DZ/T0064.18—202X

地下水質(zhì)分析方法

第18部分：總鉻和六價(jià)鉻量的測(cè)定

催化極譜法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。汞及汞蒸氣有毒，應(yīng)小心操作，收

集廢液并安裝下排風(fēng)裝置。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒?/p>

康措施，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了催化極譜法測(cè)定地下水中總鉻和六價(jià)鉻含量的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評(píng)價(jià)、監(jiān)測(cè)和利用等水樣中總鉻和六價(jià)鉻含量的測(cè)定。

本方法總鉻和六價(jià)鉻定量限為0.4μg/L，測(cè)定范圍為0.4μg/L～20.0μg/L。含量高于此范圍可稀釋

后測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

在pH為9.1的a,a′-聯(lián)吡啶-亞硝酸鈉-氯化銨-氫氧化銨體系中，鉻(Ⅵ)在-1.10V處，能產(chǎn)生十分靈

敏的催化波，其峰電流與總鉻的濃度成正比。在pH為4.7～7的介質(zhì)中，通過735陽離子交換樹脂分離

三價(jià)鉻后，在上述體系中，測(cè)定六價(jià)鉻的峰電流。

4試劑或材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?/p>

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。

4.2鹽酸溶液(1+2)。

4.3氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=0.5mol/L]：稱取NaOH20.0g溶于1L純水中，混合均勻。

4.4乙醇溶液（1+1）。

4.5鹽酸溶液[c(HCl)=0.5mol/L]：量取鹽酸（ρ20=1.19g/mL）42mL溶于1L純水中，混合均勻。

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4.6735陽離子交換樹脂：先用純水浸泡，漂洗后，用鹽酸溶液(4.2)浸泡1天～2天；用純水洗至中性，

浸泡于純水中。

4.7CyDTA溶液[c(CyDTA)=0.01mol/L]：稱取1,2-環(huán)己二胺四乙酸(C14H22O8N2·H2O)0.36g溶于100

mL純水中，難溶解時(shí)，可加1滴～2滴氫氧化銨溶液助溶。

4.8混合溶液：稱取氯化銨(NH4Cl)12.84g，優(yōu)級(jí)純亞硝酸鈉(NaNO2)17.8g，a,a′-聯(lián)吡啶(C10H8N2)2.52

mg，亞硫酸鈉(Na2SO3)4g溶于純水中，加氫氧化銨溶液(ρ20=0.91g/mL)25.6mL，移入200mL棕色容

量瓶中定容。

4.92,4-二硝基酚溶液(1g/L)：稱取2,4-二硝基酚0.1g溶于100mL乙醇溶液(4.4)中。

6+

4.10鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(Cr)=100.0mg/L]：稱取經(jīng)110℃烘干2h的基準(zhǔn)重鉻酸鉀(K2Cr2O7)0.1414g，

加純水溶解，移入500mL棕色容量瓶中定容。

4.11鉻標(biāo)準(zhǔn)中間溶液[ρ(Cr6+)=1.0mg/L]：吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(4.10)1.0mL于100mL棕色容量瓶中，

用純水定容至刻度。

4.12鉻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(Cr6+)=10.0μg/L]：吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(4.11)1.0mL于100mL棕色容量瓶中，

用純水定容至刻度。

5儀器設(shè)備

5.1極譜儀，銀片作參比電極。

5.2交換柱：用頸長10cm、內(nèi)徑5mm玻璃漏斗，在下端塞上脫脂棉，然后裝入5cm高的735陽離

子交換樹脂(4.6)，上端用脫脂棉塞好。用氫氧化鈉溶液(4.3)10mL淋洗后，以純水洗至中性(用pH試紙

檢查)。

6試驗(yàn)步驟

6.1總鉻的測(cè)定

取水樣10.00mL于25mL容量瓶中，加CyDTA溶液(4.7)3滴，搖勻。加混合溶液(4.8)2.5mL，用

純水定容，放置30min。以銀片為參比電極，于起始電位-1.10V掃描，測(cè)定總鉻的導(dǎo)數(shù)波。

6.2六價(jià)鉻的測(cè)定

取水樣10.00mL于50mL燒杯中，如水樣pH值在4.7～7之間，可直接倒入交換柱(5.2)中分離三

價(jià)鉻；若水樣pH<4.7或pH>7時(shí)，加2,4-二硝基酚溶液(4.9)1滴，用鹽酸溶液(4.2)或氫氧化鈉溶液(4.3)

