變小D.溶液中無(wú)沉淀析出,但最終溶液中[]比原來(lái)的大7.(2024上·山東菏澤·高三山東省鄄城縣第一中學(xué)??迹┮阎撼叵?,。向100.10溶液中滴加0.10的溶液,滴加過(guò)程中(M表示金屬)與加入的溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法正確的是A.常溫下,的平衡常數(shù)B.常溫下,飽和溶液中的數(shù)量級(jí)為C.b點(diǎn)體系中,的溶解速率大于其生成速率D.若用代替(其他不變),則c點(diǎn)應(yīng)向下移動(dòng)8.(2024上·山東濟(jì)寧·高三統(tǒng)考期末)利用平衡移動(dòng)原理,分析一定溫度下在不同的體系中的可能產(chǎn)物。已知:圖1中曲線表示體系中各含碳粒子的與的關(guān)系;圖2中曲線Ⅰ的離子濃度關(guān)系符合;曲線Ⅱ的離子濃度關(guān)系符合[起始,不同下含碳粒子的濃度由圖1得到]。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.由圖1,時(shí),B.圖2中,初始狀態(tài),平衡后溶液中存在:C.圖1和圖2,初始狀態(tài),發(fā)生反應(yīng):D.沉淀制備時(shí),選用溶液比同濃度的產(chǎn)品純度高9.(2023上·河北滄州·高三泊頭市第一中學(xué)校聯(lián)考)一定溫度下,和的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。或下列說(shuō)法正確的是A.,B.a(chǎn)點(diǎn)能生成沉淀,不能生成沉淀C.b點(diǎn)時(shí),D.向、均為的混合溶液中滴加溶液,先產(chǎn)生沉淀10.(2024上·江蘇揚(yáng)州·高三統(tǒng)考期末)碳酸(H2CO3)是二元弱酸。某小組做如下兩組實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)I:往20mL0.1mol·L?1H2CO3溶液中滴加0.1mol·L?1氨水。實(shí)驗(yàn)Ⅱ:往20mL0.1mol·L?1NaHCO3溶液中滴加0.1mol·L?1CaCl2溶液。[已知:Ka1(H2CO3)=4.5×10?7,Ka2(H2CO3)=5.6×10?11,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Ksp(CaCO3)=3.6×10?9,溶液混合后體積變化忽略不計(jì)],下列說(shuō)法正確的是A.實(shí)驗(yàn)I中V(氨水)=20mL時(shí),存在c(H2CO3)<c(CO)+c(NH3·H2O)B.實(shí)驗(yàn)I中pH=8時(shí),存在c(H2CO3)>c(CO)C.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中V(CaCl2)=10mL時(shí),發(fā)生反應(yīng)HCO+Ca2+=CaCO3↓+H+D.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中V(CaCl2)=80mL時(shí),沉淀后的上層清液中:c(Ca2+)c(CO)>Ksp(CaCO3)11.(2023上·黑龍江·高三校聯(lián)考期末)時(shí),用溶液分別滴定等物質(zhì)的量濃度的三種溶液pM[p表示負(fù)對(duì)數(shù),表示]隨溶液變化的關(guān)系如圖所示。已知:常溫下,。下列推斷正確的是A.曲線③代表與的關(guān)系曲線B.調(diào)節(jié)時(shí),可將廢水中完全沉淀C.滴定溶液至X點(diǎn)時(shí),溶液中:D.經(jīng)計(jì)算,能完全溶于HR溶液12.(2023上·四川成都·高三石室中學(xué)??迹┏叵?,用0.1000mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液(pH≈5)分別滴定20.00mL0.1000mol/L的NaCl溶液和NaBr溶液,混合溶液的pAg[定義為pAg=-lgc(Ag+)]與AgNO3溶液體積的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A.常溫時(shí)溶度積常數(shù):Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)B.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改用10.00mL0.2000mol/LNaCl溶液,則b點(diǎn)向a點(diǎn)移動(dòng)C.NaBr溶液在c點(diǎn)時(shí):c(Ag+)+c(H+)=c(Br-)+c(OH-)D.NaCl溶液在d點(diǎn)時(shí):c()>c(Na+)>c(Ag+)>c(Cl-)>c(H+)參考答案【考向一】沉淀溶解平衡及其影響因素【典例1】如圖所示,有T1、T2兩種溫度下兩條BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線,在T1溫度下,下列說(shuō)法不正確的是
A.加入Na2SO4可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí),均有BaSO4沉淀生成C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b)D.升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)【答案】D【解析】A.硫酸鋇溶液中存在著溶解平衡,a點(diǎn)在平衡曲線上,加入Na2SO4,會(huì)增大c(SO),平衡左移,c(Ba2+)應(yīng)降低,故A正確;B.在曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí),Qc>Ksp,溶液過(guò)飽和,有沉淀析出,故B正確;C.d點(diǎn)時(shí)溶液不飽和,蒸發(fā)溶劑水,c(SO)、c(Ba2+)均增大,所以可能使溶液變飽和、由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b),故C正確;D.升高溫度,促進(jìn)溶解平衡右移,c(SO)、c(Ba2+)均增大,不會(huì)使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn),故D錯(cuò)誤;本題選D。1.沉淀溶解平衡的特點(diǎn)2.影響沉淀溶解平衡的因素①內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),這是決定因素。②外因:【變式1-1】(2023下·上海寶山·高三)某溫度下硫酸鋇與水組成的混合物中加入少量硫酸鈉固體,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.BaSO4的電離程度減小 B.BaSO4溶解的量減小C.c(Ba2+)與c(SO)的乘積不變 D.