9.反應熱與反應歷程1.X在復合催化劑M@N條件下可發(fā)生反應如圖1所示,反應歷程如圖2所示,其他條件相同時,下列說法不正確的是(C)X(g)Y(g)圖1A.步驟Ⅰ為決速步B.升高反應溫度,c平C.改良催化劑N可改變cD.ΔHⅠ+ΔHⅡ>ΔHⅠ+ΔHⅢ,沒有催化劑M,該比較結果也不影響2.硼化合物在有機合成中有著重要應用。近期實現(xiàn)的某有機合成(9-1→9-2)的可能機理如圖所示。已知Me表示甲基,則下列說法不正確的是(D)A.反應過程中B(C6F5)3可以降低反應的活化能B.目標反應的化學反應過程可簡單表示為C.若TMS表示三甲基硅烷,那么9-5→9-4的反應可以認為是消去反應D.圖中物質(zhì)(*)轉化為9-2時,物質(zhì)(*)在H+的作用下發(fā)生了烯醇化異構3.Ni可活化C2H6放出CH4,其反應歷程如圖所示:下列有關說法錯誤的是(C)A.共有2步放熱過程B.最大活化能是204.32kJ·mol-1C.該過程的熱化學方程式為Ni(s)+C2H6(g)===NiCH2(s)+CH4(g)ΔH=6.57kJ·mol-1D.Ni-H鍵的形成有利于氫原子的遷移4.中國科學院化學研究所某課題組使用原子分散的Fe-N-C材料為催化劑,以草酸和硝酸鹽或氮氧化物為原料(N2和CO2分別為氮源和碳源),進行了電催化C—N偶聯(lián)制備甘氨酸。原理如圖所示(OA為HOOC—COOH,GX為HOOC—CHO,GC為HOOC—CH2OH)。下列敘述正確的是(C)A.活化能:反應ⅱ>反應ⅲB.在陽極區(qū)生成甘氨酸C.OA→GX反應式為HOOC—COOH+2H++2e-===HOOC—CHO+H2OD.反應ⅳ的原子利用率等于100%5.中國科學院化學物理研究所李燦院士團隊揭示催化劑(Co3O4)上催化水氧化產(chǎn)氧的歷程如圖所示(注明:s、ms、μs表示秒、毫秒、微秒)。下列敘述錯誤的是(C)A.第(1)步反應為總反應的速控反應B.基態(tài)Co原子價電子排布式為3d74s2,位于元素周期表中第四周期第Ⅷ族C.從總反應看,標準狀況下每生成22.4LO2必轉移3mol電子D.該反應過程中三步都斷裂了極性鍵6.丙烯與HBr發(fā)生自由基反應,條件不同,產(chǎn)物不同,進程和能量如圖1所示:①CH3CHCH2CH3CH2CH2Br;②CH3CHCH2BrCH2CHCH2。反應①的機理如圖2(鏈的終止:自由基之間相互結合)。下列說法錯誤的是(A)A.R—O—O—R生成RO·是化學變化B.異丁烯發(fā)生反應①的產(chǎn)物為(CH3)2CHCH2BrC.鏈終止產(chǎn)物可能有D.過氧化物存在時,主要生成自由基Ⅰ是因為其活化能相對較低7.CO2催化加氫制取甲烷、甲醇和甲酸等是一種有前景的CO2轉化利用技術,其關鍵是制備活性好且廉價的催化劑。下列說法不正確的是(D)A.CO2通過化學吸附方式在催化劑表面發(fā)生反應B.R3反應中只形成極性共價鍵C.催化劑表面有孔洞有助于反應氣吸附在催化劑表面D.CO2在催化劑表面主要解離方式是生成COOH9.反應熱與反應歷程1.C由圖2知,步驟Ⅰ的活化能大于步驟Ⅱ和步驟Ⅲ,故步驟Ⅰ為決速步,A正確;由圖2知,X(g)→Z(g)為吸熱反應,升高溫度平衡正向移動,c平(Z)增大,X(g)→H(g)為放熱反應,升高溫度平衡逆向移動,c平(H)減小,故升高反應溫度,c平(Z)c平(H)增大,B正確;由于催化劑不會影響平衡的移動,故改良催化劑N并不能改變c平(Z)c平(H),C錯誤;由Y(g)→Z(g)為吸熱過程,故ΔHⅡ>0,Y(g)→H(g)為放熱過程,故ΔHⅢ<0,則Δ2.D反應過程中B(C6F5)3是催化劑,可以降低反應的活化能,A正確;為反應物,為生成物,在B(C6F5)3催化作用下,反應過程為,B正確;9-5→9-4的反應由轉化為為消去反應,C正確;在H+的作用下先生成,再烯醇化異構生成,D錯誤。3.C生成中間體1、2的過程都是放熱的,A正確;中間體2到過渡態(tài)2這一步是最大活化能,最大活化能是49.50kJ·mol-1-(-154.82kJ·mol-1)=204.32kJ·mol-1,B正確;該反應的反應熱ΔH:生成物的總能量-反應物的總能量=-6.57kJ·mol-1-0kJ·mol-1=-6.57kJ·mol-1,C錯誤;Ni—H鍵的形成是中間體2到中間體3的過程,D正確。4.C活化能越小,反應越快,活化能:反應ⅱ<反應ⅲ,A項錯誤;以草酸和硝酸鹽為原料合成H2NCH2COOH中,C、N的化合價都降低,發(fā)生了還原反應,故甘氨酸在陰極區(qū)生成,B項錯誤;根據(jù)題圖可知,OA生成GX,同時有水生成,C項正確;反應ⅳ為OHC—COOH+NH2OH→HOOC—CHNOH+H2O,原子利用率小于100%,D項錯誤。5.C1s=103ms(毫秒)=106μs(微秒),需要時間越短,速率越快,速控反應是速率最小步驟,即活化能最大的反應步驟,第(1)步是速控步驟,A正確;Co為27號元素,價電子排布式為3d74s2,位于周期表中第四周期第Ⅷ族,B正確;水被氧化生成O2,生成1molO2時轉移4mol電子,C錯誤;上述三步都斷裂了氫氧鍵(極性鍵),D正確。6.AR—O—O—R生成RO·只有化學鍵的斷開,沒有形成新化學鍵,不是化學變化,故A錯誤;根據(jù)已知:①CH3CH=CH2CH3CH2CH2Br,異丁烯發(fā)生反應①時,Br原子加在端碳上,故B正確;根據(jù)圖2的反應機理,CH3CH=CH2與HBr發(fā)生反應,終止產(chǎn)物可能有,故C正確;根據(jù)圖1可知,過氧化物存在時,主要生成自由基Ⅰ是因為其活化能相對較低,故D正確。7.DCO2通過化學吸附方式在催化劑表面發(fā)生反應:CO2→C+2O,故A項正確;R3反