第一章

1.1下列情況中屬于偶然誤差的是：

（A）祛碼腐蝕（B）滴定管讀數(shù)讀錯(cuò)

（C）幾次讀取滴定管讀數(shù)不一致（D）讀取滴定管讀數(shù)時(shí)總是略偏低

1.2下列情況屬于系統(tǒng)誤差的是：

（A）操作時(shí)溶液濾出（B）稱量時(shí)天平零點(diǎn)稍有變動(dòng)

（C）滴定管位未經(jīng)校準(zhǔn)（D）幾次滴足管讀數(shù)不一致

1.3下列敘述正確的是：

（A）準(zhǔn)確度高，要求精密度高（B）精西度高，準(zhǔn)確度一定高

（C）精密度高，系統(tǒng)誤差一定?。―）準(zhǔn)確度是精密度的前提

1.4關(guān)于偶然誤差的規(guī)律性錯(cuò)誤的是:

（A）正負(fù)誤差出現(xiàn)的幾率相等（B）對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響固定

（C）特別大誤差出現(xiàn)的幾率極?。―）小誤差出現(xiàn)的概率大，大誤差出現(xiàn)的概率小

1.5下列說法錯(cuò)誤的是：

（A）有限次測(cè)量值的偶然誤差服從I分布（B）偶然誤差在分析中是無法避免的

（C）系統(tǒng)誤差呈正態(tài)分布（D）系統(tǒng)誤差又稱可測(cè)誤差，具

有單向性

1.6某溶液的[H']=1.0X107mol?L\則該溶液的pH值為:

（A）4（B）4.0（C）4.00（D）

4.000

1.7用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定鹽酸溶液的濃度,移取25.00mL0.108moi?LNaOH,滴定消耗

31.02mL鹽酸，請(qǐng)問鹽酸濃度有效數(shù)字位數(shù)下列哪一種結(jié)果是正確的？

（A）二（B）三（C）四（D）

五

L8提純粗硫酸銅，平行測(cè)定五次，得平均含量為78.54%,若真實(shí)值為79.01%,則

78.54%-79,01%=-0.47%為:

（A）標(biāo)準(zhǔn)偏差（B）相對(duì)偏差（C）絕對(duì)誤差（D）相相誤差

1.9某試樣要求純度的技術(shù)指標(biāo)為299.0,如下測(cè)定結(jié)果不符合標(biāo)準(zhǔn)要求的是:

(A)99.05(B)98.96(C)98.94(D)98.95

1.1038.65可修約為:

(A)38.65(B)38.7(C)

39.0(D)38.6

1.11寫出下列數(shù)據(jù)的有效數(shù)字位數(shù):(1)2.4(2)0.0240(3)4.0Xl(r(4)PH=6.03

1.12將下列數(shù)據(jù)修約為二位有效數(shù)字：(1)0.2050(2)4.549(3)4.451(4)7.55

1.13根據(jù)誤差的性質(zhì)和產(chǎn)生的原因不同，可將誤差分為和兩類。

1.14置信度一定時(shí)，增加測(cè)定次數(shù)，置信區(qū)間將變；測(cè)定次數(shù)一定時(shí)，提高置信度,

置信區(qū)間將變____。

1.15平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差與測(cè)量次數(shù)的平方根成o

1.16是定量分析中誤差的主要來源，它影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度；影響分析結(jié)果

的精密度的主要原因是_________。

1.17分析結(jié)果的準(zhǔn)確度常用________表示；分析結(jié)果的精密度常用或

_________表示。

1.18在3?10次的分析測(cè)定中，可疑值的取舍常用________法。

1.19分析化學(xué)中有效數(shù)字的修約規(guī)則是________o

1.20在未作系統(tǒng)誤差校正的情況下，多次測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性很好，則說明分析精密度

.,準(zhǔn)確度____。

1.21按有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則計(jì)算下列各式：

(1)0.0278+7.563+2.45(2)1.05X106+6.78X10"

Q3勇-93x(L2045238xMT1^17465x10^

(3)158078-15.4576(4)2.6xMT5

1.22滴定管的讀數(shù)誤差為±0.01mL,分別計(jì)算滴定體積為:2.00mL,20.00mL,40.00mL

時(shí)的相對(duì)誤差。

1.23用三種方法斤，已知鈣含量為35.93%的標(biāo)生試樣，這三種方法所得平均誓(陶和標(biāo)

準(zhǔn)偏差(%)如下：(A)立=35.38,s=2.33(B)元=35.86%,5=0.39(C)X=34.74%,

戶0.37。三種方法中結(jié)果準(zhǔn)確度和精密度最好的方法是哪種？哪種方法存在系統(tǒng)誤差？

1.24測(cè)定鐵礦石中銘的含量，經(jīng)兩次測(cè)定結(jié)果為28.53%,28.48%,若銘的實(shí)際含量為

28.55%,求分析結(jié)果的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。

L25測(cè)定某試樣中銅的含量結(jié)果為:0.67%,0.65%,0.66%,0.68%,0.67%,計(jì)算平均值

和標(biāo)準(zhǔn)偏差。

1.26用KMn(h法測(cè)定H。的含量(g*L')為17.16,若甲分析結(jié)果是：17.12,17.15,17.18；

乙的分析結(jié)果是17.18,17.23,17.25。比較甲、乙分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。

