第四章

滴定分析概論

1目錄CONTENTS12滴定分析法的應(yīng)用和相關(guān)概念3滴定分析方法和方式4滴定分析相關(guān)計算基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液2學(xué)習(xí)目標(biāo)3第一節(jié)

滴定分析法的應(yīng)用和相關(guān)概念4第一節(jié)滴定分析法的應(yīng)用和相關(guān)概念5《中國藥典》2020年藥典一部，應(yīng)用滴定法的實例硫黃（含S）的含量測定雄黃（含As2S2）的含量測定紫石英（含CaF）的含量測定蛤殼（CaCO3）的含量測定滑石粉（含硅酸鎂）的含量測定磁石（含鐵）的含量測定赭石（含鐵）的含量測定花蕊石（含碳酸鈣）的含量測定鐘乳石（含碳酸銅）的含量測定……第一節(jié)滴定分析法的應(yīng)用和相關(guān)概念6《中國藥典》2020年藥典二部，應(yīng)用滴定法的實例阿司匹林原料藥的含量測定乙胺嘧啶原料和片劑的含量測定乙琥胺原料藥的含量測定山梨醇原料和注射劑的含量測定比沙可啶原料藥的含量測定水楊酸原料藥的含量測定艾司唑侖的含量測定甘露醇的含量測定丙氨酸的含量測定……第一節(jié)滴定分析法的應(yīng)用和相關(guān)概念7乙酸乙酯的含量測定二氧化鈦的含量測定三硅酸鎂的含量測定三氯叔丁醇的含量測定馬來酸的含量測定無水碳酸鈉的含量測定無水磷酸氫二鈉的含量測定無水磷酸氫鈣的含量測定冰醋酸的含量測定……《中國藥典》2020年藥典四部，應(yīng)用滴定法的實例第一節(jié)滴定分析法的應(yīng)用和相關(guān)概念已知溶液濃度待測溶液一、概述（一）滴定分析基本概念8第一節(jié)滴定分析法的應(yīng)用和相關(guān)概念

將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑溶液與被測物質(zhì)按化學(xué)計量關(guān)系定量反應(yīng)完全，根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算被測物質(zhì)含量的方法。滴定分析法9基本概念1.標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（一般達(dá)到四位有效數(shù)字單位：mol/L）如：HCl（0.1023mol/L）EDTA(0.05010mol/L)10基本概念2.滴定將滴定液滴加到被測溶液的操作過程（用滴定管滴加）酸式滴定管堿式滴定管酸堿通用滴定管11滴定管的使用—酸式滴定管12基本概念化學(xué)計量點與滴定終點的區(qū)別化學(xué)計量點：－－－當(dāng)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液的量與被測物質(zhì)的量恰好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的計量關(guān)系時，稱反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)計量點，簡稱計量點。滴定終點：－－－滴定過程中，由指示劑顏色變化而確定的終點。化學(xué)計量點滴定終點≠終點誤差13基本概念指示劑：在被測溶液中加入一種輔助試劑，利用它的顏色變化指示化學(xué)計量點的到達(dá)，這種輔助試劑稱為指示劑。指示劑的配制收載于《中國藥典》2020年版第四部14基本概念滴定液的配制與標(biāo)定收載于《中國藥典》2020年版第四部15藥典實例16基本概念滴定分析的特點常量分析指的是被測試樣的量m>0.1g或者V>10ml的分析17化學(xué)原料藥含量測定的首選方法是容量分析法滴定分析主要用于（

）分析微量分析半微量分析常量分析痕量分析ABCD提交18單選題1分滴定分析中，一般利用指示劑顏色的變化來判斷化學(xué)計量點的到達(dá)，在指示劑變色時停止滴定，這一點稱為等量點滴定分析滴定滴定終點ABCD提交19單選題1分化學(xué)計量點與滴定終點之間的差值稱為絕對誤差相對誤差滴定誤差偶然誤差A(yù)BCD提交20單選題1分標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度一般由（

）位有效數(shù)字，單位用（

）表示2位，g/ml4位，%2位，mol/L4位，mol/LABCD提交21單選題1分第二節(jié)

滴定分析方法和方式22第二節(jié)滴定分析方法和方式23（一）滴定分析法對滴定反應(yīng)的要求1.反應(yīng)必須進行完全反應(yīng)完全程度要求達(dá)到99.9％以上。第二節(jié)滴定分析方法和方式242.反應(yīng)必須按化學(xué)反應(yīng)式定量完成，被測不能有副反應(yīng)發(fā)生。（一）滴定分析法對滴定反應(yīng)的要求第二節(jié)滴定分析方法和方式25（一）滴定分析法對滴定反應(yīng)的要求3.反應(yīng)速率要快，反應(yīng)要求在瞬間完成，對于速率較慢的反應(yīng)必須有適當(dāng)?shù)姆椒涌旆磻?yīng)速率，如加熱或加催化劑等措施來增大反應(yīng)速率。第二節(jié)滴定分析方法和方式264.必須有適宜的指示劑或簡便可靠的方法確定滴定終點。（一）滴定分析法對滴定反應(yīng)的要求第二節(jié)滴定分析方法和方式27(二)主要滴定反應(yīng)酸堿滴定法配位滴定法氧化還原滴定法沉淀滴定法第二節(jié)滴定分析方法和方式281.酸堿滴定法H++OH-H2O以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)(二)主要滴定反應(yīng)第二節(jié)滴定分析方法和方式29(二)主要滴定反應(yīng)2.配位滴定法M+Y

