玩具中揮發(fā)性有機化合物釋放量的測定 袋式法 編制說明_第1頁
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文檔簡介

《玩具中揮發(fā)性有機化合物釋放量的測定袋式法》本標準來源于國家標準化管理委員會國標委發(fā)[2023]18號通知本標準由全國玩具標準化技術委員會(TC253)歸口管理,由深圳市計量質量檢測研究院牽頭,深檢集團(浙江)質量技術服務有限公司、山東省產品質量檢驗研究院、南京海關輕工產品與兒童用品檢測中心、億科檢測認證有限公司、河北爵仕熊自行車科技有限公司、寶鉅(中國)兒童用品有限公司、華測檢測認證集團股份有限公司、上海市質量監(jiān)督檢驗技術研究院、中國海關科學技術研究中心、北京中輕聯(lián)認證中心有限公司、浙江金爾泰玩具有為使制定的《玩具中揮發(fā)性有機化合物釋放量的測定袋2024年5月31日,全國玩具標準化技術委員會(TC253)秘書處下達國玩標委字[2024]21號“關于確定《玩具中揮發(fā)性有機化合物釋放量的測定袋式法》等2項標準起草組成員本標準的編制原則以科學發(fā)展觀為指導,以實現(xiàn)經濟、社會的可持續(xù)發(fā)展為目標,以玩具產品法律、法規(guī)、規(guī)章、政策和規(guī)劃為根據(jù),積極借鑒國內外先進標準,遵循“科學性、先本標準制定前,起草組首先搜集了國內外先進標準和研究,調查玩具用品揮發(fā)性有機物釋放量情況、管控要求及檢測方法等,同時進行檢測方法開發(fā),結合調研情況及實際數(shù)據(jù),本標準針對不同玩具類型提供了面積承載率與體積承載率兩種測試方法,測試方法模擬玩具通常使用的環(huán)境條件進行試驗,在提高測試便捷性的同時更增加了袋式法與氣候箱法之間測試結果的可比性。本標準制定過程中標準起草組查閱了國內外對于不同消費品及空氣中揮發(fā)性有機物釋放量的相關法規(guī)、標準及科研論文,并在制定過程中多次與行業(yè)內的專家進標準的制定應與經濟及技術發(fā)展水平相適應。本標準在參考國內外相關標準及研究報道的基礎上,充分考慮我國檢測技術現(xiàn)狀,并多次與檢測機構就檢測技術設備及測試條件進行揮發(fā)性有機化合物,常用VOCs表示,它是VolatileOrganicCompounds三個詞第一個字母的縮寫,總揮發(fā)性有機物有時也用TVOC來表示。根據(jù)世界衛(wèi)生組織(WHO)的定義,VOCsVOCs通常分為非甲烷碳氫化合物(簡稱NMHCs)、含氧有機化合物、鹵代烴、含氮有機化合物、含硫有機化合物等幾大類。VOCs參與大氣環(huán)境中臭氧和二次氣溶膠的形成,其對區(qū)域性大氣臭氧污染、PM2.5污染具有重要的影響。大多數(shù)VOCs具有令人不適的特殊氣味。揮發(fā)性有機物作為重要氣態(tài)污染物可直接作用于兒童的呼吸道和皮膚,長期接觸能引起機體免疫水平失調,影響中樞神經系統(tǒng)功能,出現(xiàn)頭暈、頭痛、嗜睡、無力、胸悶等自覺癥狀,近年來,出口玩具中揮發(fā)性有機化合物超標,產品被召回的案例時有發(fā)生,如2015年,中國某品牌玩具因涂料中VOCs超標被召回,超標物質包括甲醛和苯系物,可能對兒童神經系統(tǒng)和肝臟造成損害。2017年,美國一款拼圖玩具因膠水釋放的VOCs超標被召回,長期接觸可能導致頭暈、惡心等癥狀,甚至影響中樞神經系統(tǒng)。2018年,歐盟對多款塑料玩具檢測發(fā)現(xiàn),部分玩具釋放的VOCs(如苯、甲苯)超標,長期接觸可能甚至增加致癌風險。