1.27用CaCOs標(biāo)定EDTA的濃度(mol?L)五次結(jié)果是：0.01501,0.01498,0.01497,0.01503,

0.01500o計(jì)算標(biāo)定結(jié)果的算術(shù)平均值、平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)(無須

舍去數(shù)據(jù))。

1.28測(cè)定某試樣的鈣含量,幾次結(jié)果為:37.11%,36.87%,36.93%,37.37%,37.12%,36.78%,

37.20,36.99%,36.98%,37.01%。用Q檢驗(yàn)法決定可疑數(shù)據(jù)的取舍(置信度為90%)。

1.29已知酒精的密度為0.790g-mL*,其中C2H5OH的含量為99.5%,求乙醇的物質(zhì)的量的

濃度。

1.30用無水碳酸鈉作基準(zhǔn)物標(biāo)定鹽酸溶液的濃度，平行測(cè)定7次，得到下列結(jié)果(單位：

mol?1/')：0.1997,0.2002.0.2004,0.2003,0.1999,0.2008,0.1998。根據(jù)Q檢驗(yàn)法檢驗(yàn)結(jié)

果，計(jì)算置信度為90舟的平均值的置信區(qū)間。

第一章練習(xí)解答

1.1祛碼腐蝕和實(shí)數(shù)總偏低是系統(tǒng)誤差，讀錯(cuò)體積是過失誤差。選(0。

1.2液體濺出是過失誤差，(B)、(D)屬于偶然誤差。選(C)。

1.3精密度高不能排除系統(tǒng)誤差，(B)、(C)均不對(duì)，(D)將因果關(guān)系顛倒了。選(A)。

1.4偶然誤差是不可重復(fù)的實(shí)驗(yàn)條件引起的,所以對(duì)結(jié)果的影響也不是固定的。選(B)。

1.5系統(tǒng)誤差基本上是固定的，不存在所謂“分布"。選(C)。

1.6因?yàn)閜H=pH值小數(shù)點(diǎn)前的整數(shù)是對(duì)數(shù)值的首數(shù)，只表示10的多少方，

不表示數(shù)據(jù)的精密度。[H]=1.0X10,是二位有效數(shù)。選(B)。

1.7此題的滴定計(jì)算是乘和除運(yùn)算,而數(shù)據(jù)中有效數(shù)字最短的是0.106,只有三位有效

數(shù)字，計(jì)算結(jié)果也應(yīng)是三位有效字。選(B)。

1.8測(cè)定結(jié)果與真值進(jìn)行比較，屬于誤差范圍。是絕對(duì)誤差。選(0。

1.9要求只有3位有數(shù)字，(A)可修約為99.0%,而(B)的98.96和(D)的98.95%根據(jù)“4

舍6入5成雙”的原則,均可修約為99.0%,符合要求,而(C)只能修約為98.9%,不符合要求。選⑹。

1.10根據(jù)“4舍6入5成雙”的原則，選⑻。

1.11二位：三位：二位；二位(注意：這是pH值！)<,

1.12根據(jù)“4舍6入5成雙”的原則,0.2050,“5”之前的“0”是偶數(shù),若進(jìn)位,前一位

成“奇數(shù)”，所以為0.20；囚只要修約為2位數(shù)，只能考察笫3個(gè)數(shù)字，所以4.549修約為4.5；

4.451的“5”前是偶數(shù),不可進(jìn)位,4.451修約為4.4；7.55中第三位的“5”前是奇數(shù),進(jìn)位后成

“雙”，所以,7.55修約為7.6。

1.13…可將誤差分為系統(tǒng)誤差(可預(yù)見、可克服的誤差)和隨機(jī)誤差兩類

1.14從t值表看，n增加、相同置信度時(shí),t變?。簄增加,標(biāo)準(zhǔn)偏差s變小并趨于穩(wěn)定。

置信區(qū)間土t-s//2將變位直1：測(cè)定次數(shù)一定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)偏差s不變,提高置信度，從t值表看,

t變小，置信區(qū)間士t-s/n"將變大(寬)。

1.15平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差＜=S/nl/2,其與n平方根成反比。

1.16影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度的肯定是系統(tǒng)退差,例如測(cè)試方法的局限性、儀器的優(yōu)劣、

試劑純度等級(jí)等。影響分析結(jié)果的精密度的主要原因不可能是偶然誤差,雖然理論上說,大的偶然

誤差也是可能出現(xiàn)的,但那是小概率事件,在少數(shù)次測(cè)試中實(shí)際上不可能出現(xiàn),精密度不好的主要

原因是操作不慎或操作不熟悉等過失誤差引起的。

1.17分析結(jié)果的準(zhǔn)確度是指分析結(jié)果與真值之差,用誤差度量；常用相對(duì)誤差表示，也有

用絕對(duì)誤差表示的。分析結(jié)果的精密度指每個(gè)測(cè)值與平均值之差,用偏差度量：常用相對(duì)平均偏

差或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。

1.18Q檢險(xiǎn)法

1.19四舍六入五成雙。所謂“五成雙”，即5的前一位數(shù)是奇數(shù)就進(jìn)位成偶數(shù),否則不進(jìn)

位。

1.20測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性很好，則說明每次測(cè)值離平均值很近，分析精密度高，但準(zhǔn)誦度

不一定好。因?yàn)椴荒芘懦郎y(cè)定系統(tǒng)中沒有系統(tǒng)誤差：

1.21解：(1)因?yàn)槿齻€(gè)數(shù)據(jù)中,2.45在小數(shù)點(diǎn)后最短,計(jì)算結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后只能保留2

