化學(xué)

大一輪復(fù)習(xí)第十一章第56講鹽類水解原理的應(yīng)用、水解常數(shù)復(fù)習(xí)目標(biāo)1.能用鹽類水解原理解釋生產(chǎn)、生活中的水解現(xiàn)象。2.掌握溶液中的守恒關(guān)系，并能用其判斷鹽溶液中粒子濃度的關(guān)系。3.了解水解常數(shù)(Kh)的含義，并能與弱電解質(zhì)的電離常數(shù)進(jìn)行相互計(jì)算。課時(shí)精練考點(diǎn)一鹽類水解原理的應(yīng)用考點(diǎn)二溶液中的守恒關(guān)系考點(diǎn)三水解常數(shù)的應(yīng)用——判斷酸式鹽和緩沖溶液的酸堿性練真題

明考向內(nèi)容索引考點(diǎn)一鹽類水解原理的應(yīng)用1.配制、保存某些鹽溶液如在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液時(shí)為抑制水解，常先將鹽溶于少量_________中，再加蒸餾水稀釋到所需濃度。在實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的試劑瓶不能用磨口玻璃塞，應(yīng)用橡膠塞。2.判斷鹽溶液蒸干灼燒時(shí)所得的產(chǎn)物如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到

，灼燒后得到_______________，CuSO4溶液蒸干后得到

固體。用MgCl2·6H2O晶體得到純的無(wú)水MgCl2的操作方法及理由是在干燥的HCl氣流中加熱MgCl2·6H2O，可以得到無(wú)水MgCl2，HCl氣流能抑制MgCl2的水解，且?guī)ё進(jìn)gCl2·6H2O因受熱產(chǎn)生的水蒸氣。濃鹽酸Al(OH)3、Fe(OH)3Al2O3、Fe2O3CuSO43.解釋生活中的現(xiàn)象或事實(shí)如明礬凈水、熱純堿溶液除油污、草木灰不能與銨鹽混用、泡沫滅火器原理等。4.物質(zhì)的提純(水解除雜)如MgCl2溶液中混有少量Fe3+雜質(zhì)時(shí)，可加入

或

等，F(xiàn)e3+的水解平衡向右移動(dòng)，生成

沉淀而除去。MgOMg(OH)2Fe(OH)3返回考點(diǎn)二溶液中的守恒關(guān)系1.電荷守恒電解質(zhì)溶液呈電中性，即陰離子所帶的電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶的電荷總數(shù)。如Na2S溶液中的電荷守恒為

。2.元素守恒電解質(zhì)溶液中，雖然某些離子能夠水解或電離，離子的存在形式發(fā)生了變化，離子所含的某種元素在變化前后是守恒的。如常溫下，在1mol·L-1Na2S溶液中：

=2mol·L-1。c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-)整合必備知識(shí)c(Na+)=2[c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)]3.質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過(guò)程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H+)的轉(zhuǎn)移，轉(zhuǎn)移過(guò)程中質(zhì)子數(shù)量保持不變，稱為質(zhì)子守恒。質(zhì)子守恒的書(shū)寫方法：①方法一：分析質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況(適合單一鹽溶液)。如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如右：由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒：c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。②方法二：通過(guò)元素守恒與電荷守恒推出質(zhì)子守恒。如Na2S溶液：元素守恒：c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)](ⅰ)電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)(ⅱ)將(ⅰ)式代入(ⅱ)式化簡(jiǎn)得c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)，與方法一結(jié)果相同。一、單一溶液的守恒關(guān)系1.25℃時(shí)，寫出下列幾種溶液中的守恒關(guān)系(1)0.1mol·L-1CH3COONa溶液①元素守恒：

。

②電荷守恒：

。

③質(zhì)子守恒：

。

提升關(guān)鍵能力c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)(2)0.1mol·L-1Na2CO3溶液①元素守恒：