MY以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)第二節(jié)滴定分析方法和方式303.氧化還原滴定法MnO4-+5Fe2++8H+

5Fe3++Mn2+4H2O以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)(二)主要滴定反應(yīng)第二節(jié)滴定分析方法和方式314.沉淀滴定法Ag++X-AgX以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)(二)主要滴定反應(yīng)第二節(jié)滴定分析方法和方式（三）主要滴定方式1234直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法32第二節(jié)滴定分析方法和方式331.直接滴定法直接滴定法是指滴定液直接滴加到被測物質(zhì)溶液中的一種滴定方法。只要符合上述滴定分析法基本要求的化學(xué)反應(yīng)，都可應(yīng)用直接滴定法進行滴定。最基本的滴定方式特點：簡單、快速、引入誤差較少第二節(jié)滴定分析方法和方式342.返滴定法

如果被測物質(zhì)在水中的溶解度較小，或被測物質(zhì)與滴定液反應(yīng)速度較慢，反應(yīng)不能瞬間完成，則可以先加入準(zhǔn)確過量的滴定液至被測物質(zhì)中，待反應(yīng)完全后，用另一種滴定液滴定剩余的滴定液，這種滴定方式為返滴定法或剩余滴定法。第二節(jié)滴定分析方法和方式353.置換滴定法如果被測物質(zhì)與滴定液的化學(xué)反應(yīng)沒有確定的計量關(guān)系，或伴有副反應(yīng)的發(fā)生，則可先用適當(dāng)試劑與被測物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，使定量置換出的物質(zhì)被滴定液滴定，這種滴定方式為置換滴定法。用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定第二節(jié)滴定分析方法和方式364.間接滴定法如被測物質(zhì)不能與滴定液直接反應(yīng)，則可以先加入某種試劑與被測物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，再用適當(dāng)?shù)牡味ㄒ旱味ㄆ渲械囊环N生成物，間接測定出被測物質(zhì)的含量，這種滴定方式為間接滴定法。以下滴定方式，哪一項是最基本的滴定方式

（

）直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法ABCD提交37單選題1分38NaCl的含量測定，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液作為滴定液，這種屬于（

）滴定法酸堿滴定法配位滴定法氧化還原滴定法沉淀滴定法ABCD提交單選題1分39用碘量法測定維生素C的含量，屬于（

）滴定法酸堿滴定法配位滴定法氧化還原滴定法沉淀滴定法ABCD提交單選題1分40滿足以下哪些條件，可以用直接滴定法（

）反應(yīng)完全無副作用發(fā)生反應(yīng)速度快有簡便可行的方法確定滴定終點ABCD提交多選題1分第三節(jié)

基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液41第三節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液42一、試劑與基準(zhǔn)物質(zhì)1.試劑是指化學(xué)實驗室使用的藥品第三節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液43第三節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液44第三節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液純度高≥99.9%性質(zhì)穩(wěn)定物質(zhì)要與化學(xué)式完全吻合（包括所含結(jié)晶水）特點1.基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制或標(biāo)定滴定液的物質(zhì)1234有較大的摩爾質(zhì)量45第三節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液46第三節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液判斷以下哪些是基準(zhǔn)物質(zhì)1.NaOH2.濃硫酸3.濃硝酸4.NaCl（99.9%）5.基準(zhǔn)重鉻酸鉀47標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計算2.標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法1.物質(zhì)的量濃度：單位體積溶液所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量數(shù)學(xué)表達(dá)式：物質(zhì)的量(mol)溶液的體積（L）質(zhì)量（g）摩爾質(zhì)量B—基本單元48標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計算標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（四位有效數(shù)字，mol/L）C：摩爾濃度（mol/L）M：質(zhì)量（g）V：體積（L）49例題講解欲用直接法配制CK2Cr2O7=0.02000mol/L的重鉻酸鉀溶液250.0ml，應(yīng)稱取K2Cr2O7多少克？M(K2Cr2O7)＝294.18g·mol-150實例講解51準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物質(zhì)K2Cr2O71.4604g，溶解后定量轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中。問此K2Cr2O7溶液的物質(zhì)量濃度為多少？已知M(K2Cr2O7)＝294.118g·mol-1。第三節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液3.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制1.直接配制法【中國藥典碘酸鉀滴定液的配制】碘酸鉀基準(zhǔn)物質(zhì)，在105℃干燥至恒重萬分之一的天平精密取10.700g加水1000ml只有基準(zhǔn)物質(zhì)才能夠用來直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液52直接配制法藥典實例53第三節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液（二）、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制2.標(biāo)定法（間接法）中國藥典中只有碘酸鉀與重鉻酸鉀是用直接配制法，其余均用標(biāo)定法操作步驟：（1）配制成近似所需濃度的溶液（2）用基準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（3）根據(jù)消耗的體積V，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量m（或標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積）計算確定其濃度54第三節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液①用基準(zhǔn)物質(zhì)進行標(biāo)定（基本方法）操作步驟：稱取基準(zhǔn)物質(zhì)n份（一般3～4）用待標(biāo)定的溶液滴定消耗的體積基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量滴定液的平均濃度值②用其他標(biāo)準(zhǔn)溶液比較5556標(biāo)定滴定液注意事項：1.無論采取哪種方法，一般要求平行測定3-4次；并且相對平均偏差不大于0.2%2.標(biāo)定好的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)妥善保存；3.對于不穩(wěn)定（如NaOH）的滴定液要定期進行標(biāo)定；4.見光易分解的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)儲存在棕色瓶中，并放暗處。第三節(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液57藥典中哪一部規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法()目錄A正文B凡例C附錄D第四部藥典E提交58單選題1分此題未設(shè)置答案，請點擊右側(cè)設(shè)置按鈕中國藥典中配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法有哪些?(