由此可見,玩具中揮發(fā)性有機化合物存在較高的風險,制定玩具中有機化合物釋放量的測定標準,對我國玩具的質量監(jiān)管和保護兒童身體健康有重要意義,同時我國也是玩具出口大國,本標準的制定也有利于助力玩具出口企業(yè)有效應對貿易壁壘,推動玩目前,歐盟玩具安全指令2009/48/EC附錄C中針對36個月以下兒童使用的樹脂膠合木質玩具材料中甲醛釋放量做了明確規(guī)定,限值要求為≤0.124mg/m3,采用的測試方法是EN717-1:2004(氣候箱法測定甲醛釋放量)。另外歐盟關于甲醛釋放量的測試方法還包括EN717-2:2023(小型艙法測定甲醛釋放量)、EN717-3:2019(燒瓶法測定甲醛釋放量)。這三種方法均只國內關于甲醛及揮發(fā)性有機物的測試標準包括GB/T17657-2022、HJ571-2010、HJ566-2010、GB18584-2024、GB28489-2022、HG/T5644-板及其制品、木制玩具、家具、樂器、壁紙、地毯、乳膠制品等,這些方法標準主要采用的是氣候艙法測試,測試時間最短為20小時,最長為28天。目前國內沒有采用袋式法測定玩具使用袋式法測試VOC的標準主要集中在汽車和軌道交通領域,如ISO12219-2:2012,;與玩具日常使用溫度相差較大。綜上,目前國內外無和本項目技術一致的標準,本本文件規(guī)定了玩具、玩具零部件及玩具材料中揮發(fā)性有機化合物(VOC)釋放量測定的袋式法。具體操作為將按規(guī)定承載率的樣品放入氣袋內,模擬樣品使用環(huán)境條件進行試驗。當達到規(guī)定時間后,收集袋內空氣,利用DNPH管和Tenax管采集袋內氣體,高效液相色譜儀(HPLC)測定甲醛,熱脫附氣相色譜質譜儀(TD-GC-MS)測定揮發(fā)性有機化合物。本文件適用于玩具、玩具零部件及玩具材料中甲醛、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯等揮發(fā)性有機),和氣候艙或采樣袋容積的比值;②待測樣品體積和氣候質量和氣候艙或采樣袋容積的比值。因為玩具的類型較多,形狀各異,針對平面玩具及固體玩具材料,本文件建議按照面積承載率測試;其他玩具建議按照體積承載率測試。其中面積m2/m3除GB/T37866-2019外,現(xiàn)行的采求進行預處理,具體見表2。本文件涉及的樣品為玩具,故參考較為相似文體用品標準35456-2017設置預處理條件。具體條件為:在23℃±2℃,相對濕度50%±10%條件下放置24h±1h,試驗前樣品應按最有利于有害物質釋放的樣式進行組裝、打開后進行預處理,樣品的所有部件表面應盡可能暴露在預處理環(huán)境中,以便于氣體釋放。如有包標準編號預處理時間是否拆24±2h23±245±10是23±245±10是23±2-否120±2h23±250±10是23±250±10是氣袋采用非吸附、非釋放有機化合物材料聚氟乙烯(PVF)薄膜制作,三開關閥以備采氣。氣袋的面積承載率范圍0.50㎡/m3~1.5㎡/m3,按面積承載率最接近1㎡/m3的原則選擇合適的氣則上每次測試使用一個樣品,當樣品面積太小,選擇最小規(guī)格的氣承載率時,可增加測試樣品的數(shù)量;一次試驗需多個樣品時,需分現(xiàn)有采用袋式法標準中充氣體積見表3,本文件采用高純氮氣作為氣源,按50表3現(xiàn)有標準中充氣體積擬:模擬封閉車廂內極端高溫(如夏季陽光直射下65℃),驗證產品質量。