。

②電荷守恒：

。

③質(zhì)子守恒：

。

(3)0.1mol·L-1NaHCO3溶液①元素守恒：

。

②電荷守恒：

。

③質(zhì)子守恒：

。

二、混合溶液的守恒關(guān)系2.25℃時(shí)，寫出下列幾種溶液中的守恒關(guān)系(1)濃度均為0.1mol·L-1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等體積混合①電荷守恒：

。

②元素守恒：

。

(2)0.1mol·L-1鹽酸與0.1mol·L-1CH3COONa溶液等體積混合①電荷守恒：

。②元素守恒：

。

c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-)c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Cl-)(3)濃度均為0.1mol·L-1的NaHCO3和Na2CO3溶液等體積混合①電荷守恒：

。②元素守恒：

。

返回水解常數(shù)的應(yīng)用——判斷酸式鹽和緩沖溶液的酸堿性考點(diǎn)三1.水解常數(shù)的概念(1)含義：鹽類水解的平衡常數(shù)，稱為水解常數(shù)，用Kh表示。(2)表達(dá)式①對(duì)于A-+H2O

HA+OH-，Kh=

；

②對(duì)于B++H2O

BOH+H+，Kh=

。

(3)意義和影響因素①Kh越大，表示相應(yīng)鹽的水解程度

；

②Kh只受溫度的影響，升高溫度，Kh

。

整合必備知識(shí)

越大增大

一、判斷酸式鹽溶液的酸堿性及粒子濃度大小1.已知常溫下，H2CO3的電離常數(shù)Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11。(1)通過(guò)計(jì)算判斷0.1mol·L-1的NaHCO3溶液呈酸性還是堿性？(寫出計(jì)算過(guò)程)提升關(guān)鍵能力

多元弱酸酸式鹽溶液比較粒子濃度大小時(shí)，要分析酸式酸根離子電離與水解程度的相對(duì)大小。如：2.磷酸是三元中強(qiáng)酸，常溫下三級(jí)電離常數(shù)分別是Ka1=7.1×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=4.5×10-13，解答下列問(wèn)題：(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序是

(填序號(hào))。

(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH

(填“>”“<”或“=”)7。

③<②<①<

(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈

(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對(duì)大小說(shuō)明判斷理由：

。

堿

二、判斷緩沖溶液的酸堿性及粒子濃度大小3.已知：常溫下，CN-的水解常數(shù)Kh=1.6×10-5。該溫度下，將濃度均為0.1mol·L-1的HCN溶液和NaCN溶液等體積混合，則混合溶液中微粒濃度大小關(guān)系：

。c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)4.常溫下，CH3COOH的Ka=1.7×10-5。等濃度等體積的CH3COOH與CH3COONa的混合溶液顯

(填“酸”“堿”或“中”)性。

混合溶液中，c(Na+)、c(CH3COOH)、c(CH3COO-)、c(H+)四種微粒濃度大小關(guān)系是_______________________________________。c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)酸

9.24緩沖溶液(1)概念：緩沖溶液是一種能抵抗少量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和較多水的稀釋而保持體系的pH基本不變的體系。(2)構(gòu)成：緩沖溶液一般是由弱酸和弱酸鹽或弱堿和弱堿鹽組成，如HAc和NaAc，NH3·H2O和NH4Cl，HCN和NaCN，NaH2PO4和Na2HPO4都可以配成能保持不同pH的緩沖溶液。(3)以弱酸和弱酸鹽為例，當(dāng)加入強(qiáng)酸時(shí)，弱酸根與H+轉(zhuǎn)化為弱酸，H+的濃度變化不大；當(dāng)加入強(qiáng)堿時(shí)，弱酸與OH-反應(yīng)生成弱酸鹽，使OH-濃度變化也不大。由于弱酸的電離程度和弱酸鹽的水解程度都很小，緩沖溶液的pH變化是很小的。返回LIANZHENTI

