DZ/T0064.66—202X

地下水質分析方法

第66部分：硫化物的測定

碘量法

警示——使用本部分的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了碘量法測定地下水中硫化物的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調查、評價、監(jiān)測和利用等水樣中硫化物的測定。

本方法硫化物（以S2-計）的定量限為0.05mg，當取樣量為500mL時，定量限為0.1mg/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

DZ/T0130地質礦產實驗室測試質量管理規(guī)范

3原理

硫化氫、硫離子與乙酸鋅作用，生成白色硫化鋅沉淀。將此沉淀溶于酸，再與碘作用，剩余的碘用

硫代硫酸鈉標準溶液滴定。以此計算樣品中硫化物的含量。

4試劑或材料

警示——硫酸有強腐蝕性和強氧化性！配制應在通風廚中進行，將硫酸緩慢加入到水中。

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級水。

4.2鹽酸溶液(1+1)：取鹽酸（ρ20=1.19g/mL）100mL加入到100mL純水中。

4.3淀粉溶液(10g/L)：稱取可溶性淀粉1g于250mL燒杯中，加少量純水攪成糊狀，加入煮沸的純

水至100mL，攪拌并加熱至全部溶解。

1

4.4硫酸溶液[c(H2SO4)=3mol/L]：取硫酸（ρ20=1.84g/mL）82mL緩慢加入到500mL純水中，冷

2

卻至室溫，稀釋至1000mL。

1

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1

4.5碘溶液[c(I2)=0.01mol/L]：稱取碘化鉀10g，溶于少量純水中，加入碘1.27g，攪拌至碘全部

2

溶解后，用純水定容至1000mL，貯于棕色瓶中，置于暗處保存。

1

4.6重鉻酸鉀標準溶液[c(K2Cr2O7)=0.010mol/L]：稱取在110℃烘干2h的重鉻酸鉀(優(yōu)級純)0.4903

6

g，溶于純水并定容至1000mL。

4.7硫代硫酸鈉溶液[c(Na2S2O3)=0.01mol/L]。

4.7.1配制：稱取硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)2.48g，溶于煮沸并冷卻的純水中，加無水碳酸鈉0.2g，

待全部溶解后，用純水定容至1000mL，貯于棕色瓶中。

4.7.2標定：吸取重鉻酸鉀標準溶液(4.6)20.0mL三份，分別置于三個250mL具塞錐形瓶中，加純水

50mL，硫酸溶液(4.4)5mL，碘化鉀lg，于暗處放置5min。用硫代硫酸鈉溶液(4.7)滴定至淺黃色，加

淀粉溶液(4.3)1mL，繼續(xù)滴定至藍色消失(終點顯示三價鉻離子的綠色)。記錄消耗的硫代硫酸鈉溶液毫

升數(shù)。

4.7.3按公式(1)計算硫代硫酸鈉溶液的濃度：

cV1

c(Na2S2O3)=????????????????(1)

V

式中：

c(Na2S2O3)—––硫代硫酸鈉溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

c—––重鉻酸鉀標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

V—––滴定消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V1—––取重鉻酸鉀標準溶液體積，單位為毫升(mL)。

5儀器設備

5.1天平，量程0.5kg～2kg。

5.2滴定管，25mL。

6樣品

6.1水樣采集：在500mL的玻璃瓶中，依次加入乙酸鋅溶液（200g/L）10mL和氫氧化鈉溶液（40g/L）

1mL，然后將瓶裝滿水樣，蓋好瓶蓋，反復振搖數(shù)次，密封瓶口，貼好標簽，注明加入乙酸鋅溶液及

氫氧化鈉溶液的體積。同時取雙份水樣用于質量控制或用作備樣。

6.2水樣實有體積：稱量加有乙酸鋅—乙酸鈉的水樣及瓶重，減去空瓶的質量，得到樣品的總質量；

以樣品比重為1.0g/mL，計算樣品的總體積?？鄢蓸悠克⒚鞯墓潭▌┑捏w積后，得到水樣實有體積

V(mL)。

7試驗步驟

2

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7.1樣品處理

將帶有沉淀的水樣，用定性濾紙過濾，并用純水小心洗滌原水樣瓶和濾紙3次～4次。保留濾紙及

沉淀物，用于硫化物的測定。

7.2樣品測定

將帶有沉淀的濾紙（7.1）放入250mL錐形瓶中，用玻璃棒搗碎濾紙。于錐形瓶中加純水50mL，

碘溶液(4.5)10.0mL，再加入鹽酸溶液(4.2)5mL，搖勻，置于暗處5min待沉淀全部溶解。用硫代硫酸

鈉溶液(4.7)滴定至淺黃色，加淀粉溶液(4.3)1mL繼續(xù)滴定至藍色完全消失，記錄消耗硫代硫酸鈉溶液

的體積(V1)。

7.3空白試驗

以純水代替樣品，按7.2步驟進行空白試驗，記錄硫代硫酸鈉溶液用量(V2)。

8試驗數(shù)據(jù)處理

按公式(2)計算硫化物（以S2-計）的質量濃度：

c(V2V1)16.03

ρ(S2-)=1000???????????(2)

V

式中：

ρ(S2-)—––水樣中硫化物（以S2-計）的質量濃度，單位為毫克每升(mg/L)；

V1—––滴定水樣消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V2—––空白試驗消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V—––水樣實有體積，單位為毫升(mL)；

c—––硫代硫酸鈉溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

2-

16.03—––與1.00毫升硫代硫酸鈉溶液[c(Na2S2O3)=1.000mol/L]相當?shù)囊院量吮硎镜牧蚧铮ㄒ許

計）的質量。

9精密度和準確度

9.1同一實驗室，對硫離子加標濃度為0.10mg/L的8個水樣進行連續(xù)測定，回收率為78.4%～111.6%。

相對標準偏差為12.86%。

9.2同一實驗室，對硫離子加標濃度為0.20mg/L的8個水樣進行連續(xù)測定，回收率為81.7%～108.6%。

相對標準偏差為9.29%。

10質量保證與控制

每批樣品隨機抽取20%的試樣