溶液的導(dǎo)電能力增強(qiáng)【答案】A【解析】A.硫酸鋇在溶液中完全電離,則加入硫酸鈉后,硫酸鋇的電離程度不變,仍然為100%,故A錯(cuò)誤;B.加入硫酸鈉后,溶液中硫酸根離子濃度增大,溶解平衡向著逆向移動(dòng),導(dǎo)致硫酸鋇的溶解的量減小,故B正確;C.c(Ba2+)與c(SO)的乘積為溶度積,由于溫度不變,則硫酸鋇的溶度積不變,故C正確;D.加入硫酸鈉后,溶液中離子濃度增大,則溶液的導(dǎo)電性增強(qiáng),故D正確;故選:A?!咀兪?-2】(2023·海南??凇そy(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))已知:向難溶電解質(zhì)飽和溶液中加入與該電解質(zhì)沒(méi)有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)時(shí),使難溶物溶解度增大的效應(yīng)稱為鹽效應(yīng)。常溫下,在含大量BaSO4固體的濁液中加入0.01mol下列物質(zhì)(忽略體積變化),溶液中c(Ba2+)由大到小的排序正確的是①BaSO4
②Na2SO4
③KNO3A.②①③ B.③②① C.③①② D.①③②【答案】C【解析】在含大量BaSO4固體的濁液中加入0.01mol①BaSO4時(shí),對(duì)BaSO4的沉淀溶解平衡不產(chǎn)生任何影響,c(Ba2+)不變;加入0.01mol②Na2SO4時(shí),增大了溶液中的c(),使BaSO4的沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),c(Ba2+)減??;加入0.01mol③KNO3時(shí),發(fā)生鹽效應(yīng),使BaSO4的溶解度增大,從而使c(Ba2+)增大。綜合以上分析,溶液中c(Ba2+)由大到小的排序③①②,故選C?!究枷蚨砍恋砣芙馄胶獾膽?yīng)用【典例2】在溫?zé)釟夂驐l件下,淺海地區(qū)有厚層的石灰石沉積,而深海地區(qū)卻很少。下列解析不正確的是A.與深海地區(qū)相比,淺海地區(qū)水溫較高,有利于游離的CO2增多、石灰石沉積B.與淺海地區(qū)相比,深海地區(qū)壓強(qiáng)大,石灰石巖層易被CO2溶解,沉積少C.深海地區(qū)石灰石巖層的溶解反應(yīng)為CaCO3(s)+H2O(l)+CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq)D.海水呈弱堿性,大氣中CO2濃度增加,會(huì)導(dǎo)致海水中濃度增大【答案】D【解析】A.與深海地區(qū)相比,淺海地區(qū)水溫較高,CO2在海水中溶解度小,有利于游離的CO2增多,石灰石沉積,A項(xiàng)正確;B.與淺海地區(qū)相比,深海地區(qū)壓強(qiáng)大,CO2溶解度大,石灰石巖層易被CO2溶解,沉積少,B項(xiàng)正確;C.題給反應(yīng)為石灰石巖層的溶解反應(yīng),C項(xiàng)正確;D.大氣中CO2濃度增加,會(huì)導(dǎo)致海水中轉(zhuǎn)化為HCO,導(dǎo)致濃度減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。故選D。沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀的生成當(dāng)溶液中離子積(Qc)大于溶度積(Ksp)時(shí)有沉淀生成。①調(diào)節(jié)pH法:如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì),可加入氨水調(diào)節(jié)pH至4左右,離子方程式為Fe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)。②沉淀劑法:如用H2S沉淀Cu2+,離子方程式為Cu2++H2S=CuS↓+2H+。2.沉淀的溶解當(dāng)溶液中離子積(Qc)小于溶度積(Ksp)時(shí),沉淀可以溶解。①酸溶解:用離子方程式表示CaCO3溶于鹽酸:CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O。②鹽溶解:用離子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液:Mg(OH)2+2NHeq\o\al(+,4)=Mg2++2NH3·H2O。③配位溶解:用離子方程式表示AgCl溶于氨水:AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。④氧化還原溶解:如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。3.沉淀的轉(zhuǎn)化通常,一種沉淀可以轉(zhuǎn)化為更難溶的沉淀,兩種難溶物的溶解能力差別越大,這種轉(zhuǎn)化的趨勢(shì)就越大。①實(shí)質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(dòng)。②實(shí)例:AgNO3溶液eq\o(→,\s\up7(NaCl))AgCleq\o(→,\s\up7(NaBr))AgBr,則Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)。③應(yīng)用:鍋爐除垢:將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,離子方程式為CaSO4+COeq\o\al(2-,3)=CaCO3+eq\a\vs4\al(SO\o\al(2-,4))。礦物轉(zhuǎn)化:CuSO4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS,離子方程式為ZnS+Cu2+=CuS+Zn2+。廢水處理:利用FeS除廢水中的重金屬離子,如Hg2+,離子方程式為FeS+Hg2+=HgS+Fe2+。提醒:(1)由于沉淀的生成取決于Qc與Ksp的相對(duì)大小,而溶解度與相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān),有可能溶解度大的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為溶解度小的。(2)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過(guò)沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),沉淀已經(jīng)完全?!咀兪?-1】(2023上·江西宜春·高三江西省宜豐中學(xué)??迹恹}酸加到NaCl飽和溶液中,會(huì)析出NaCl晶體,對(duì)這種現(xiàn)象正確的解釋是A.由于c平(Cl-)增加,使溶液中c平(Na+)·c平(Cl-)>Ksp(NaCl),故產(chǎn)生NaCl晶體B.HCl是強(qiáng)酸,所以它能使NaCl沉淀出來(lái)C.