調(diào)節(jié)pH值為4.7～7(指示劑變黃)后，倒入交換柱中分離三價(jià)鉻。以25mL容量瓶盛接流出溶液(應(yīng)仍為

黃色)，用少量純水洗燒杯及交換柱。以下步驟同6.1。

6.3空白試驗(yàn)

以10.00mL純水代替水樣，以下步驟同6.1或6.2。

6.4校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(4.12)0mL，0.40mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，8.00mL，16.00mL和

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20.00mL于一系列25mL容量瓶中，以下步驟同6.1。此標(biāo)準(zhǔn)系列中鉻的質(zhì)量濃度分別為0μg/L，0.16

μg/L，0.40μg/L，0.80μg/L，1.60μg/L，3.20μg/L，6.40μg/L和8.00μg/L。以鉻的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，

峰電流值為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。

7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

按公式（1）分別計(jì)算六價(jià)鉻或總鉻的質(zhì)量濃度：

11V

ρ(Cr)=...................................(1)

V

式中：

ρ(Cr)———水樣中六價(jià)鉻或總鉻的質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

ρ1—––—從校準(zhǔn)曲線上查得試樣中六價(jià)鉻或總鉻的質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

V1—––—測(cè)定時(shí)樣品的體積，單位為毫升（mL）；

V—––—所取水樣體積，單位為毫升（mL）。

8精密度和準(zhǔn)確度

同一實(shí)驗(yàn)室測(cè)定總鉻含量為4.78μg/L時(shí)，平行測(cè)定15次的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.7%；測(cè)定六價(jià)鉻含量

為0.20μg/L水樣時(shí)，平行測(cè)定10次的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為8.6%。對(duì)含鉻量為0.2μg/L～0.5μg/L的水樣加六價(jià)

鉻0.02μg的回收率為95%～110%。

9質(zhì)量保證與控制

9.1每批樣品（一般20個(gè)樣品為一批）至少做1個(gè)空白樣品分析，結(jié)果應(yīng)小于分析方法的定量限。

9.2每批樣品至少抽取10%的試樣做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

準(zhǔn)確度控制的規(guī)定。

9.3每批樣品隨機(jī)抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

9.4每測(cè)定20個(gè)樣品后，測(cè)定1個(gè)校準(zhǔn)溶液，校準(zhǔn)溶液的濃度值取校準(zhǔn)曲線的中間點(diǎn)。測(cè)定結(jié)果的相

對(duì)偏差小于5%，否則重新繪制校準(zhǔn)曲線。

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AA

附錄A

（資料性附錄）

注意事項(xiàng)

A.1鐵含量大于0.12mg/L時(shí)，將產(chǎn)生嚴(yán)重的負(fù)干擾，可加入少量CyDTA（1,2-環(huán)己二胺四乙酸）掩蔽

三價(jià)鐵。

A.2加入CyDTA溶液3滴，可消除5mg/L鐵的干擾，加入多時(shí)反而使鉻的催化波偏高。含鐵量大于5

mg/L時(shí)，應(yīng)少取水樣測(cè)定。

A.3當(dāng)水中有機(jī)物含量較高時(shí)，應(yīng)用硝酸消化處理后測(cè)定。

A.4離子交換樹脂的再生，可用2mL鹽酸洗脫被樹脂吸附的陽離子，再用純水洗至中性后，用氫氧

化鈉溶液（3.2）10mL淋洗、轉(zhuǎn)型。以保證三價(jià)鉻的交換分離。

A.5動(dòng)力催化是具有