位，10.04：(2)6.78X10'=0.678X10"=0.68X10。105X10"，小數(shù)點(diǎn)后只有2位,計(jì)算結(jié)

果小數(shù)點(diǎn)后只能保留2位，0.68X106+1.05X106=1.73X106；(3)(13.94-4.52)=9.42,

首位為'9”,可看作4位有效數(shù)字,分母(15.8078-15.4576)=0.3502,也是4位有效數(shù)字,0.2045

也是4位有效數(shù)字，乘、除后也應(yīng)為4位有效數(shù)字,5.501；(4)分母只有2位有效數(shù)字，所以結(jié)果

也應(yīng)為2位有效數(shù)字,1.6X10)

1.22解：滴定體積為：2.00mL,20.00mL,40.00mL時(shí)的相對(duì)誤差分別為:

+001f001

xlOOxlOO

200%=io.5%20.00%=±0.05%

10-01

xlOO

4000±0.02%

1.23判斷結(jié)果的準(zhǔn)確度應(yīng)將測(cè)定結(jié)果的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行比較，判斷精密度應(yīng)比較標(biāo)

準(zhǔn)偏差。(A)的s很大,表明其精密度不好,很可能存在過失誤差：且準(zhǔn)確度也很差。(0的s很小,

表明其精密度很好。但準(zhǔn)確度不好，表明該方法存在系統(tǒng)誤差。因此三種方法中，結(jié)果準(zhǔn)確度和精

密度最好的方法是B。

1

1.24解：元=2(28.53%+28.48%)=28.50%

絕對(duì)誤差:28.50%-28.55%=-0.05%

005%

x1OO%=02%

相對(duì)誤差:28:55%

1

1.25解：平均值：元=$(0.67%+0.65%+0.66%+0.68%+0.67%)=0.67%

標(biāo)準(zhǔn)偏差：5=V行-1=o.oi%。

1

1.26解:甲結(jié)果的平均值:元=3(17.12+17.15+17.18)=17.15g*L-1

標(biāo)準(zhǔn)偏差：行-1=0.03g*L\

1

乙結(jié)果的平均值:五二3(17.18+17.23+17.25)=17.22g-f

尸i一罰

標(biāo)準(zhǔn)偏差：/丫行一1=0.04g*L\

判斷結(jié)果的準(zhǔn)確度應(yīng)將測(cè)定結(jié)果的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行比較，判斷精密度應(yīng)比較標(biāo)準(zhǔn)偏差。

因此甲分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度均高于乙。

1

1.27解：平均值：*二5(0.01501+0.01498+0.01497+0.01503+0.01500)=0.01500

d;

平均偏差:=0.00001mol-L'

d000001

xl00%^0.G7%

相對(duì)平均偏差:xx100%=0.01500

尸i一寸

標(biāo)準(zhǔn)偏差：行一1=2X10-51noi?!?

變異系數(shù)：CV=XX100%=0.1%

1.28解：測(cè)定結(jié)果由小到大排序:36.78%,36.87%,36.93%,36.98%,36.99%,37.01%,

37.11%,37.12%,37.20%,37.37%。

37.37%-37.20%>36.87%-36.78,首先檢驗(yàn)37.37%：

3737%-372>%

q=3737%—36.78%二0.29<Q。卬產(chǎn)0.41,因此無可疑數(shù)據(jù)舍去。

0.790x10'x99.5%…

---------------------------=168

1.29解：乙醇的物質(zhì)的量的濃度：4673mol?L(因?yàn)?.790

只有3位有數(shù)字，結(jié)果也只能保留3位有數(shù)字)o

1.30解：測(cè)定結(jié)果由小到大排序：0.1997,0.1998,0.1999,0.2002,0.2003,0.2004,

0.2008o

因?yàn)?.2008-0.2004>0,1998-0.1997,所以首先檢驗(yàn)0.2008：

02008(L2OO4

q=02?8-0」切=0.36<Q)m產(chǎn)0.51,因此無可疑數(shù)據(jù)舍去。

1

平均值:^=7(0.1997+0.1998+0.1999+0.2002+0,2003+0.2004+0.2008)=0.2002

標(biāo)準(zhǔn)偏差：5=飛行一1=3.9乂10%。1?匚】

n=7,置信度為0.90時(shí)的t=L943

N“一

平均值的置信區(qū)間為：=0.2002+0.0033(mol-L1)

序第二章

2.1下列說法正確的是：

(A)玻爾半徑指的是電子離氫原子核的距離。(B)玻爾半徑指氫原子半徑。

(0玻爾半徑是指電子云密度最大處離核的距離。

(D)玻爾半徑是指電子出現(xiàn)幾率最大處離核的距離,

2.2氫原子的4s和4P軌道能量高低正確的是：

(A)EisVE加(B)E4s>E4P(0E/s=E4P(D)不能確定

2.3下列電子排布式中不正確的是:

(A)Is2(B)Is22s22P3(C)Is22s22P63s23P63d$4s2(D)Is22s22P63s23P‘3/4s2

2.4下列元素中是過渡元素的是：

(A)Is22s22P5(B)

Is22s22P3

(0Is22s22P63s23P63dzs24Pl(D)Is22s22P63s23P63dzs2

2.5某元素的價(jià)層電子構(gòu)蟄為3d2s2,該元素是:

(A)鈦(B)格(0

缽(D)鐵

2.6表示電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的四個(gè)量子數(shù)不合理的是:

(A)n=2,1=1,m=0,m,=—1/2(B)n=2,1=2,m=0,m,=—1/2

(C)n=3?1=0,m=0,嘰=+1/2(D)n=3,1=1,m=0?m,=+1/2

2.7在B、C、N、0四種元素中，第一電離能最大的是:

(A)B(B)C(0

N(D)0

2.8下列哪一個(gè)是對(duì)2T總產(chǎn)不正確的說法？

(A)原子序數(shù)是13(B)電子總數(shù)是13(0中子數(shù)是14(D)質(zhì)量數(shù)是

27

2.9某元素位于周期表中36號(hào)元素之前，失去3個(gè)電子后，在角量子數(shù)為2的軌道上剛好

半充滿，該元素是：

(A)銘(B)帆⑹

神(D)鐵

2.10在Al、Si、P、S四種元素的原子中，第一電離能最大的是：

(A)Al(B)Si(C)P(D)

S

2.11下列哪一組量子數(shù)表示的是一個(gè)4P軌道？

(A)n=4,1=1,m=0;(B)n=4,1=2,m=1;(C)n=4,1=3,m=2①)n

=4,1=0,m=0

2.12在下列各組量子數(shù)中，其合理狀態(tài)的一組是：

(A)n=1,1=1,m=0;(B)n=2,1=1,m=2;(C)n=2,1=0,m=1;(D)n=

3,1=1,m=0

2.13已知某元素+3價(jià)離子的電子分布式為Is'2s為。3s4p,、該元素在周期表中屬于:

(A)1HB族(B)VB族(0VOB族(D)VA族

2.14下列哪一項(xiàng)是鋁的基態(tài)電子層結(jié)構(gòu)？

(A)Is%22P63s3(B)Is22s22P63s23Pl(0ls22s22p3s'3p*(D)ls22sz2p3s:3p4

2.15下列元素中，哪個(gè)元素在基態(tài)時(shí)，最外層只有一?個(gè)3s電子？

(A)Na(B)K(C)Al(D)Ca

2.16下列各組數(shù)字都是分別指原子的次外層、最外層電子數(shù)和元素的一種常見氧化態(tài)，最

符合硫的情況的一組是：

(A)2,6,-2(B)8,6,-2(018,6,+2(D)2,

6,+6

2.17量子力學(xué)的一個(gè)軌道是指：

(A)與玻爾理論中的原子軌道相同(B)指n具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)

(C)指n、1具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)

(D)指n、1、m三個(gè)量子數(shù)具有一定數(shù)值時(shí)的一個(gè)波函數(shù)

2.18d軌道最多可容納的電子數(shù)為：

(A)4(B)6(C)10(D)14

2.19一個(gè)原子M殼層最多容納的電子數(shù)是：

(A)8(B)18(C)32(D)50

2.20.第39號(hào)元素鈕的電子排布應(yīng)是：

(A)1s%22P63s23Pli3d"4s24PMdGs。(B)1s%%"3s23P63dzs24P65s25Pl

(C)Is22s22Pli3s23P號(hào)(T4s24P$4F5s*(D)1s22s22pSs^p^d'MsMp4d25s'

2.21根據(jù)元素原子價(jià)層電子構(gòu)型，可把元素周期表分成五個(gè)區(qū)。它們

是，??，0

2.224d軌道的主量子數(shù)n等于,角量子數(shù)1等于。

2.23銘的原子序數(shù)是24,其外層價(jià)電子構(gòu)型是。

2.24某元素原子的價(jià)電子構(gòu)型是3dzs)該元素位于第周期，第族，

元素符號(hào)為o

2.25某元素原子核外電子層結(jié)構(gòu)為5s25Pli4f75『6s2,該元素的原子序數(shù)是,該元

素位于周期表第周期，第族。

2.263P軌道的主量子數(shù)為,角量子數(shù)為，可能的磁量子數(shù)

為。

2.27波函數(shù)甲是描述數(shù)學(xué)函數(shù)

式，它和是同義詞，IVI2的物理意義

是,電子云是的形象化表示.

2.28離子3d軌道上有3個(gè)電子，表示電子可能的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的四個(gè)量子數(shù)是：

,該原子的核外電子排布

是

2.29第29號(hào)元素的元素符號(hào)為,該元素位于周期表中第周期,

第族，原子外層電子構(gòu)型為o

2.30下列氣態(tài)原子或離子在基態(tài)時(shí)各有幾個(gè)不成對(duì)電子？$B,H0,，2,Cr;

2.31現(xiàn)有4個(gè)電子，對(duì)每個(gè)電子把符合量子數(shù)取值要求的數(shù)值添入下表空格處：

n1m

32-1/2

21+1/2

-10+1/2

100

2.32已知某元素在氨之前，當(dāng)此元素的原子失去3個(gè)電子后，它的角量子數(shù)為2的亞層內(nèi)