MINGKAOXIANG練真題明考向1.(2023·北京，3)下列過(guò)程與水解反應(yīng)無(wú)關(guān)的是A.熱的純堿溶液去除油脂B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子烴C.蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸D.向沸水中滴入飽和FeCl3溶液制備Fe(OH)3膠體√熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性，油脂在堿性條件下能水解生成易溶于水的高級(jí)脂肪酸鹽和甘油，故可用熱的純堿溶液去除油脂，A不符合題意；重油在高溫、高壓和催化劑作用下發(fā)生裂化或裂解反應(yīng)生成小分子烴，與水解反應(yīng)無(wú)關(guān)，B符合題意；蛋白質(zhì)在酶的作用下可以發(fā)生水解反應(yīng)生成氨基酸，C不符合題意；

Fe3+能發(fā)生水解反應(yīng)生成

Fe(OH)3，加熱能增大Fe3+

的水解程度，D不符合題意。

√

√

√

SbCl3+H2O

SbOCl↓+2HCl(“

”寫成“===”亦可)加鹽酸，抑制水解10

返回KESHIJINGLIAN課時(shí)精練對(duì)一對(duì)答案12345678910111213141516題號(hào)12345678答案BAABBCCD題號(hào)9101112

13

14答案DDDDC

C答案1234567891011121314151615.(1)①SOCl2+H2O===SO2↑+2HCl↑

②SOCl2與AlCl3·6H2O中的結(jié)晶水反應(yīng)，一方面消耗水，另一方面生成酸抑制AlCl3的水解(2)調(diào)節(jié)溶液的pH，促進(jìn)Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀抑制Cu2+水解16.

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516

答案

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516pH由4.68變?yōu)?.28，主要是雨水中溶解的二氧化硫生成亞硫酸，亞硫酸被氧化為硫酸，酸性增強(qiáng)，故A錯(cuò)誤。答案A.CO2+H2O+2NaClO===Na2CO3+2HClOB.CO2+H2O+NaClO===NaHCO3+HClOC.CO2+H2O+C6H5ONa===NaHCO3+C6H5OHD.CH3COOH+NaCN===CH3COONa+HCN3.已知在常溫下測(cè)得濃度均為0.1mol·L-1的6種溶液的pH如表所示。下列反應(yīng)不能成立的是√12345678910111213141516答案溶質(zhì)CH3COONaNaHCO3Na2CO3pH8.89.711.6溶質(zhì)NaClONaCNC6H5ONa(苯酚鈉)pH10.311.111.312345678910111213141516

答案

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)操作A實(shí)驗(yàn)室配制FeCl3水溶液將FeCl3溶于少量濃鹽酸中，再加水稀釋B由MgCl2溶液制備無(wú)水MgCl2將MgCl2溶液加熱蒸干C證明Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小將0.1mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol·L-1CuSO4溶液D除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+加入過(guò)量MgO充分?jǐn)嚢?，過(guò)濾5.下列實(shí)驗(yàn)操作不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖恰?2345678910111213141516答案12345678910111213141516答案將MgCl2溶液加熱蒸干時(shí)，鎂離子的水解正向移動(dòng)，加熱可使HCl揮發(fā)，蒸干、灼燒得到MgO，B項(xiàng)符合題意。

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案聚合硫酸鐵[Fe(OH)SO4]n又稱為堿式硫酸鐵，能水解生成氫氧化鐵膠體，說(shuō)明聚合硫酸鐵易溶于水，故A、B正確；Fe3+是弱堿陽(yáng)離子，水解也是分步進(jìn)行，只是通常規(guī)定Fe3+的水解一步到位，所以Fe3+的水解第一步程度最大，即Fe3+比[Fe(OH)]2+的水解能力更強(qiáng)，故C錯(cuò)誤；聚合硫酸鐵中的鐵為+3價(jià)，聚合硫酸鐵凈水沒(méi)有殺菌消毒的作用，故D正確。

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案

9.碳酸和亞硫酸電離平衡常數(shù)(25℃)如下表所示：√12345678910111213141516答案名稱碳酸亞硫酸電離常數(shù)K1=4.4×10-7K2=4.7×10-11K1=1.3×10-2K2=6.2×10-812345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