由于c平(Cl-)增加,使NaCl的溶解平衡向析出NaCl的方向移動(dòng),故有NaCl沉淀析出D.酸的存在,降低了鹽的溶解度【答案】C【解析】A.Ksp是針對(duì)難溶物的溶度積來(lái)談的,NaCl是易溶于水的鹽,不存在Ksp,故A錯(cuò)誤;B.NaCl沉淀出來(lái)與HCl是強(qiáng)酸無(wú)直接關(guān)系,故B錯(cuò)誤;C.加入鹽酸,則c平(Cl-)增加,使NaCl的溶解平衡向析出NaCl的方向移動(dòng),故有NaCl沉淀析出,故C正確;D.鹽的溶解度是固定的,鹽酸的存在,只是減少了飽和溶液中氯化鈉的量,可能其余的酸不會(huì)減少飽和氯化鈉溶解的量,故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為C?!咀兪?-2】(2024上·河北保定·高三河北阜平中學(xué)校聯(lián)考期末)下列方案設(shè)計(jì)、現(xiàn)象和結(jié)論有不正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論A將海帶灰溶解過(guò)濾后,取適量濾液于試管中,酸化后加入少量新制氯水,充分反應(yīng)后加入1~2滴淀粉溶液溶液變藍(lán)海帶中含有碘元素B分別向飽和硼酸()溶液和稀硫酸溶液中加入少量粉末前者無(wú)氣泡冒出,后者有氣泡冒出非金屬性:S>C>BC取少量乙酰水楊酸晶體,加入盛有3mL蒸餾水的試管中,加1~2滴1%氯化鐵溶液溶液出現(xiàn)紫色乙酰水楊酸中含有水楊酸D將溶液滴入NaOH溶液中至不再有沉淀產(chǎn)生,再滴加溶液先有白色沉淀生成,后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】A.海帶灰溶解過(guò)濾后,濾液中含碘離子,加入少量新制氯水,將碘離子氧化生成碘單質(zhì),碘單質(zhì)與淀粉作用顯藍(lán)色,A正確;B.分別向飽和硼酸()溶液和稀硫酸溶液中加入少量粉末,前者無(wú)氣泡冒出,后者有氣泡冒出,說(shuō)明酸性:硫酸強(qiáng)于碳酸,碳酸強(qiáng)于硼酸,可證明:非金屬性:S>C>B,B正確;C.乙酰水楊酸中無(wú)酚羥基,水楊酸中含酚羥基,具有酚的性質(zhì),酚與氯化鐵作用顯紫色,C正確;D.轉(zhuǎn)化為,說(shuō)明更難溶,其更小,D錯(cuò)誤;答案選D?!究枷蛉縆sp概念及其影響因素【典例3】(2023上·遼寧葫蘆島)下列有關(guān)沉淀溶解平衡的說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.的溶度積常數(shù)表達(dá)式B.難溶于水,溶液中沒(méi)有和SOC.升高溫度,的溶解度增大D.向懸濁液中加入固體,溶解的量減少【答案】B【解析】A.BaSO3難溶于水,懸濁液中存在BaSO3(s)Ba2+(aq)+SO(aq),根據(jù)溶度積數(shù)學(xué)表達(dá)式,推出Ksp=c(Ba2+)×c(SO),故A說(shuō)法正確;B.BaSO3雖難溶于水,BaSO3在水中溶解度較小,但溶液中有極少量的Ba2+和SO,故B說(shuō)法錯(cuò)誤;C.多數(shù)物質(zhì)的溶解度隨著溫度升高而升高,升高溫度,BaSO3的溶解度增大,故C說(shuō)法正確;D.BaSO3懸濁液中存在BaSO3(s)Ba2+(aq)+SO(aq),加入Na2SO3固體,溶液中c(SO)增大,c(Ba2+)減少,BaSO3溶解的量減少,故D說(shuō)法正確;答案為B。1.溶度積和濃度商以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)為例:溶度積濃度商概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號(hào)KspQc表達(dá)式Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的濃度是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解:①Q(mào)c>Ksp:溶液過(guò)飽和,有沉淀析出;②Qc=Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態(tài);③Qc<Ksp:溶液未飽和,無(wú)沉淀析出2.Ksp的影響因素Ksp只受溫度影響,與其他外界條件無(wú)關(guān)。絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是吸熱過(guò)程,升高溫度,平衡向溶解方向移動(dòng),Ksp增大。向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí),平衡向溶解方向移動(dòng),但Ksp不變。(1)當(dāng)難溶電解質(zhì)化學(xué)式所表示的組成中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同時(shí),Ksp越小,則難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力就越弱;如果組成中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不同,Ksp不能用于直接判斷溶解能力的強(qiáng)弱。(2)溶解平衡一般是吸熱的,溫度升高平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。(3)溶度積小的難溶電解質(zhì)在一定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí),通過(guò)調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可由溶度積小的難溶電解質(zhì)向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化?!咀兪?-1】下列說(shuō)法正確的是A.難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp越小,則它的溶解度越小B.Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl),則Ag2CrO4的溶解度小于AgCl的溶解度C.溶度積常數(shù)Ksp與溫度有關(guān),溫度越高,溶度積越大D.升高溫度,某沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),說(shuō)明它的溶解度是減小的,Ksp也變小【答案】D【解析】A.不同類型的電解質(zhì)是無(wú)法由溶度積來(lái)比較溶解度大小的,同類型的難溶電解質(zhì)Ksp越小,溶解度越小,A錯(cuò)誤;B.電解質(zhì)類型不同,不能簡(jiǎn)單由Ksp的數(shù)值大小來(lái)比較溶解度,B錯(cuò)誤;C.