)比較法A對照法B直接配制法C標(biāo)定法D提交59多選題1分此題未設(shè)置答案，請點擊右側(cè)設(shè)置按鈕下列哪種標(biāo)準(zhǔn)溶液可以采用直接配制法?(

)HCl滴定液ANaOH滴定液BK2Cr2O7滴定液CH2SO4D提交60單選題1分此題未設(shè)置答案，請點擊右側(cè)設(shè)置按鈕1.標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度可以由()來確定純的化合物A基準(zhǔn)物質(zhì)B已知的標(biāo)準(zhǔn)溶液C試液D提交61多選題1分此題未設(shè)置答案，請點擊右側(cè)設(shè)置按鈕第四節(jié)

滴定法測定原料藥以及制劑的含量計算原料藥片劑、膠囊劑注射劑62重要概念滴定度滴定度TT/A標(biāo)準(zhǔn)溶液待測物質(zhì)滴定度TT/A：表示1ml標(biāo)準(zhǔn)溶液T相當(dāng)于待測物質(zhì)A的質(zhì)量例如：TK2Cr2O7

/Fe=1.00g/mL指每1mLK2Cr2O7相當(dāng)于1.00g的Fe。63第一節(jié)滴定分析概論藥典相關(guān)規(guī)定例如：中國藥典2020年版二部苯丙醇的含量測定——NaOH滴定規(guī)定：每1ml氫氧化鈉滴定液（0.05mol/L）相當(dāng)于68.10mg的苯丙醇可記做：TNaOH/C9H12O=68.10mg/ml64原料藥和制劑含量的表示方法

原料藥—百分含量制劑—標(biāo)示百分含量65滴定法計算含量公式推導(dǎo)66制劑—標(biāo)示百分含量滴定法計算含量公式推導(dǎo)待測樣品消耗滴定液的體積V求算物質(zhì)的含量X滴定度T

m實測值=V

×T即：67滴定法計算含量公式推導(dǎo)68每1ml氫氧化鈉滴定液（0.05mol/L）相當(dāng)于68.10mg的苯丙醇滴定法計算含量公式推導(dǎo)69制劑—標(biāo)示百分含量滴定法計算含量公式推導(dǎo)

標(biāo)示量0.1g/片規(guī)格：250ml:12.5g標(biāo)示量為多少（g/ml）?滴定法計算含量公式推導(dǎo)被測物質(zhì)含量計算原料藥制劑百分含量%標(biāo)示百分含量%：平均片重71V:滴定液消耗的體積T:滴定度m：取樣量原料藥的計算實例葡萄糖酸鈣的含量測定稱取本品0.5078g，加水100ml，微溫使葡萄糖酸鈣溶解，加氫氧化鈉試液15ml與鈣紫紅素指示劑0.1g，用乙二胺四醋酸二鈉滴定液（0.05011mol/L）滴定至溶液自紫色轉(zhuǎn)變?yōu)榧兯{(lán)色，消耗EDTA滴定液22.45ml。每1ml乙二胺四醋酸二鈉滴定（0.05mol/L）相當(dāng)于22.42mg的C12H22CaO14?H2O。

【實例分析】WV滴定液實際濃度滴定液規(guī)定濃度T：22.42mg/ml72原料藥的計算實例分析：葡萄糖酸鈣的含量測定％＝

＝99.3％73實例分析74直接滴定法，當(dāng)方法中需要空白時：V0：空白消耗滴定液的體積實例分析75尼可剎米的含量測定：精密稱取尼克剎米0.1514g，加冰醋酸10ml與結(jié)晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液(0.1003mol/L)滴定，至溶液顯藍(lán)綠色，消耗高氯酸滴定液(0.1003mol/L)滴定液8.50ml，空白試驗消耗高氯酸滴定液(0.1003mol/L)0.03ml?！?/p>