T/QASXX—2022巖鹽及芒硝化學(xué)分析第11部分氟的測定分光光度法警示：使用本文件的人員應(yīng)經(jīng)培訓(xùn)后方能使用。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。范圍本文件規(guī)定了巖鹽和芒硝中氟的測定方法。本文件適用于巖鹽和芒硝中氟的測定。本方法測定氟的檢出限為：0.1ug/g，測定范圍為：(0.5~100)ug/g。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1巖鹽3.2芒硝原理試樣溶解后經(jīng)過高氯酸蒸餾，在弱酸性溶液中（pH3.8～4.5）,氟離子與鑭（La3+）、氟試劑（茜素氨梭絡(luò)合劑）生成藍(lán)色三元絡(luò)合物，隨著氟含量的增加，藍(lán)色加深，在pH4.0～4.6，于水-丙酮混合溶劑中，三元配合物最大吸收波長(610～620)nm,分光光度計上，于波長620nm處測量吸光度，其吸光度與氟含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。試劑和材料5.1實驗室用水：符合GB/T6682規(guī)定的二級水。5.2丙酮：ρ=0.79g/mL。5.3乙酸：ρ=1.05g/mL。5.4無水乙酸鈉；分析純。5.5氟試劑溶液(c=O.OO2mol/L)。準(zhǔn)確稱取0.772g茜素絡(luò)合指示劑(3-茜素甲基胺-N,N-二乙酸)和70g無水乙酸鈉置于燒杯中，加少量水低溫加熱并加以攪拌使其溶解，冷卻后加70mL冰乙酸后移至1000mL棕色容量瓶中加水稀釋刻度，混勻。低溫避光保存。此混合液pH值在4.5左右。5.6硝酸鑭溶液｛c［La(NO3)3?6H2O］=0.002mol/L｝。準(zhǔn)確稱取0.860g硝酸^［La(NO3)3?6H2O］,置于燒杯中，加入少量水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度,搖勻。5.7混合顯色劑。取氟試劑溶液(4.5)、硝酸鑭溶液(4.6)及丙酮(4.2),按體積比1:1:5混合即得，臨用時配制。5.8氟標(biāo)準(zhǔn)溶液：6.8.1氟標(biāo)準(zhǔn)儲備液［p(F)=100ug/mL］。準(zhǔn)確稱取0.2210g經(jīng)105℃干燥2h的優(yōu)級純氟化鈉，置于100mL塑料燒杯中，加入少量水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。即刻移入潔凈的干燥塑料瓶中備用；5.8.2氟標(biāo)準(zhǔn)工作液［p(F)=1.0ug/mL］。先移取10.0mL氟標(biāo)準(zhǔn)儲備液［4.9a)］,置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度,搖勻［p(F)=10ug/mL］，再移取氟標(biāo)準(zhǔn)溶液［p(F)=10ug/mL］10.0mL置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度,搖勻，即刻移入潔凈的干燥塑料瓶中備用。5.9乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH=4.5）∶稱取85g乙酸鈉（CH?COONa），溶于800mL純水中。加入60mL冰乙酸（22=1.06g/mL），用純水稀釋至1000mL。儀器設(shè)備6.1分光光度計：具2㎝比色皿。6.2試樣分析步驟樣品前處理8.1.1準(zhǔn)確稱取2.5000g試樣于250ml的燒杯中，加入150ml煮沸的去離子水（去離子水于電熱板上煮沸1小時）溶解，溶解后稍冷轉(zhuǎn)移入250ml的容量瓶中，待冷卻至室溫（25℃）定容至刻度搖勻，靜置過夜。8.1.2分取上層清夜（5-10）ml于25ml的比色管中，用水稀釋至約10ml，加入3滴（1+5）的乙酸，加入1ml混合指示劑搖勻，然后加入5ml丙酮搖勻，定容搖勻。放置30min，待測。標(biāo)準(zhǔn)系列的制備按表1規(guī)定分別吸取氟標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（6.8.2)置于25mL比色管中，用水調(diào)整至10mL后按9.1樣品前處理步驟操作，加入2ml乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH=4.5），加入2ml混合指示劑搖勻，然后加入5ml丙酮搖勻，定容搖勻。放置30min，在分光光度計上，于620nm波長處，以標(biāo)準(zhǔn)空白作參比，測量吸光度，以質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。表1 系標(biāo)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液123456工作曲線溶液濃/ug/25mL0.000.501.02.04.06.0測定優(yōu)化儀器工作條件后在波長620nm波長處以標(biāo)準(zhǔn)空白作參比，測量吸光度，分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列及試樣待測溶液。數(shù)據(jù)處理結(jié)果計算根據(jù)測定樣品量，在工作曲線上查出被測元素的質(zhì)量，按公式（1）計算樣品中氟的濃度。(1)式中：m1—樣品中氟的量ug；m0—取樣量g；V1—分取樣體積mL；V—樣品的定容積mL；數(shù)值修約結(jié)果數(shù)值修約按照GB/T8170《數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定》進(jìn)行。質(zhì)量控制準(zhǔn)確度控制同類型試樣，每一批次試樣數(shù)在10個以下時，取至插入少一個加標(biāo)回收試樣，10個以上試樣時，加標(biāo)回收試樣數(shù)比例10%。試樣中待測組分的加標(biāo)回收率控制在90%～110%，超出此范圍判定為不合格。加標(biāo)回收率按公式（2）計算： (SEQ標(biāo)準(zhǔn)自動公式\*ARABIC2)式中：P—回收率，%；X1—加標(biāo)試樣測定值，mg/L；X0—試樣測定值，mg/L；X—加標(biāo)量，mg/L。精密度控制10.2.1每一批試樣隨機抽取10%的試樣作為檢查分析樣。一批少于10個試樣，取至少一個檢查分析樣。重復(fù)分析相對偏差允許限依據(jù)公式（3）計算： YC=0.67×(14.37X-0.1263-7.659)(SEQ標(biāo)準(zhǔn)自動公式\*ARABIC3)式中：Y—重復(fù)分析相對偏差允許限，%；C—重復(fù)分析相對偏差允許限系數(shù)，參照DZ/T0130取C=1.5；X—各組分分析結(jié)果的濃度值，%。10.2.2重復(fù)分析結(jié)果的相對偏差依據(jù)相應(yīng)的重復(fù)分析相對偏差允許限判斷，小于等于重復(fù)分析相對偏差允許限時為合格；大于重復(fù)分析相對偏差允許限時為不合格。廢物處理實驗過程中產(chǎn)生的廢棄物應(yīng)分類收集，集中保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識，依法委托有資質(zhì)單位進(jìn)行處置。儀器測試條件本實驗采用紫外分光光度計進(jìn)行測定分析，每款儀器具體條件會有不同，可根據(jù)具體情況調(diào)節(jié)，參考測試條件如下：----光譜帶寬：0.1/0.5/1/2/4/5nm----波長準(zhǔn)確度：±1nm----雜散光(S.L.)：0.015%或0.00025%----波長范圍：190-900nm,可擴展190-1100nm參考文獻(xiàn)【1】《巖石礦物分析》編委會.《巖石礦物分析》-4版第二分冊第31章巖鹽、芒硝分析.北京地質(zhì)出版社，2011.2.【2】《巖石礦物分析》編委會.《巖石礦