溶度積常數(shù)Ksp與溫度有關(guān),溫度越高,溶度積常數(shù)可能增大也可能減小,C錯(cuò)誤;D.升高溫度,沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),則說(shuō)明它的溶解度是減小的,所以Ksp也變小,D正確;故選D?!咀兪?-2】(2024上·湖北·高三校聯(lián)考期末)下列實(shí)驗(yàn)方案中,能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖沁x項(xiàng)實(shí)驗(yàn)方案實(shí)驗(yàn)?zāi)康腁向含有苯和苯酚的混合溶液中滴入濃溴水,然后過(guò)濾除去苯中的苯酚B向溶液中通入少量證明氧化性:C向盛有2mL0.1mol/L的溶液中滴加2滴0.1mol/L的NaCl溶液,產(chǎn)生白色沉淀,再向其中滴加4滴0.1mol/L的KI溶液,有黃色沉淀生成證明:D取2mL0.5mol/L的溶液于試管中,加熱后溶液顏色發(fā)生變化探究溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】A.苯酚與溴水反應(yīng)生成2,4,6-三溴苯酚,仍然與苯互溶,無(wú)法去除,故A不符合題意;B.向溶液中通入少量,由于還原性I->Fe2+,故直接氧化I-,不能證明氧化性:,故B錯(cuò)誤;C.硝酸銀過(guò)量時(shí),均為沉淀生成,不能比較Ksp的大小,故C錯(cuò)誤;D.溶液中存在,加熱平衡移動(dòng),溶液顏色變化,可探究溫度化學(xué)平衡的影響,故D正確;故答案選D?!究枷蛩摹縆sp的計(jì)算類型 【典例4】濃縮液含有I-、Cl-等離子,取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí),溶液中為[已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17]【答案】4.7×10-7【解析】已知,;當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí),AgI已經(jīng)完全沉淀,溶液中存在AgCl和AgI的溶解平衡,所以4.7×10-7;故答案為4.7×10-7。Ksp的計(jì)算類型(1)已知Ksp,求溶液中的某種離子的濃度。如:Ksp=a的飽和AgCl溶液中c(Ag+)=eq\r(a)mol·L-1。①注意溶液體積是否變化,濃度為混合后離子的濃度②開(kāi)始沉淀:一般認(rèn)為該離子濃度不變③完全沉淀:一般認(rèn)為該離子濃度≤10-5mol·L—1(2)已知Ksp、溶液中某離子的濃度,求溶液中的另一種離子的濃度。如:某溫度下AgCl的Ksp=a,在0.1mol·L-1的NaCl溶液中加入過(guò)量的AgCl固體,達(dá)到平衡后c(Ag+)=10amol·L-1。(3)已知難溶性堿M(OH)n的Ksp,求金屬陽(yáng)離子開(kāi)始沉淀和完全沉淀時(shí)的pH①計(jì)算依據(jù):Ksp(M(OH)n)=c(Mn+)·c(OH-)n②計(jì)算開(kāi)始沉淀時(shí)的pH:將所給溶液的金屬離子濃度代入溶度積公式計(jì)算,先求c(OH-),再代入Kw,再求pH。③計(jì)算沉淀完全時(shí)的pH:一般認(rèn)為該離子濃度≤10-5mol·L—1,認(rèn)為該離子沉淀完全,將c(Mn+)=10-5mol·L—1代入溶度積公式進(jìn)行計(jì)算,先求c(OH-),再代入Kw,再求pH。(4)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù):如對(duì)于反應(yīng)Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),Ksp(MnS)=c(Mn2+)·c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-),而平衡常數(shù)K=eq\f(cMn2+,cCu2+)=eq\f(KspMnS,KspCuS)。(5)常見(jiàn)定量關(guān)系①多元難溶弱堿陽(yáng)離子的水解常數(shù)Kh與弱堿的Ksp的關(guān)系a.平衡:Fe3+(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(s)+3H+(aq)b.關(guān)系:Kh===②沉淀轉(zhuǎn)化常數(shù)K與Ksp的關(guān)系a.平衡:3Mg(OH)2(s)+2Fe3+(aq)2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)b.關(guān)系:K===③M(OH)n懸濁液中Ksp、pH間關(guān)系a.平衡:M(OH)n(s)Mn+(aq)+nOH-(aq)b.關(guān)系:pOH=-lg=-lg,pH=14-pOH=14+lg④金屬硫化物溶于酸的K及其Ksp、H2S的Kal、Ka2的關(guān)系a.平衡:CuS(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2S(g)b.關(guān)系:K===【變式4-1】(2023·全國(guó)·高三專題練習(xí))取5mL0.002mol·L-1BaCl2與等體積的0.02mol·L-1Na2SO4的混合,是否有沉淀產(chǎn)生?若有,計(jì)算Ba2+是否沉淀完全。(該溫度下BaSO4的Ksp=1.1×10-10)【答案】有;沉淀完全【解析】Qc=c(Ba2+)·c(SO)=1×10-5>Ksp,故有沉淀生成。兩種溶液混合之后,c(SO)變?yōu)?×10-3mol·L-1,根據(jù)Ksp=c(Ba2+)·c(SO),得c(Ba2+)=≈1.2×10-8mol/L<1×10-5mol/L,故可認(rèn)為Ba2+已經(jīng)沉淀完全;故答案為有;沉淀完全?!咀兪?-2】含Al(OH)溶液中的鋁元素完全沉淀的pH為。{通常認(rèn)為溶液中離子濃度小于10-5mol·L-1為沉淀完全:Al(OH)3+OH—Al(OH)K=100.63;Kw=10-14,Ksp[Al(OH)3]=10-33}【答案】8.37【解析】由方程式可知,反應(yīng)Al(OH)3+OH—Al(OH)的平衡常數(shù)K==100.63,則Al(OH)溶液中的鋁元素完全沉淀時(shí),溶液的氫氧根離子濃度為=10-5.63mol/L,則溶液的pH為8.37,故答案為:8.37?!究枷蛭濉咳芤弘x子的沉淀順序?qū)嶒?yàn)分析 【典例5】常溫下幾種難溶電解質(zhì)的溶度積的數(shù)值如下表所示:物質(zhì)名稱硫化亞鐵硫化銅硫化鋅溶度積向含有等物質(zhì)的量濃度的、、混合溶液中滴加溶液時(shí),、、沉淀的先后順序?yàn)锳.、、 B.、、C.、、 D.、、【答案】B【解析】物質(zhì)的組成形式相似時(shí),難溶電解質(zhì)的溶度積越小,代表該物質(zhì)越難溶于水,所以形成沉淀的時(shí)候,應(yīng)該先析出溶度積相對(duì)較小的沉淀,因?yàn)槿芏确e的大?。