;加熱時間為4h±5間為2h件間為2h本標準設置釋放參數(shù)的原則是盡可能模擬玩具產品釋放環(huán)境與氣候艙法保持一致。實驗室前期參照汽車相關要求(≤0.124mg/m3對于VOCs,參考GB/T37624-2019《文體用品及零部件對揮發(fā)性有機化合物(VOC)的總體要求》,不符實際上,當采用氣候艙法對這些樣品進行測試時,,汽車零部件的釋放參數(shù)不適用于玩具產品,兩者的使用場景存在顯著差異,需進一步對溫表565℃、2h袋式法與23℃、20h氣候箱法比較(單位mg/m3)苯NDNDNDNDNDNDNDNDND實驗室對4款產品進行了23℃、40℃溫度下隨時間的測試。結果見表6。由表6可見,40℃下釋放的VOC遠大于氣候艙法表6不同溫度及測試時間袋式法數(shù)據(jù)(TVOC單位mg/m3)(0.199)時間(12表723℃、2h袋式法與23℃、20h氣候箱法比較(單位㎎/苯NDNDNDNDNDNDNDNDNDNDNDNDNDNDNDND較高的可比性。因此,本文件袋式法測試條件采取測試溫度23℃,測試時間2h。4.3.2苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、總揮校準用揮發(fā)性有機化合物至少包括下列物質:苯、甲苯、乙酸丁酯、對1.苯;2.甲苯;3.乙酸丁酯;4.乙苯;5.對R2苯y(tǒng)=4800849xy=2919354xy=5439253xy=4429100xy=4434951x。理論濃度(㎎/m30.020.10.4)(㎎/m3)率)(㎎/m3)(㎎/m3)苯.述道材質(mg/m323℃TVOC氣候箱法測試結果(mg/m3))12木質3片紙4寶可夢卡6塑膠7車塑膠8偶毛絨9偶毛絨塑膠12345671234567組織了7家實驗室對本標準方法進行驗證,驗證的樣品包1234567來看,世界衛(wèi)生組織已明確將室內環(huán)境污染與高血壓、艾滋病等共同列為人類健康的十大威脅。2015年以來,歐美國家發(fā)生了多起因VOCs超標而被召回的玩具質量事件,極大地影響了中國玩具出口。因此本標準的推出,可幫助企業(yè)積極應對相應的限制,塑造高品質口碑,推用本標準對玩具中揮發(fā)性有機化合物釋放量進行定性定量分析,能大大地提高檢測人員工作綜上所述,本標準的出臺,將有效地提高我國對玩具產品揮發(fā)性有機化合物的檢測能力,為指導玩具產品生產企業(yè)進行有效的供應鏈質量管理和風險管理以及提高產品質量提供可靠的檢測技術支持,有利于引導玩具產品生產企業(yè)更好地應對國內外市場日趨激烈的挑本標準的主要技術內容參考ISO16000-3、ISO16017-1、ISO16000-6和GB/T35607-本標準為玩具中揮發(fā)性有機化合物釋放量的測定方法標準。本標準利用袋式法進行釋放收集,利用高效液相色譜法和熱脫附氣相色譜質譜法分別對醛酮類物質和包括苯類物質在內的總揮發(fā)性有機化合物進行定性定量,是對玩具、玩具零部件及固體玩具材料中揮發(fā)性有機化合物釋放量定性定量測定的有效技術手段之一。因此建議本標準作為推薦性發(fā)布,以保證間內開展一系列的宣傳活動,使更多的人認識到揮發(fā)性有機化合物釋放量測定的積極意義,提高檢測的準確性及效率,引導企業(yè)應對消費者對玩具產品高質量要求的考驗及調整,提升[1]ISO16000-3:2011Indoorair-Part3:DeterminationofformaActivesamplingmeth

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