PAGE第十三章答案1.Cu+4HNO3(濃)Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O3Cu+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O4Zn+10HNO3(稀)N2O+4Zn(NO3)2+5H2O3HCl+HNO3Cl2+NOCl+2H2O4Zn+NO3－+6H2O4Zn2++NH3+9OH－2.(1)2NaNO32NaNO2+O2(2)NH4NO3N2O+2H2O(3)4LiNO32Li2O+4NO2+O2(4)2Cu(NO3)22CuO+4NO2+O2(5)2AgNO32Ag+2NO2+O24.N2NH4+NaNO3N2H4NH2OHNO2N2O4NH4NO3N2ONCl3Li3NHN30－3+3－2－1+4－4－3+5+1－3－3－1/35.CO2基本無(wú)還原性而SO2有還原性，∴硝酸可以把SO32－氧化成SO42－而不會(huì)放出SO2↑。2HNO3+Na2CO32NaNO3+CO2↑+H2O2HNO3+3Na2SO33Na2SO4+2NO+H2O6.由同種元素組成的不同單質(zhì)，稱(chēng)為同素異形體。磷的同素異形體有白磷、紅磷和黑磷。白磷化學(xué)性質(zhì)活潑，易溶于CS2中，必須盛放在水中，有毒；紅磷化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不溶于CS2中，毒性??；黑磷具有片層結(jié)構(gòu)，有導(dǎo)電性等等。7.PH3H3PO2H3PO3H3PO4H4P2O7PH4IP4PCl3－3+1+3+5+50+3－38.xNaH2PO4(NaPO3)x+xH2OxNaNH4HPO4(NaPO3)x+xH2O+xNH32MgNH4PO4Mg2P2O7+H2O+2NH39.焦磷酸（H4P2O7）偏磷酸（HPO3）鏈狀三磷酸（H5P3O10）環(huán)狀三偏磷酸（H3P3O9）10.11.對(duì)NCl3而言，N為－3氧化態(tài)，而Cl為+1氧化態(tài)，+1氧化態(tài)的Cl非常不穩(wěn)定，另外NCl3分子中(N－Cl)+(N)方向一致，∴偶極矩增加，分子的活性增強(qiáng)，故NCl3不穩(wěn)定，易爆炸；PCl3中P的氧化數(shù)為+3，Cl的氧化數(shù)為－1，PCl3分子的極性又小，∴PCl3比NCl3穩(wěn)定，不會(huì)發(fā)生爆炸。NCl3+3H2ONH3+3HOClPCl3+3H2OP(OH)3+3HCl12.H2CrO4HBrO4HClOH5IO6HNO3CrO2(OH)2BO3(OH)(HO)ClIO(OH)5NO2(OH)pK1－3－872－314.As(III)、Sb(III)都有還原性，∴濃硝酸可以繼續(xù)把As(III)、Sb(III)氧化成H3AsO4和Sb2O5，而B(niǎo)i3+的還原性非常弱，即從Bi(III)Bi(V)要失去6s2惰性電子對(duì)，∴濃硝酸不可能再氧化Bi3+，故濃硝酸與Bi反應(yīng)只能生成Bi3+離子溶液。15.N元素是第二周期元素，其最大共價(jià)配位數(shù)為4，所以無(wú)NX5存在，因?yàn)樵贜X5中N的配位數(shù)為五。BiI5之所以不存在是因?yàn)锽i(V)是強(qiáng)氧化劑而I－離子是還原劑，它們之間會(huì)發(fā)生反應(yīng)2Bi(V)+2I－2Bi3++I2，故BiI5不存在。16.As2S3Sb2S3Bi2S3，極化作用依次增強(qiáng)，顏色逐漸加深，溶解度依次減小。17.Ag3PO4+6NH33Ag(NH3)2++PO43－，所以Ag3PO4溶于濃氨水；Ag3PO4+2HAc2AgAc+AgH2PO4，所以Ag3PO4溶于醋酸。18.把N2H4和NH2OH看作由－NH2和－OH分別取代NH3中的一個(gè)H原子，而NH2和OH可以削弱N原子到孤電子對(duì)的原子偶極，∴給出電子對(duì)的能力從NH3、N2H4到NH2OH依次減弱。19.對(duì)S和P元素而言，價(jià)軌道有3s、3p、3d，分別可以采取sp3d2和sp3d雜化形成SF6和PCl5，但O和N元素的價(jià)軌道只有2s、2p，只能采取sp3雜化，∴不能形成OF6和NCl5。