毫蚧瘉嗚F硫化鋅硫化銅,所以沉淀的先后順序?yàn)?、、,B正確。1.對(duì)于任何一種難溶物而言,是否可以生成沉淀,需要通過(guò)判斷Q與Ksp的相對(duì)大小,只有當(dāng)Q>Ksp時(shí)才會(huì)生成沉淀。2.當(dāng)難溶物的組成形式相同時(shí),才可以根據(jù)Ksp的大小判斷沉淀的生成順序,Ksp小的先沉淀。3.當(dāng)兩種離子濃度相差很大的時(shí)候,滴入相同的離子,只要Q>Ksp就能生成沉淀,所以Ksp大的也可能先生成沉淀。4.用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過(guò)沉淀除去,一般當(dāng)殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),則認(rèn)為沉淀已經(jīng)完全。5.利用生成沉淀分離或除去某種離子,首先要使生成沉淀的反應(yīng)能夠發(fā)生,其次沉淀生成的反應(yīng)進(jìn)行的越完全越好。如除去溶液中的Mg2+,用NaOH溶液比使用Na2CO3溶液好,原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。6.若一種沉淀劑可使溶液中多種離子產(chǎn)生沉淀時(shí),則可以控制條件,使這些離子先后分別沉淀。①對(duì)同一類型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀效果越好。例如在濃度相差不大的Cl-、Br-、I-的混合溶液中,由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差較大,可向混合溶液中逐漸滴加AgNO3溶液,可按AgI、AgBr、AgCl的順序先后沉淀。②對(duì)不同類型的沉淀,其沉淀先后順序要通過(guò)計(jì)算才能確定?!咀兪?-1】(2023上·陜西·高三校聯(lián)考)下列說(shuō)法正確的是A.向AgI沉淀中加入飽和KCl溶液,有白色沉淀生成,說(shuō)明AgCl比AgI更難溶B.向濃度均為的和混合溶液中逐滴加入氨水,若先生成藍(lán)色沉淀,則C.向飽和溶液中加入飽和溶液,有白色沉淀產(chǎn)生,說(shuō)明D.向1mL的NaOH溶液中滴入1mL的溶液,產(chǎn)生白色沉淀后,再滴加2滴的溶液,又生成紅褐色沉淀,說(shuō)明在相同溫度下的溶解度:【答案】D【解析】A.加入飽和KCl溶液,比較大,會(huì)導(dǎo)致,不能說(shuō)明AgCl比AgI更難溶,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.溶解度小的先沉淀,能說(shuō)明,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.加入飽和溶液,比較大,會(huì)導(dǎo)致,不能說(shuō)明,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.加入溶液后,白色沉淀轉(zhuǎn)化為紅褐色沉淀,說(shuō)明在相同溫度下的溶解度:,D項(xiàng)正確;答案選D?!咀兪?-2】(2023上·寧夏銀川·高三校聯(lián)考)下列實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?duì)應(yīng)的實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)現(xiàn)象和結(jié)論A探究CH3COOH與HCl酸性的強(qiáng)弱用pH計(jì)測(cè)量醋酸、鹽酸的pH,比較溶液pH大小鹽酸的pH比醋酸小,則CH3COOH是弱酸B探究Cu(OH)2和Mg(OH)2溶度積的大小向氫氧化鈉溶液中先加入少量MgCl2溶液,充分反應(yīng)后再加入少量CuSO4溶液先產(chǎn)生白色沉淀,后產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,說(shuō)明Cu(OH)2比Mg(OH)2的溶度積小C探究Fe2+有還原性向盛有FeSO4溶液的試管中滴加幾滴KSCN溶液,振蕩,再滴加幾滴新制氯水,觀察溶液顏色變化滴入KSCN溶液時(shí),無(wú)明顯變化,滴入新制氯水時(shí)溶液變血紅色,F(xiàn)e2+具有還原性D證明:非金屬性:Cl>C>Si錐形瓶中有氣體產(chǎn)生,燒杯中液體變渾濁A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】A.酸酸、鹽酸的濃度未知,應(yīng)測(cè)定等濃度酸的pH,A不合題意;B.NaOH過(guò)量,分別與氯化鎂、硫酸銅反應(yīng)生成沉淀,由實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象,不能比較Cu(OH)2、Mg(OH)2的溶度積大小,B不合題意;B.滴入KSCN溶液時(shí),無(wú)明顯變化,說(shuō)明溶液中不含F(xiàn)e3+,滴入新制氯水時(shí)溶液變血紅色,說(shuō)明溶液中Fe2+被氧化為Fe3+,則Fe2+具有還原性,C符合題意;D.揮發(fā)出的HCl也會(huì)使得硅酸鈉生成硅酸沉淀,干擾了實(shí)驗(yàn),且應(yīng)通過(guò)比較最高價(jià)氧化物的水化物的酸性檢驗(yàn)非金屬性強(qiáng)弱,應(yīng)用高氯酸而不是鹽酸,D不合題意;故答案為:C。【考向六】沉淀溶解平衡圖像分析【典例6】(2024上·山東菏澤·高三山東省鄄城縣第一中學(xué)??迹┰诓煌瑴囟认碌某恋砣芙馄胶馇€如圖所示()。下列說(shuō)法不正確的是A.溫度為時(shí), B.的溶解度:C.的溶解過(guò)程吸收能量 D.將Z溶液升溫可以得到Y(jié)溶液【答案】D【解析】A.由Y點(diǎn)可知,,A項(xiàng)正確;B.X、Z、W是同一溫度下的飽和溶液,相同,等體積的溶液中溶解的的物質(zhì)的量的關(guān)系為,的溶解度的關(guān)系為,B項(xiàng)正確;C.溫度升高變大,說(shuō)明的溶解是吸熱的,C項(xiàng)正確;D.將Z溶液升溫,雖溶解度增大,但沒(méi)加入,故得不到Y(jié)溶液,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選D。1.解沉淀溶解平衡圖像題的三步驟第一步:明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義縱、橫坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。第二步:理解圖像中線上點(diǎn)、線外點(diǎn)的含義(1)以氯化銀為例,在該沉淀溶解平衡圖像上,曲線上任意一點(diǎn)都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài),此時(shí)Q=Ksp。