DZ/T0064.54—202X

地下水質(zhì)分析方法

第54部分：氟化物的測定

離子選擇電極法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了離子選擇電極法測定地下水中氟化物的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評價、監(jiān)測和利用等水樣中氟化物的測定。

本方法定量限為0.1mg/L，測定范圍為0.1mg/L~3.0mg/L。含量高于此范圍可稀釋后測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

氟化鑭單晶電極對氟化物離子有選擇性響應(yīng)，以氟電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，放

入被測溶液中，組成一測量電池，其電位值與溶液中氟離子活度的對數(shù)值呈線性關(guān)系，借此可測定氟化

物的含量。

4試劑或材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級水。

4.2鹽酸溶液(1＋1)：將鹽酸(ρ20=1.19g/mL)與純水等體積混合。

4.3離子強度緩沖溶液：稱取檸檬酸鈉(Na3C6H5O7·2H2O)147.0g和氯化鈉（NaCl）11.7g，用純水溶

解，并稀釋到1000mL，再用鹽酸溶液（4.2）調(diào)節(jié)pH值約為5.5。

4.4氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(F-)=100.0mg/L]：稱取經(jīng)105℃干燥2h的優(yōu)級純氟化鈉(NaF)0.2210g

于燒杯內(nèi)，用純水溶解后，移入1000mL容量瓶中，定容。溶液貯存于聚乙烯塑料瓶中。

4.5氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(F-)=10.0mg/L]：吸取10.00mL氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(4.4)于100mL容量瓶

中，用純水稀釋到刻度。

1

DZ/T0064.54—202X

5儀器設(shè)備

5.1離子活度計或精密酸度計。

5.2氟離子選擇電極和飽和甘汞電極。

5.3電磁攪拌器。

6試驗步驟

6.1樣品測定

取原水樣50mL于聚乙烯塑料燒杯中，加入離子強度緩沖溶液（4.3）5mL，放入攪拌子，將塑料杯

放在電磁攪拌器（5.3）上。向塑料杯中插入已活化好的氟電極和飽和甘汞電極（5.2）。開動攪拌器攪

拌1min，停止攪拌，待指針穩(wěn)定后（以間隔1min，前后兩次讀數(shù)差不超過1mV為準(zhǔn)），讀取電位值。

6.2空白試驗

取50mL純水代替水樣，以下步驟同6.1。

6.3校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.5）0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，10.00mL

和15.00mL于一系列50mL容量瓶中，用純水定容。此標(biāo)準(zhǔn)系列中氟化物（以F-計）的質(zhì)量分別為0mg，

0.005mg，0.01mg，0.020mg，0.04mg，0.06mg，0.10mg和0.15mg。以下步驟同6.1。逐個測定標(biāo)準(zhǔn)

系列的電位值。以氟化物（以F-計）的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，電位值(mV)為縱坐標(biāo)，在半對數(shù)紙上繪制校準(zhǔn)曲

線。

7試驗數(shù)據(jù)處理

按式（1）計算氟化物（以F-計）的質(zhì)量濃度。

m

ρ(F-)=×1000......................................(1)

V

式中：

ρ(F-)——水樣中氟化物（以F-計）的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

m—––從校準(zhǔn)曲線上查得試樣中氟化物（以F-計）的質(zhì)量，單位為毫克（mg）；

V—––所取水樣體積，單位為毫升（mL）。

8精密度和準(zhǔn)確度

8.1同一實驗室測定氟化物（以F-計）含量為0.26mg/L、0.64mg/L及5.13mg/L的水樣，其相對標(biāo)準(zhǔn)

偏差分別為2.26%、2.66%及1.27%。測定加標(biāo)后氟化物（以F-計）濃度值為0.4mg/L及5mg/L的水樣，

其回收率分別為91.5%~99.8%及97.4%~101.4%。

8.222個實驗室分析同一標(biāo)準(zhǔn)樣品，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.7%。

9質(zhì)量保證和控制

2

DZ/T0064.54—202X

9.1每批樣品（一般20個樣品為一批）至少做兩個空白試驗，空白值應(yīng)低于方法定量限。

9.2每批樣品至少抽取20%的試樣做加標(biāo)回收實驗，或按20%的比例插入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，分析結(jié)果應(yīng)符合

DZ/T0130中“水樣分析”部分準(zhǔn)確度控制的規(guī)定。

9.3每批樣品隨機抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

9.4每測定20個樣品后，測定1個校準(zhǔn)溶液，校準(zhǔn)溶液的濃度值取校準(zhǔn)曲線的中間點。測定結(jié)果的相

對偏差應(yīng)小于5%，否則需重新繪制校準(zhǔn)曲線。

3

DZ/T0064.54—202X

AA

附錄A

（規(guī)范性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)添加法測氟

A.1采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定氟，以減少復(fù)雜樣品的機體影響。

A.2測定步驟

A.2.1按本標(biāo)準(zhǔn)6.1步驟測出樣品的穩(wěn)定電位值（E1）后，在該樣品中加入適量的氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液，測

出穩(wěn)定電位值（E2）。

注：加入氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度一般為樣品中氟離子濃度的10倍~100倍，加入體積控制在0.1mL~0.5mL，使測得的

電位差（E2-E1）在30mV~40mV為好。

A.3按式（A.1）計算氟化物（以F-計）的質(zhì)量濃度。

11V

(F)V2................................(A.1)

EE21

log11

K

式中：

ρ(F-)——水樣中氟化物（以F-計）的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

ρ1——加入氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

V1——加入氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2——測定時樣品的體積，單位為毫升（mL）；

E1——樣品測得的電位值，單位為毫伏（mV）；

E2——樣品加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后測得的電位值，單位為毫伏（mV）；

K——測定水樣的溫度t℃時的斜率，其值為0.1985(273＋t)。

4

DZ/T0064.54—202X

BB

附錄B

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)的有關(guān)說明

B.1能與氟離子形成絡(luò)合物的高價陽離子（Fe3+、Al3+等）干擾測定，可用檸檬酸鈉來掩蔽。通過調(diào)節(jié)

測定溶液的pH可消除OH-對測定的干擾。

B.2氟離子選擇電極性能的好壞，明顯影響檢測下限和測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。故應(yīng)定期檢查所用電極的

檢測限及斜率。

B.3氟離子選擇電極在使用前應(yīng)按說明書要求進行活化，并在純水中洗到一定的空白電位值。否則將

影響測定結(jié)果。

B.4飽和甘汞電極內(nèi)的飽和氯化鉀溶液，應(yīng)保持一定的液面高度。

B.5如需用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定氟化物較低的水樣，可在樣品中加入少量的氟離子（50m