第十八章含氮有機化合物(nitrogen-containingorganiccompounds)第三節(jié)氨基酸第一節(jié)胺類第二節(jié)酰胺第十八章含氮有機化合物一、胺的構(gòu)造、分類和命名二、胺的性質(zhì)三、重要的胺及其衍生物第一節(jié)胺類一、胺的構(gòu)造、分類和命名1.胺的構(gòu)造和分類胺——NH3中氫原子被烴基取代生成的化合物：NHHH：NCH3HHN原子為sp3雜化，分子呈三角錐形N上的孤對電子非常關(guān)鍵?。?）根據(jù)氮原子所連接的烴基類型胺脂肪胺芳香胺（與芳環(huán)直接相連）

胺的分類：一、胺的構(gòu)造、分類和命名（2）根據(jù)分子中含有氨基的數(shù)目胺二元胺一元胺三元胺一、胺的構(gòu)造、分類和命名（3）根據(jù)氮原子上連接的烴基的數(shù)目胺伯胺叔胺

仲胺R-N-H2

R1-NH-R2季銨鹽

一烴二氫二烴一氫三烴無氫四烴帶電荷一、胺的構(gòu)造、分類和命名（1）普通命名法脂肪伯胺

乙二胺乙胺2.胺的命名脂肪仲胺和叔胺二乙胺甲乙胺一、胺的構(gòu)造、分類和命名芳香胺以芳香胺為母體，N上有取代基，冠以N字N-甲基苯胺

N,N-二甲基苯胺

N-甲基-N-乙基苯胺

N,N-二甲基對氯苯胺苯胺

對甲基苯胺

一、胺的構(gòu)造、分類和命名（2）系統(tǒng)命名法復(fù)雜的胺，氨基為取代基，根據(jù)取代基優(yōu)先次序確定母體甲（基）氨基二甲（基）氨基3-二乙氨基戊烷123453-甲氨基丙醇OH-CH2CH2CH2-NH-CH3123官能團優(yōu)先次序一、胺的構(gòu)造、分類和命名1.沸點

伯胺和仲胺較高，但比醇低（分子間氫鍵），叔胺無氫，沸點較低2.水溶性

低級伯胺和仲胺易溶于水（與水分子形成氫鍵）3.氣味

有氨的刺激性氣味及腥臭味4.毒性

芳胺的毒性很大，有致癌性（一）物理性質(zhì)一、胺的性質(zhì)（二）化學(xué)性質(zhì)1．胺的堿性和成鹽反應(yīng)

胺的堿性以堿式離解常數(shù)Kb或其負對數(shù)pKb值表示。Kb值愈大或pKb值愈小則堿性愈強；Kb值愈小或pKb值愈大則堿性愈弱甲銨鹽酸鹽氯化銨一、胺的性質(zhì)(CH3)2NH>CH3NH2

>(CH3)3N>NH3

>C6H5NH2

pKb3.273.384.214.769.40仲>伯>叔>氨>苯胺胺（氨）在水溶液中堿性強弱順序注意：pKb越?。?/p>

Kb越大）堿性越強！1．胺的堿性和成鹽反應(yīng)

N上取代基的電子效應(yīng)

（1）影響脂肪胺堿性的因素取代基的給電子誘導(dǎo)效應(yīng)逐漸減小

>NH3

給電子還是吸電子1．胺的堿性和成鹽反應(yīng)立體效應(yīng)（位阻效應(yīng)）氨甲胺三甲胺NH3>伯>仲>叔水化作用NH3>伯>仲>叔氮原子上所連接的氫愈多，則與水形成氫鍵的機會就愈多，水化程度亦愈大，銨離子就更穩(wěn)定，胺的堿性也就增強仲胺＞伯胺＞叔胺＞氨電子效應(yīng)

溶劑化效應(yīng)

位阻效應(yīng)R3N>R2NH>RNH2叔仲伯

RNH2>R2NH>R3N伯仲叔RNH2>R2NH>R3N伯仲叔R2NH

>RNH2>R3N>NH3水溶液中綜合作用結(jié)果（2）影響芳香胺堿性的因素p-π共軛效應(yīng)

pKb4.769.4013.21中性

1．胺的堿性和成鹽反應(yīng)+鹽酸普魯卡因水溶性好，pH適當，穩(wěn)定高增加胺類藥物的水溶性普魯卡因局麻藥，水溶性差N-取代酰胺伯胺或仲胺N上的H被酰基取代生成N-取代酰胺2．?；磻?yīng)苯甲酰環(huán)戊亞胺+

NaCl

+

H2O

仲胺不反應(yīng)叔胺注意：叔胺N上無H，不發(fā)生?；磻?yīng)！伯胺2．?；磻?yīng)?；磻?yīng)的應(yīng)用在合成中保護氨基酰胺的水解H+/H2OOH-重氮鹽極不穩(wěn)定（1）伯胺與亞硝酸反應(yīng)應(yīng)用：脂肪族伯胺與亞硝酸反應(yīng)，產(chǎn)物復(fù)雜，于合成無意義，但反應(yīng)中定量放出氮氣，可定量測定伯胺。3．與亞硝酸反應(yīng)脂肪族伯胺

重氮化反應(yīng)5℃以下穩(wěn)定芳香伯胺

3．與亞硝酸反應(yīng)（1）伯胺與亞硝酸反應(yīng)（黃色油狀）（2）仲胺與亞硝酸反應(yīng)（黃色油狀）3．與亞硝酸反應(yīng)脂肪叔胺

溶于水、不穩(wěn)定（3）叔胺與亞硝酸反應(yīng)