電子恰巧為半充滿。試推出該元素名稱。

2.33第29號(hào)Cu的外層價(jià)電子構(gòu)型是4sl而不是3d94s2,為什么？

2.34第四周期的A、B、C.三種元素，已知其價(jià)電子數(shù)依次為1、2、7,其原子序數(shù)按A、

B、C順序增大。A與B的次外層電子數(shù)為8,而C的次外層電子數(shù)為18。根據(jù)結(jié)構(gòu)判斷：（1）哪

些是金屬元素？（2）A和C的簡(jiǎn)單離子是什么？

2.35某元素原子R的最外層只有一個(gè)電子，其R"離子的最高能級(jí)上三個(gè)電子的主量子數(shù)為

3,角量子數(shù)為2,寫出該元索符號(hào)，它在第幾周期，第幾族？

2.36某元素的原子序數(shù)為24,試問：（1）此元素原子的電子總數(shù)是多少？（2）它有多

少個(gè)電子層？有多少個(gè)能級(jí)？（3）它有多少個(gè)成不成對(duì)電子？

2.37試推斷下列元素的原子序數(shù)：（1）最外電子層為3s23p1（2）最外電子層為4s24P5。

2.38若元素最外層僅有一個(gè)電子，該電子的量子數(shù)為"4,1=0m=0,m.=+1/2。問：

（1）符合上述條件的元素可以有兒個(gè)？原子序數(shù)各為多少？（2）寫出相應(yīng)元素原子的電子層結(jié)

構(gòu)。

2.39已知電子具有下列各組量子數(shù),請(qǐng)按能量增大的順序排列。（1）4,1,0,+1/2

(2)3,b0,-1/2(3)2,1,-1,+1/2(4)4,2,1,+1/2

2.40某元素在周期表中位于第四周期第VI主族，試寫出該元素原子的電子分布式和外層價(jià)

電子分布式。

2.41得元素原子的外層電子分布式為4d55s2,試推出該元素在周期表中所屬的周期數(shù)和族

數(shù)。

2.42已知某元素在周期表中位于第四周期第VB族，試寫出該元素原子的電子分布式和元

素名稱。

2.43某元素在周期表中位于第四周期第VHA族，試寫出其電子分布式，指出是什么元素及

表現(xiàn)金屬性還是非金屬性，最高化合價(jià)如何？

2.44已知某副族元素的A原子，其電子最后進(jìn)入3d軌道，最高氧化數(shù)為+4；元素B的原

子，其電子最后進(jìn)入4P軌道，最高氧化數(shù)為+5。試完成下列問題：(1)寫出A、B原子的電子

分布式，(2)指出它們?cè)谥芷诒碇械奈恢谩?/p>

2.45已知A元素原子的M層和N(1=0)層的電子數(shù)分別比B元素原子的全充滿的V層和N

層的電子數(shù)少7個(gè)和4個(gè)。分別寫出A,B兩原子的名稱和電子排布式。

2.46試解釋原因：He中3s和3P軌道的能量相等，而在Ar.中3s和3P軌道的能量不用等。

2.47寫出下列離子的電子分布式。(1)曠(2)K-(3)ME(4)Ag

2.48汞原子的一個(gè)電子躍遷時(shí)的能量變化為274kJ.mor;與此躍遷相應(yīng)的光波波長(zhǎng)是多

少？

2.49氫原子的核外電子在第四軌道上運(yùn)動(dòng)的能量比它在第?軌道上運(yùn)動(dòng)時(shí)的能量多

12.7eVo這個(gè)核外電子由第四軌道躍入第一軌道時(shí)，所發(fā)廿的光的頻率和波長(zhǎng)是多少？

2.50試計(jì)算電子的速度為光速的一半時(shí)的波長(zhǎng)。

第二章練習(xí)解答

2.1電子軌道不是固定的、機(jī)械的。電子出現(xiàn)幾率最大處離核的距離叫玻爾半徑，選

(D)o

2.2H原子中只有一個(gè)電子，在4s和4P軌道上沒有電子，就沒有核內(nèi)質(zhì)子對(duì)4s和4P

的作用，不存在能量大小:若H原子的電子越遷,將不存在屏蔽作用，能量大小由主量子數(shù)n決定。

n相同的軌道的能量相同,因而4s和4P軌道的能量相等。選(C)。

2.3(D)的最外層3d,4-的能量比符合洪德規(guī)則的排布3ds4sl的能量高,因?yàn)楹笳叩膁電

子半充滿，能量更低。所以⑻是不正確的，選(D)。

2.4元素(D)的最后1個(gè)電子是排布在d軌道或d充滿后的4s上,而其它3個(gè)元素最后1

個(gè)電子是排布在P軌道上，是P區(qū)元素。選(D)。

2.5價(jià)電子為3d54s2,有d電子，為副族元素，有7個(gè)價(jià)電子，為VIIB元素。選(C)。

2.6四個(gè)量子數(shù)中要求1<n,而⑻中的Dn。選(B)。

2.7雖然0的電兔性比N大，但N上的2P電子半充滿,能量更低,更穩(wěn)定，更不易失去電

子，第一電離能更大。選(0。

2.8左上角標(biāo)是原子質(zhì)量數(shù)(核內(nèi)質(zhì)子與中子之和)，左下是角標(biāo)是核內(nèi)質(zhì)子數(shù)(或原子