在溫度不變時(shí),無(wú)論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會(huì)出現(xiàn)在曲線以外。(2)曲線上方區(qū)域的點(diǎn)均為過(guò)飽和溶液,此時(shí)Q>Ksp。(3)曲線下方區(qū)域的點(diǎn)均為不飽和溶液,此時(shí)Q<Ksp。第三步:抓住Ksp的特點(diǎn),結(jié)合選項(xiàng)分析判斷(1)溶液在恒溫蒸發(fā)時(shí),離子濃度的變化分兩種情況。①原溶液不飽和時(shí),離子濃度都增大;②原溶液飽和時(shí),離子濃度都不變。(2)溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無(wú)關(guān),在同一曲線上的點(diǎn),溶度積常數(shù)相同。2.直線型(pM-pR曲線)pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)①直線AB上的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:[M2+]=[R2-];②溶度積:CaSO4>CaCO3>MnCO3;③X點(diǎn)對(duì)于CaSO4來(lái)說(shuō)要析出沉淀,對(duì)于CaCO3來(lái)說(shuō)是不飽和溶液,能繼續(xù)溶解CaCO3;④Y點(diǎn):[SO42-]>[Ca2+],二者濃度的乘積等于10-5;Z點(diǎn):[CO323.氫氧化物的溶解平衡圖像(1)Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2](2)a點(diǎn)到b點(diǎn)可加入堿性物質(zhì)(3)d點(diǎn)對(duì)于Fe3+可沉淀,對(duì)于Cu2+不可沉淀4.圖像分析應(yīng)注意下列四點(diǎn)(1)曲線上任一點(diǎn)均為飽和溶液,線外的點(diǎn)為非飽和溶液,可根據(jù)Q與Ksp的大小判斷。(2)求Ksp時(shí)可找曲線上合適的一點(diǎn)確定離子濃度進(jìn)行計(jì)算,曲線上任一點(diǎn)的Ksp相同。(3)若坐標(biāo)表示濃度的對(duì)數(shù)時(shí),要注意離子濃度的換算,如lgc(X-)=a,則c(X-)=10a。(4)若坐標(biāo)表示濃度的負(fù)對(duì)數(shù)[pX=-lgc(X-)]時(shí),pX越大,c(X-)越小,c(X-)=10-pX?!咀兪?-1】(2023上·河南周口·高三項(xiàng)城市第一高級(jí)中學(xué)校聯(lián)考)常溫下,、和在水中達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)的pM-pH關(guān)系如圖所示,M代表、或;時(shí)可認(rèn)為M離子沉淀完全,已知,。下列敘述正確的是A.ⅰ曲線代表的是B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)物質(zhì)的和溶解度均相同C.、的混合溶液中時(shí)二者能同時(shí)沉淀D.“沉銅”時(shí),若將pH從5.0提高到5.5,則銅損失的量降低至原來(lái)的10%【答案】D【解析】A.、結(jié)構(gòu)相似,pM-pH關(guān)系曲線平行,,則ⅰ表示Fe3+,?、”硎続l3+,?、、”硎綜u2+,故A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)物質(zhì)的相同,溶解度不相同,故B錯(cuò)誤;C.ⅰ表示Fe3+,?、、”硎綜u2+,、的混合溶液中時(shí),根據(jù)圖示,當(dāng)開(kāi)始沉淀時(shí),已經(jīng)沉淀完全,二者不能同時(shí)沉淀,故C錯(cuò)誤;D.根據(jù)a點(diǎn)時(shí),則
“沉銅”時(shí),若將pH從5.0提高到5.5,,則銅損失的量降低至原來(lái)的10%,故D正確;選D?!咀兪?-2】(2023·山東淄博)25℃時(shí),向2.5L蒸餾水中加入0.05molBaSO4固體粉末,再逐漸加入一定量的Na2CO3固體粉末,邊加邊攪拌(忽略溶液體積變化)。溶液中部分離子的濃度變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.25℃時(shí),Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)B.BaSO4在水中的Ksp大于其在BaCl2溶液中的KspC.加入1.3molNa2CO3,即可使BaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3D.當(dāng)BaSO4恰好全部轉(zhuǎn)化為BaCO3時(shí),c()>c(Ba2+)>c()>c(OH-)【答案】C【分析】結(jié)合題意及圖像分析可知,在起點(diǎn)未加入碳酸鈉時(shí),,加入碳酸鈉固體以后當(dāng)溶液中碳酸根離子濃度為時(shí),c(Ba2+)和開(kāi)始發(fā)生變化,說(shuō)明此時(shí)BaSO4沉淀開(kāi)始轉(zhuǎn)化為BaCO3沉淀,此時(shí)?!窘馕觥緼.結(jié)合分析計(jì)算可知,Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4),A錯(cuò)誤;B.溶質(zhì)一定時(shí),Ksp只受溫度的影響,故BaSO4在水中的Ksp等于其在BaCl2溶液中的Ksp,B錯(cuò)誤;C.,此平衡的平衡常數(shù),當(dāng)硫酸鋇全部轉(zhuǎn)化為碳酸鋇,此時(shí)溶液中,故,且溶解硫酸鋇需要0.05mol碳酸鈉,所以加入1.3molNa2CO3,即可使BaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3,C正確;D.根據(jù)C選項(xiàng)計(jì)算可知可知當(dāng)BaSO4恰好全部轉(zhuǎn)化為BaCO3時(shí),>c(Ba2+),同時(shí)計(jì)算c(Ba2+)==5×10-9mol/L,而此時(shí)溶液中有大量碳酸根,呈堿性,c(OH-)>1×10-7mol/L,所以c(OH-)也大于c(Ba2+),D錯(cuò)誤;故選C?!究枷蚱摺砍恋淼味ǖ膱D像分析 【典例7】(2024上·內(nèi)蒙古呼和浩特·高三統(tǒng)考期末)常溫下,向溶液和溶液中分別滴加0.1mol?L-1的AgNO3溶液。滴加過(guò)程中或與所加AgNO3溶液體積之間的關(guān)系如下圖所示(已知:Ag2CrO4為磚紅色沉淀)。下列說(shuō)法正確的是A.曲線②可視為隨的變化曲線B.常溫下,C.若只增大AgNO3溶液的濃度,則圖中a點(diǎn)、b點(diǎn)將向上平移D.