11.(2021·河北，6)BiOCl是一種具有珍珠光澤的材料，利用金屬Bi制備BiOCl的工藝流程如圖：下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低

反應(yīng)劇烈程度B.轉(zhuǎn)化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO3C.水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3+水解程度D.水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案水解工序中加入少量NH4NO3(s)，銨根離子水解生成氫離子，使氫離子濃度增大，氯化鉍水解平衡左移，不利于生成BiOCl，且部分鉍離子與硝酸根、水也會(huì)發(fā)生反應(yīng)，也不利于生成BiOCl，D錯(cuò)誤。

√12.已知常溫下濃度均為0.1mol·L-1的溶液的pH如下表所示：12345678910111213141516答案溶液NaFNaClONa2CO3pH7.59.711.612345678910111213141516答案

溶液NaFNaClONa2CO3pH7.59.711.612345678910111213141516答案

溶液NaFNaClONa2CO3pH7.59.711.6

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案

如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過(guò)程中，發(fā)生的反應(yīng)為CO2+2KOH===K2CO3+H2O、K2CO3+CaO+H2O===CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3與KHCO3的混合物，則原理相同)，上述反應(yīng)均放熱，溶液的溫度升高，D不正確。

√12345678910111213141516答案12345678910111213141516答案

+H2O

CH3COOH+OH-，若加水稀釋平衡向右移動(dòng)，但c(OH-)減小，pH減小，若升高溫度，平衡向右移動(dòng)，c(OH-)增大，且升溫時(shí)c(OH-)大于加水稀釋時(shí)的c(OH-)，所以實(shí)線表示加水稀釋，虛線表示升高溫度，A正確；12345678910111213141516答案

12345678910111213141516答案在CH3COONa溶液中，升高溫度，促進(jìn)水解平衡向右移動(dòng)，c(OH-)增大，但根據(jù)圖像，其c(H+)也增大，pH減小，C錯(cuò)誤；由于25

℃時(shí)，CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相同，其水解常數(shù)也相同，當(dāng)把等濃度的兩種溶液稀

15.(1)已知SOCl2是一種液態(tài)化合物，沸點(diǎn)為77℃，遇水劇烈反應(yīng)，液面上產(chǎn)生白霧，并有能使品紅溶液褪色的刺激性氣味的氣體產(chǎn)生。①寫出SOCl2與水反應(yīng)的化學(xué)方程式：

。12345678910111213141516答案SOCl2+H2O===SO2↑+2HCl↑根據(jù)SOCl2遇水劇烈反應(yīng)，液面上產(chǎn)生白霧即氯化氫，并有能使品紅溶液褪色的刺激性氣味的氣體產(chǎn)生即二氧化硫，則SOCl2與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為SOCl2+H2O===SO2↑+2HCl↑。②直接蒸干AlCl3溶液不能得到無(wú)水AlCl3，使SOCl2與AlCl3·6H2O混合并加熱，可得到無(wú)水AlCl3，試解釋原因：____________________________

。

12345678910111213141516答案SOCl2與AlCl3·6H2O中的結(jié)晶水反應(yīng)，一方面消耗水，另一方面生成酸抑制AlCl3的水解AlCl3溶液易水解，AlCl3·6H2O與SOCl2混合并加熱，SOCl2與AlCl3·6H2O中的結(jié)晶水作用，生成無(wú)水AlCl3、SO2和HCl氣體，SO2和HCl溶于水呈酸性抑制AlCl3水解。(2)輝銅礦石主要含有硫化亞銅(Cu2S)及少量脈石(SiO2)。一種以輝銅礦石為原料制備硝酸銅的工藝流程如圖所示：

12345678910111213141516答案“保溫除鐵”過(guò)程中，加入CuO的目的是___________________________

；

“蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶”過(guò)程中，要用HNO3溶液調(diào)節(jié)溶液的pH，其理由是

。

調(diào)節(jié)溶液的pH，促進(jìn)Fe3+水解生