序數(shù))，右上角標(biāo)是離子的電荷數(shù)。選(B)。

2.9角量子數(shù)1=2的軌道是d軌道,共有5條，半充滿表明失去3個(gè)電子后+3價(jià)離子

有5個(gè)d電子,該元素原單質(zhì)有8個(gè)價(jià)電子,有d電子,其應(yīng)為VB1B元素。選(D)。

2.10四種元素均為第三周期元素，從Al-Si-P-S,電負(fù)性增大,失去電子依次更難。

第一電離能依次增大。選(D)。

2.114p軌道的主量子數(shù)n=4,角量子數(shù)1=1,而磁量子數(shù)m=0,±1。選(A),

2.12四個(gè)量子教要求四n,(A)中l(wèi)=n；四個(gè)量子數(shù)要求(B)和(C)中,1r>1：

選⑻。

2.13該元素失去3個(gè)電子后+3價(jià)離子有5個(gè)d電子,該元素原單質(zhì)應(yīng)有8個(gè)價(jià)電子，

有d電子,其應(yīng)為VHIB元素。選(C)。

2.14鋁是第三周期HIA元素,最外層價(jià)電子應(yīng)由3s和3p電子組成,總和為3。選(B)。

2.15該元素應(yīng)為第3周期、第1主族元素。選(A)。

2.16硫是第三周期VIA元素，沒有d電子，(C)不符合；(A)和(D)的次外層只有2個(gè)電

子,應(yīng)為第2周期元素，也不符合；選(B)。

2.17波函數(shù)原為空間變量x、v、z等的函數(shù),經(jīng)過變量的變換而賦于物理和化學(xué)意義，但

變量個(gè)數(shù)既不增加，也不減少。選⑴)。

2.18d軌道有5條，每條軌道最多可容納正、反旋轉(zhuǎn)的電子各1個(gè)。選(C)。

2.19核外殼層依次依K、L、M、N(即1、2、3、4)表示,M層即第3層,n=3,角量子

數(shù)1=0(s)一條軌道、l(p)三條軌道、2(d)五條軌道,共九條軌道。選?。

2.20(B)中4d沒有排布,就排入5p是不可能的；(C)中4d沒有排布,就排入4f也是不可

能的；(D)中5s沒有排滿而形成415sl，也是不可能的。選:A)。

2.21次外層有8個(gè)電子,最外層廣2個(gè)s電子的堿金屬、堿土金屬元素屬于sR；最后1

個(gè)電子進(jìn)入P軌道的HIA、IVAsVA、VIA、V1IA、VILA元素屬于L區(qū)；最后1個(gè)電子進(jìn)入d軌道

的元素屬于kK：次外層d軌道充滿電子,最外層「2個(gè)電子的IB、HB元素屬于dsK；最后1

個(gè)電子進(jìn)入f軌道的元素屬于匚區(qū)。

2.22軌道表達(dá)式的第1個(gè)數(shù)字表主量數(shù),n等于&;為了和主量子數(shù)區(qū)別，角量子數(shù)1用小

寫字母順序表達(dá)s(0)、p⑴、d(2)、f(3)o1等于2

2.23價(jià)電子構(gòu)型是3d'4si(雖然4s軌道能量低，但c半充滿能量更低,不能排布成3d'4s?)

2.24因?yàn)樽钔鈱訛?s,表明其主量數(shù)n=4,則其位于第四;價(jià)電子有6個(gè)，為第色族，價(jià)

電子有d電子參加，應(yīng)為副族元素:VIB,元素符號(hào)為盤。

2.25前四層軌道只差7個(gè)f電子便填充滿，所以有2X「+2X22+2X32+2X42—7=53,再

加5s25d5』6s2共11電子;共有64個(gè)電子，即原子序數(shù)是64,有6s電子;位于第六周期，價(jià)電子有

3個(gè),即5』6s2有d電子參加，為副族元素，即個(gè)B族。

2.263(n=3);](p軌道的1=1);磁量子數(shù)可為里江:1(因?yàn)橐蟠帕孔訑?shù)I口|W

1)

2.273是描述核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)函數(shù)式,它和原子軌道是同義詞：電子云是核外電子運(yùn)

動(dòng)在某區(qū)域的幾率密度;幾率密度的形象化表示。

2.28n=3、l(d=2)=2、m=0、±1、±2(任意選3個(gè))、m,=+1/2或-1/2。原子(不是

離子)核外電子排布是ls2s'2p“3s：：3p"3d’4s'。

2.29第29號(hào)元素根據(jù)電子排布為Is%為'3s為魚;有4s電子,位于上周期;

價(jià)電子有d電子,為IB族;外層電子構(gòu)型為3dZsi(因?yàn)镃u.是無色的.d軌道一定是全充滿的)

2.30擊有5個(gè)電子,電子排布式為：Is22s22PL只高L個(gè)P電子不成對(duì)；Q有8個(gè)電子,

排布ls22s22px2p,lp4有2個(gè)P電子不成對(duì)…Sc”有18個(gè)電子,排布"Z/Zp63323P$只有個(gè)電子

不成對(duì)：勿Cr.有21個(gè)電字,排布Is22s22P63s23P63d:有晝個(gè)d電子不成對(duì)。

2.31第一行：因?yàn)?=3,1應(yīng)小于n,所以運(yùn)￡第二行：因?yàn)閚=2,1應(yīng)小于n,1應(yīng)

小于2,又因?yàn)閙=所以1必須21,1只能等于上第三行：|m|必須Wl,1=0,所以

m=0：第四行：ms=+1/2或-1/2

2.32因?yàn)殡x子的3d半充滿,有5個(gè)d電子,其原子有8個(gè)價(jià)電子，總電子數(shù)=2Xf+2X

22+2X32-2=26,為VOB,該元素為鐵Fe。

2.33由于3d軌道能量與4s軌道的能量相差不大，按洪特規(guī)則全滿結(jié)構(gòu)的能量下降足以

抵消3d電子躍遷到4s軌道所需能量有余，所以Cu的價(jià)電子構(gòu)型是3』。4sL實(shí)驗(yàn)表明Cu是無

色的,d軌道一定是全充滿的。

2.34(A)A、B；(B)K.和林一

2.35元素符號(hào)為Cr；它在第四周期第VIB族。

2.3624；4,7(ls、2s、2p>3s、3p、3d)；6(3d;>4s')