用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaCl溶液時(shí),可用K2CrO4溶液作指示劑【答案】D【分析】銀離子濃度相同時(shí),沉淀K2CrO4中的比沉淀NaCl中的Cl-所需AgNO3體積多,則圖中曲線①為AgNO3溶液滴定NaCl溶液的曲線,曲線②為AgNO3溶液滴定K2CrO4溶液的曲線?!窘馕觥緼.由分析可知,曲線①可視為隨的變化曲線,A不正確;B.常溫下,采集圖中信息,可得出AgNO3與K2CrO4剛好完全反應(yīng)時(shí),c()=10-4mol/L,c(Ag+)=2×10-4mol/L,,B不正確;C.若只增大AgNO3溶液的濃度,則消耗NaCl、K2CrO4溶液的體積增大,但AgCl、Ag2CrO4的Ksp不變,所以圖中a點(diǎn)、b點(diǎn)將向后平移,C不正確;D.采集曲線a點(diǎn)信息,此時(shí)-lgc(Cl-)=4.9,則c(Cl-)=10-4.9mol/L,c(Ag+)=10-4.9mol/L,Ksp(AgCl)=10-4.9×10-4.9=10-9.8>,則用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaCl溶液時(shí),可用K2CrO4溶液作指示劑,D正確;故選D。1.沉淀滴定曲線2.滴定終點(diǎn):曲線上突變點(diǎn)(幾乎垂直于橫軸的線)(1)此時(shí),溶液中的離子濃度滿足化學(xué)式中的計(jì)量關(guān)系(2)根據(jù)突變點(diǎn)對(duì)應(yīng)的離子濃度,可以求出沉淀的Ksp3.指示劑的選擇(1)溶液指示:標(biāo)準(zhǔn)液先與待測(cè)液反應(yīng),最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液與指示劑作用(2)沉淀指示:選擇生成比主體沉淀溶解度大的沉淀的可溶性物質(zhì)【變式7-1】(2023上·重慶)常溫下,用0.12mol/L的Na2SO4溶液滴定50.00mL未知濃度的BaCl2溶液,溶液中電導(dǎo)率k和—lgc(Ba2+)隨滴入Na2SO4溶液體積V(Na2SO4)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.溶液電導(dǎo)率與離子所帶電荷、離子濃度等因素有關(guān)B.當(dāng)k=1.2×10-4μS?cm-1時(shí),溶液中的主要溶質(zhì)為NaClC.該BaCl2溶液的物質(zhì)的量濃度是6.0×10-4mol/LD.該溫度下BaSO4的溶度積常數(shù)數(shù)量級(jí)約為10-10【答案】C【分析】溶液中電導(dǎo)率k隨著硫酸鈉溶液的加入先增大后減小,硫酸鈉溶液為2.5mL時(shí),電導(dǎo)率k最小,說(shuō)明硫酸鈉溶液與氯化鋇溶液恰好反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀和氯化鈉,溶液中電導(dǎo)率k為1.2×10-4μS?cm-1、鋇離子濃度為1.0×10-5mol/L,則氯化鋇溶液的濃度為=6.0×10-3mol/L,硫酸鋇的溶度積Ksp=1.0×10-5×1.0×10-5=1.0×10-10?!窘馕觥緼.溶液中電導(dǎo)率k隨著硫酸鈉溶液的加入先增大后減小,電導(dǎo)率k最小時(shí),硫酸鈉溶液與氯化鋇溶液恰好反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀和氯化鈉,說(shuō)明溶液電導(dǎo)率與離子所帶電荷、離子濃度等因素有關(guān),故A正確;B.由上述分析可知,當(dāng)溶液中電導(dǎo)率k為1.2×10-4μS?cm-1時(shí),硫酸鈉溶液與氯化鋇溶液恰好反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀和氯化鈉,溶液中的主要溶質(zhì)為氯化鈉,故B正確;C.由上述分析可知,氯化鋇溶液的濃度為=6.0×10-3mol/L,故C錯(cuò)誤;D.硫酸鋇的溶度積Ksp=1.0×10-5×1.0×10-5=1.0×10-10,溶度積常數(shù)數(shù)量級(jí)為10-10,故D正確;故答案選C?!咀兪?-2】(2023·河南周口)某溫度下,向體積均為20.00mL、濃度均為0.1mol?L-1的NaCl溶液、Na2CrO4溶液中分別滴加0.1mol?L-1的AgNO3溶液,滴定過(guò)程中的pX(PX=-lgX,X=Cl-、CrO)與滴加AgNO3溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.曲線II表示AgNO3溶液滴定NaCl溶液的過(guò)程B.Ksp(Ag2CrO4)=10-2bC.其他條件不變,如果NaCl溶液濃度改為0.05mol?L-1,則滴定終點(diǎn)向上移動(dòng)D.若a=5
b=4,則用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定NaCl時(shí)可用K2CrO4溶液做指示劑【答案】D【解析】A.由圖可知,pX=a或b時(shí)反應(yīng)完全,并且二者的起始濃度、體積均相同,即二者溶質(zhì)的起始物質(zhì)的量相同,反應(yīng)為NaCl+AgNO3=AgCl↓+NaNO3,Na2CrO4+AgNO3=Ag2CrO4↓+2NaNO3,完全反應(yīng)時(shí)Na2CrO4消耗AgNO3溶液的體積是NaCl的2倍,所以曲線I表示NaCl溶液、曲線II表示Na2CrO4溶液,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;B.曲線II表示Na2CrO4溶液,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)pX=b,即c(CrO)=10-bmol/L,Ag2CrO4(s)?2Ag+(aq)+CrO(aq),則c(Ag+)=2c(CrO)=2.0×10-bmol/L,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)?c(CrO)=(2.0×10-b)2×(10-b)=4.0×10-3b,B選項(xiàng)錯(cuò)誤;C.溫度不變,氯化銀的溶度積不變,若將NaCl溶液濃度改為0.05mol?L-1,需要的硝酸銀溶液的體積變成原來(lái)的一半,因此滴定終點(diǎn)會(huì)向左平移,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;D.由數(shù)據(jù)可得出,Ksp(AgCl)=10-10,Ksp(Ag2CrO4)=4×10-12,當(dāng)溶液中同時(shí)存在Cl-和CrO42-時(shí),Cl-沉淀需要的Ag+少,先沉淀,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液滴定NaCl時(shí),可用K2CrO4溶液做指示劑,滴定至終點(diǎn)時(shí),會(huì)生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀,D選項(xiàng)正確;答案為D。