芳香叔胺翠綠色3．與亞硝酸反應(yīng)伯胺仲胺叔胺鑒別伯、仲、叔胺！脂肪族>5℃放出N2重氮鹽芳香族立即放出N2黃色油狀N-亞硝胺脂肪族芳香族反應(yīng)不同脂肪族芳香族成鹽亞硝基芳烴一、酰胺的構(gòu)造和命名二、酰胺的性質(zhì)三、重要的酰胺及其衍生物第二節(jié)酰胺一、酰胺的構(gòu)造和命名丙酰胺苯甲酰胺丙烯酰胺N-乙基乙酰胺N,N-二甲基乙酰胺N-甲基-N-乙基苯甲酰胺二、酰胺的性質(zhì)（一）物理性質(zhì)酰胺分子中含有羰基和氨基，分子間能形成氫鍵酰胺熔點、沸點甚至比相對分子質(zhì)量相近的羧酸還高酰胺氮原子上的氫被烷基取代后，締合程度減小，熔點和沸點降低低級酰胺易溶于水，隨著相對分子質(zhì)量的增大，溶解度逐漸減小（二）化學(xué)性質(zhì)1.酸堿性堿性：酰胺在水溶液中接近中性p-π共軛酸性：1個?；嵝匀酰?個?；嵝悦黠@二、酰胺的性質(zhì)2.水解3.與亞硝酸反應(yīng)伯胺和酰胺都能與HNO2反應(yīng)放出N21.尿素：又稱為脲，是碳酸的二酰胺三、重要的胺及其衍生物

尿素分子中有兩個氨基，其中一個氨基可與強酸成鹽，故呈弱堿性（1）弱堿性硝酸尿素（難溶于水）尿素是酰胺類化合物，在酸、堿或尿素酶的作用下很易水解（2）水解反應(yīng)（3）縮二脲的生成及縮二脲反應(yīng)縮二脲2.丙二酰脲的生成烯醇式2,4,6-三羥基嘧啶丙二酰氯尿素酮式巴比妥類藥物鎮(zhèn)靜催眠藥三、重要的胺及其衍生物

苯磺酸分子中磺酸基上的羥基被氨基取代的化合物稱為苯磺酰胺，其對位是氨基的取代物稱為對氨基苯磺酰胺，簡稱磺胺3.磺胺類藥物

磺胺類抗菌素藥效必需基團可被雜環(huán)替換三、重要的胺及其衍生物用于尿路感染、流腦、菌痢

臨床常用磺胺類抗菌素磺胺S.N.

治呼吸道、泌尿、腸道感染磺胺嘧啶S.D.

磺胺異惡唑S.I.Z.磺胺甲惡唑S.M.Z.（新諾明）敏感腦膜炎球菌所致的流行性腦脊髓膜炎的治療一、氨基酸的構(gòu)造、構(gòu)型及分類、命名二、氨基酸的性質(zhì)第三節(jié)氨基酸一、氨基酸的構(gòu)造、構(gòu)型及分類、命名羧酸分子中烴基上的氫被氨基取代生成的化合物叫作氨基酸α-氨基酸β-氨基酸根據(jù)氨基與羧基位置的不同可分為α、β、γ或δ-氨基酸1.氨基酸的構(gòu)造和構(gòu)型α-氨基酸都具有旋光性每一種氨基酸都具有D-型和L-型兩種立體異構(gòu)

體，目前已知的天然蛋白質(zhì)中氨基酸都為L-型一、氨基酸的構(gòu)造、構(gòu)型及分類、命名1.氨基酸的構(gòu)造和構(gòu)型2.氨基酸的分類和命名

20種基本氨基酸的中英文名稱、三字母縮寫及單字母表示方式（甘氨酸）（丙氨酸）（脯氨酸）（纈氨酸）（亮氨酸）（異亮氨酸）（蛋氨酸）（苯丙氨酸）（酪氨酸）（色氨酸）（絲氨酸）（蘇氨酸）（半胱氨酸）（天冬酰胺）（谷氨酰胺）（賴氨酸）（組氨酸）（精氨酸）（天冬氨酸）（谷氨酸）一、氨基酸的構(gòu)造、構(gòu)型及分類、命名氨基酸的分類脂肪族氨基酸芳香族氨基酸含雜環(huán)氨基酸中性氨基酸酸性氨基酸堿性氨基酸

氨基酸的分類按側(cè)鏈分類按性質(zhì)分類氨基酸在結(jié)晶狀態(tài)或在接近中性的溶液中，是以偶極離子的形式存在的。是一種內(nèi)鹽(innersalt)二、氨基酸的性質(zhì)（一）物理性質(zhì)（二）化學(xué)性質(zhì)1.兩性氨基酸能與酸成鹽，顯堿性銨鹽氨基酸還能與堿成鹽，顯酸性羧酸鹽二、氨基酸的性質(zhì)內(nèi)鹽(innersalt)兩性離子偶極離子類似無機鹽、熔點較高氨基酸分子內(nèi)部的酸堿反應(yīng)合適的pH值

等電點偶極離子pH大陰離子陽離子pH小2.等電點氨基酸溶液呈電中性時溶液的pH值稱為該氨基酸的等電點（pI）（二）化學(xué)性質(zhì)3.脫水成肽的反應(yīng)兩分子氨基酸的反應(yīng)二肽肽鍵（二）化學(xué)性質(zhì)賴氨酸尸胺

脫羧反應(yīng)是人體內(nèi)氨基酸