2.3718(電子數(shù)=2Xl2+2X22+2+6=18)；35(電子數(shù)=2X12+2X22+2X32+2+5=35)；

2.38(1)符合上達(dá)條件的元素3個(gè)，分別是19、24(5個(gè)d電子，半充滿)、29：(2)

1s22s22P63s?3p'54sl,1s22s22d3s23P匕14sl1s22s22d3s23P63dzs'

2.39(3)(主量子數(shù)n最小)，(2)(主量子數(shù)n第二小)，(1)(n和⑷相同，但角量子數(shù)

1比(4)小)，(4)(主量子數(shù)n和角量子數(shù)1都最大)

2.40Is22s22P63s23d3dzs加‘，4s24P'

2.41第五周期(有5s電子)，第WIB族(有7個(gè)價(jià)電子,且價(jià)電子中有d電子)

2.42Is22s22P63s23P63d34s2,帆(V)

2.43Is22s22P63s23d3dzs24P\濱(Br),非金屬,最高正價(jià)為+7。

2.44⑴A：Is22s22P63s23P63d24sz；B：Is22s22P63s23Phde4s24P3

(2)A：第四周期第IVB族：B：第四周期第VA族

2.45A：為帆(V),Is22s22P63s23P63d34szB：為硒(Se),Is22s22P63s23P63dzs24P'

2.46He.中只有一個(gè)電子，在3s和3p軌道上沒有電子,就沒有核內(nèi)質(zhì)子對(duì)3s和3p的作

用，不存在能量大??；若He.的電子越遷，將不存在屏蔽作用，能量大小由主量子數(shù)n決定。n相同

的軌道的能量相同,因而3s和3P軌道的能量相等。而在Ar-中，3s和3P上有多個(gè)電子存在,

3s和3P軌道上的電子受到的屏蔽效應(yīng)不同，即軌道的能量不僅和主量子數(shù)n有關(guān)，還和角量子

數(shù)1有關(guān)，因此，3s和3P軌道的能量不相等。

2.47S2：Is22s22P63s23p‘；K'：Is22s22P63s23P?；Mn2*：[Ar]3d5；Ag：[Kr]4d'°

2.48根據(jù)△E=he/X

X-hc/AE-(6.626X1031X2.998X10s)/(274X1076.02X1023)-436

(nm)

2.49根據(jù)AE=hvAE=12.7eV,leV=L603X1019J,h=6.626X10"j?s

求得v=3.07X102(s*)

根據(jù)入=c/vc=2.998X108m?s_1X=97.7(nm)

2.50根據(jù)deBroglie關(guān)系式

X=h/(mv)=(6.626X103*)/(9.110X1031X0.5X3.OX10H)=4.83X1012(nm)=0.483A

R?]第三章

3.1下列關(guān)于化學(xué)鍵的說法，正確的是：

(A)原子之間的相互作用都是化學(xué)鍵

(B)只有在相鄰的兩個(gè)原子間才能形成化學(xué)健

(0化學(xué)鍵就是原子間的吸引作用

(D)化學(xué)鍵包括原子間相互吸引和排斥兩方面的強(qiáng)烈作用

3.2下列關(guān)于離子鍵的說法正確地是：

(A)當(dāng)兩種元素電負(fù)性差值＞1.7時(shí),形成化合物的化學(xué)鍵是離子鍵

(B)離子晶體中的離子鍵就是一個(gè)正離子和一個(gè)負(fù)離子之間的靜電引力

(0離子鍵鍵能的大小與離子半徑、離子電荷有關(guān)

(D)離子鍵具有飽和性和方向性

3.3下列物質(zhì)中，既有離子鍵，又有共價(jià)鍵的是：

(A)SiO2(B)Na2s0,(0

NaCl(D)C0?

3.4下列分子中直線型分子構(gòu)型的是:

(A)CZH2(B)S02(0

QHQC2Hs(D)XeF2

3.5下列分子中中心原子不存在孤對(duì)電子的是:

(A)

H?S(B)H2O(0SiF.

(D)NH；

3.6哪兩種軌道重疊有可能形成丸鍵？

(A)s—s(B)p—p(C)s—

P(D)sp"雜化軌道

3.7下列分子中，鍵角最小的是：

(A)QI.(B)NH3(0

H/)(D)RFa

3.8下列關(guān)于。鍵和n鍵的說法正確的是：

(A)共價(jià)單鍵即可以是。鍵，也可以是都是n鍵

(B)雜化軌道和其他原子軌道之間只能形成。鍵

(0n鍵的強(qiáng)度恰好是。鍵強(qiáng)度的兩倍

(D)有的分子中，只有n鍵，沒有。鍵

3.9電子軌道重疊的原則，不包括下面哪一條：

(A)最大重疊(B)有效重疊

(0重疊的波函數(shù)符號(hào)必須相同(D)重疊的波函數(shù)符號(hào)必須相反

3.10下列各組分子中，中心原子均采取不等性sp：'雜化的是：

(A)PCLsNH：(B)BE、H2O(0CCIHH?S(D)BeS、

3.11下列分子和離子中，含有單電子。鍵的是:

(A)Hz(B)Li；(0

艮(D)BeJ

3.12測(cè)得H。分子中0—0—11的健角為97。，則在分子中，氧原子所采取的雜化軌道應(yīng)該

是：

(A)sp(B)sp2(0sp5(D)不等

性sd

3.13下列說法正確的是：

(A)sp'雜化軌道是由1s軌道和3p軌道混合起來形成的4個(gè)sp：'雜化凱道；

(B)凡是中心原子采用sp，雜化軌道成鍵的分子，其幾何構(gòu)型都是正四面體：

(0孤立的原子不可能發(fā)生雜化

(D)參加雜化的軌道的能量一定完全相等

3.14就一般情況而言，下面各種作用力大小排序正確的是：

(A)共價(jià)鍵>氫健>取向力>誘導(dǎo)力》色散力

(B)氫鍵七共價(jià)健》色散力>取向力>誘導(dǎo)力

(0取向力〉氫健2共價(jià)鍵>誘導(dǎo)力>色散力

(D)共價(jià)鍵》氫健》色散力》取向力>誘導(dǎo)力

3.15在極性分子中存在哪些偶極矩？

(A)瞬間偶極矩(B)誘導(dǎo)偶極矩(C)固有偶極矩(D)以

上都存在

3.16下列物質(zhì)中，極性順序正確的是：

(A)Na2S>H，S>CC14>H20(B)Na^>H20>H2S>CCli

(0H2O>H2S>Na2S>CC1.(D)HzO^aQCCL汛S

3.17一個(gè)水分子與其他水分子之間同時(shí)最多能形成幾根氫鍵？

(A)2(B)4(0

6(D)8

3.18下列說法正確的是：

(A)極性分子中一定有極性鍵(B)有極性鍵的一定是極性分子

(0非極性分子中都是非極性鍵(D)極性分子中沒有非極性鍵

3.19按照分子軌道理論，下列分子或離子中鍵級(jí)最大的是:

(A)艮(B)or(0

CN⑻HJ

3.20在下列各晶體中，熔化時(shí)只需克服色散力的是:

(A)K(B)

1W(C)SiC(D)SiK

3.21BR中的B與F形成的共價(jià)鍵屬于何種原子軌道重疊類型？

2

(A)sp—px(B)sp-py(C)sp'—pz(D)p,—px

3.22下列分子或者離子，具有反磁性的是：

(A)

+

0：(B)Be(CC2(D)He2

3.23根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷HgCb中，成鍵電子對(duì)數(shù)目是—，中心原子Hg的孤對(duì)

電子對(duì)數(shù)目是—對(duì)，分子構(gòu)型為:Xe%中，成犍電子對(duì)數(shù)目是,中心原子心的

孤對(duì)電子對(duì)數(shù)目是,分子構(gòu)型為。

3.24丁二烯CH2=CH-CH=CH?中，共有根。鍵，根九鍵。

3.25H?的分子軌道式為,鍵級(jí)是,具

有磁性。

此的分子軌道式為,鍵級(jí)是,具

有磁性。

CO的分子軌道式為,鍵級(jí)是,具

有磁性。

3.26分子中的電子在分子軌道中的排布應(yīng)遵、、三原則。

3.27色散力是由偶極造成的，取向力是由偶極造成的，

而誘導(dǎo)力是由偶極造成的。一般分子間力多以力為主。

3.28濃硫酸的黏度很大，這是由于HROi分了?之間存在著,硫酸與水混合能放處大量

的熱，這是由于H?SO,與HX)之間形成了。

3.29水和乙醇能夠無限混溶，因?yàn)樗鼈兌际欠肿?，而且它們之間還能夠形

成0

3.30根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，推斷NH「、NO：和S02-4空間構(gòu)型依次

為、、，分子極性依次為、、

3.31用能帶理論說明Li和Mg是導(dǎo)體？

3.32根據(jù)離子鍵的特點(diǎn),比較NaCl、NaBr、MgO和BaO四種晶體中離子鍵強(qiáng)弱。

3.33根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論推斷下列物質(zhì)的幾何構(gòu)型：(1)SiF.；(2)PC13；(3)PCI5；

(4)B1-3：(5)P03-4。

3.34和NH,都是AX型分子，為何分子結(jié)構(gòu)一個(gè)是平面三角形，一個(gè)是三角錐形，以雜

化軌道理論解釋之。

3.35寫出下列分子的中心原子雜化類型以及分子的空間構(gòu)型并說明原因：(1)Sill..(2)

壓S、(3)HgCL、(4)NH3、(5)C2H2。

3.36用分子軌道理論比較下列物質(zhì)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和磁性：(DOA(2)0:、(3)0?(4)0/\

3.37根據(jù)分子軌道理論，解釋為什么Ha分子不能存在，而14,則可以存在？

3.38說明下列各組化合物之間作用力的類型，原因何在？(1)甲靜和水：(2)澳化氫和氯化

氫：(3)二氧化碳和二氧化硫。

3.39根據(jù)分子結(jié)構(gòu)判斷下列化合物中有無氫鍵，如果有氫鍵存在，是分子間氫鍵還是分子

內(nèi)氫鍵?為什么?⑴NH3：(2)CH30cH3；(3)HNO3；(4)QH6；

OH

⑸(6)

3.40下列分子中哪些是極