1.(2023·河北卷)某溫度下,兩種難溶鹽的飽和溶液中或與的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.B.若混合溶液中各離子濃度如J點(diǎn)所示,加入,則平衡時(shí)變小C.向固體中加入溶液,可發(fā)生的轉(zhuǎn)化D.若混合溶液中各離子起始濃度如T點(diǎn)所示,待平衡時(shí)【答案】D【分析】對(duì)于沉淀,存在沉淀溶解平衡,則,在圖像上任找兩點(diǎn)(0,16),(3,7),轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的離子濃度代入,由于溫度不變,所以計(jì)算出的不變,可求得x=3,;對(duì)于沉淀,存在沉淀溶解平衡,,按照同樣的方法,在圖像上任找兩點(diǎn)(0,10),(3,7),可求得y=1,。【解析】A.根據(jù)分析可知,x=3,y=1,,A項(xiàng)正確;B.由圖像可知,若混合溶液中各離子濃度如J點(diǎn)所示,此時(shí),加入,增大,減小,則,,變小,B項(xiàng)正確;C.向固體中加入溶液,當(dāng)達(dá)到了的溶度積常數(shù),可發(fā)生→的轉(zhuǎn)化,C項(xiàng)正確;D.若混合溶液中各離子起始濃度如T點(diǎn)所示,由于沉淀達(dá)到沉淀溶解平衡,所以不發(fā)生變化,而要發(fā)生沉淀,和的物質(zhì)的量按1:y減少,所以達(dá)到平衡時(shí),D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選D。2.(2023·江蘇卷)室溫下,用含少量的溶液制備的過(guò)程如題圖所示。已知,。下列說(shuō)法正確的是
A.溶液中:B.“除鎂”得到的上層清液中:C.溶液中:D.“沉錳”后的濾液中:【答案】C【解析】A.溶液中存在電荷守恒:,A錯(cuò)誤;B.“除鎂”得到的上層清液中為的飽和溶液,有,故,B錯(cuò)誤;C.溶液中存在質(zhì)子守恒:,故,C正確;D.“沉錳”后的濾液中還存在F-、等離子,故電荷守恒中應(yīng)增加其他離子使等式成立,D錯(cuò)誤。故選C。3.(2023·北京卷)利用平衡移動(dòng)原理,分析一定溫度下在不同的體系中的可能產(chǎn)物。已知:i.圖1中曲線表示體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與的關(guān)系。ii.2中曲線Ⅰ的離子濃度關(guān)系符合;曲線Ⅱ的離子濃度關(guān)系符合[注:起始,不同下由圖1得到]。
下列說(shuō)法不正確的是A.由圖1,B.由圖2,初始狀態(tài),無(wú)沉淀生成C.由圖2,初始狀態(tài),平衡后溶液中存在D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)、,發(fā)生反應(yīng):【答案】C【解析】A.水溶液中的離子平衡
從圖1可以看出時(shí),碳酸氫根離子與碳酸根離子濃度相同,A項(xiàng)正確;B.從圖2可以看出、時(shí),該點(diǎn)位于曲線Ⅰ和曲線Ⅱ的下方,不會(huì)產(chǎn)生碳酸鎂沉淀或氫氧化鎂沉淀,B項(xiàng)正確;C.從圖2可以看出、時(shí),該點(diǎn)位于曲線Ⅱ的上方,會(huì)生成碳酸鎂沉淀,根據(jù)物料守恒,溶液中,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.時(shí),溶液中主要含碳微粒是,,時(shí),該點(diǎn)位于曲線Ⅱ的上方,會(huì)生成碳酸鎂沉淀,因此反應(yīng)的離子方程式為,D項(xiàng)正確;故選C。4.(2023·浙江卷)探究鹵族元素單質(zhì)及其化合物的性質(zhì),下列方案設(shè)計(jì)、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是實(shí)驗(yàn)方案現(xiàn)象結(jié)論A往碘的溶液中加入等體積濃溶液,振蕩分層,下層由紫紅色變?yōu)闇\粉紅色,上層呈棕黃色碘在濃溶液中的溶解能力大于在中的溶解能力B用玻璃棒蘸取次氯酸鈉溶液點(diǎn)在試紙上試紙變白次氯酸鈉溶液呈中性C向溶液中先滴加4滴溶液,再滴加4滴溶液先產(chǎn)生白色沉淀,再產(chǎn)生黃色沉淀轉(zhuǎn)化為,溶解度小于溶解度D取兩份新制氯水,分別滴加溶液和淀粉溶液前者有白色沉淀,后者溶液變藍(lán)色氯氣與水的反應(yīng)存在限度A.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】A.向碘的四氯化碳溶液中加入等體積濃碘化鉀溶液,振蕩,靜置,溶液分層,下層由紫紅色變?yōu)闇\粉紅色,上層呈棕黃色說(shuō)明碘的四氯化碳溶液中的碘與碘化鉀溶液中碘離子反應(yīng)生成碘三離子使上層溶液呈棕黃色,證明碘在濃碘化鉀溶液中的溶解能力大于在四氯化碳中的溶解能力,故A正確;B.次氯酸鈉溶液具有強(qiáng)氧化性,會(huì)能使有機(jī)色質(zhì)漂白褪色,無(wú)法用pH試紙測(cè)定次氯酸鈉溶液的pH,故B錯(cuò)誤;C.由題意可知,向硝酸銀溶液中加入氯化鉀溶液時(shí),硝酸銀溶液過(guò)量,再加入碘化鉀溶液時(shí),只存在沉淀的生成,不存在沉淀的轉(zhuǎn)化,無(wú)法比較氯化銀和碘化銀的溶度積大小,故C錯(cuò)誤;D.新制氯水中的氯氣和次氯酸都能與碘化鉀溶液反應(yīng)生成使淀粉變藍(lán)色的碘,則溶液變藍(lán)色不能說(shuō)明溶液中存在氯氣分子,無(wú)法證明氯氣與水的反應(yīng)存在限度,故D錯(cuò)誤;故選A。5.(2023·浙江卷)草酸()是二元弱酸。某小組做如下兩組實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)I:往溶液中滴加溶液。實(shí)驗(yàn)Ⅱ:往溶液中滴加溶液。[已知:的電離常數(shù),溶液混合后體積變化忽略不計(jì)],下列說(shuō)法正確的是A.實(shí)驗(yàn)I可選用甲基橙作指示劑,指示反應(yīng)終點(diǎn)B.實(shí)驗(yàn)I中時(shí),存在C.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)D.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中時(shí),溶液中【答案】D【解析】A.溶液被氫氧化鈉溶液滴定到終點(diǎn)時(shí)生成顯堿性的草酸鈉溶液,為了減小實(shí)驗(yàn)誤差要選用變色范圍在堿性范圍的指示劑,因此,實(shí)驗(yàn)I可選用酚酞作指示劑,指示反應(yīng)終點(diǎn),故A錯(cuò)誤;B.實(shí)驗(yàn)I
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