20.(1)N2、O2、Cl2鍵級(jí)分別為3、2、1，由于N2的鍵級(jí)最大，∴N2比O2、Cl2穩(wěn)定。(2)白磷為P4正四面體分子結(jié)構(gòu)，∠PPP＝60°，此結(jié)構(gòu)中存在著張力，∴P4不穩(wěn)定。(3)Bi的價(jià)電子為6s26p3，但6s2是惰性電子對(duì)，6p3又是半充滿（p軌道半充滿）穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，∴Bi的金屬鍵很弱，故Bi的熔點(diǎn)特別低。(4)見(jiàn)19題答案。21.2I－+AsO43－+8H+As3++I2+4H2O(1)I2+H2S2H++2I－+S(2)2As3++3H2SAs2S3+6H+(3)(1)×2+(2)×2+(3)得：2AsO43－+5H2S+6H+As2S3+2S+8H2O22.Mg3N2+6H2O3Mg(OH)2+2NH3NCl3+3H2ONH3+3HOClPCl3+3H2OH3PO3+3HClBiCl3+H2OBiOCl↓+2HCl23.N2N2+O2O2+鍵級(jí)32.522.5鍵級(jí)越大，鍵能越大，離解能也越大，∴N2的離解能大于N2+，而O2的離解能小于O2+。24.此固體為As4O6。6H2O+As4O64H3AsO3AsO33－AsO33－+I2+2OH－AsO43－+2I－+H2OAsO43－+2I－+5H+H3AsO3+I2+H2O25.加熱該晶體，(1)若放出氣體，使余燼木條復(fù)燃，為NaNO3：2NaNO32NaNO2+O2(2)若無(wú)氣體放出，為NaNO2，∵NaNO2穩(wěn)定不易分解；(3)若放出氣體，不能支持燃燒的是NH4NO3：NH4NO3N2O+2H2O26.27.(1)加入AgNO3(aq)，Ag++NO2－AgNO2↓淺黃色，可區(qū)別NO3－和NO2－。(2)加入KMnO4(aq)，使KMnO4(aq)褪色的是亞磷酸（H3PO3）溶液。(3)配成溶液后加AgNO3(aq)，有白色沉淀者原固體為氯化銨，無(wú)白色沉淀的是硝酸銨。28.29.－622.33kJmol－130.0.1716moldm－331.[N2H5+]=0.137moldm－3，0.195g。32.(1)Br2+HNO2+H2ONO3－+2Br－+3H+2MnO4+5HNO2+H+2Mn2++3H2O+5NO3－Cr2O72+3HNO2+5H+2Cr3++4H2O+3NO3－(2)9I－+2NO3－+8H+3I3－+2NO+4H2ONO3－+4HSO3－+H2ONH3+3H++4SO42－(3)HNO2+NH3N2+2H2O(4)1.73×10433.＝0.69g；＝2.13g。34.HNO2能氧化Fe2+和SO32，HNO2能還原MnO4：HNO2+Fe2++H+Fe3++NO+H2O2HNO2+SO32SO42+2NO+H2OHNO2為氧化劑；5HNO2+2MnO4+H+2Mn2++5NO3－+3H2O，HNO2是還原劑。35.0.744kg（不考慮反應(yīng)中NO的再轉(zhuǎn)化）36.Kc＝2.29×10－9；Kp＝1.37×10－6。37.22.6％38.[H3PO4]＝0.20moldm－3；[H+](可置換的)=0.60moldm－3；溶液中[H+]取決于H3PO4的第一級(jí)電離，[H+]＝0.0352moldm－3。39.1.08×10240.N4S4，10S+4NH3N4S4+6H2S41.1.60×104242.[H3O+]=0.14moldm－3；[H4P2O7]=0.12moldm－3；[H3P2O7]=0.12moldm－3；[H2P2O72]=0.01moldm－3；[HP2O73]=2.07×10－8moldm－3；[P2O74]=5.32×10－16moldm－3。43.A—AsCl3，B—AgCl，C—Ag(NH3)2Cl，D—As2S3，E—K3AsS3，F(xiàn)—K3AsO4，G—Mg(NH4)AsO4，H—Ag3AsO4。44.NO2分子上的單電子在σ軌道上，是σ性質(zhì)的，∴兩個(gè)NO2分子可以“頭碰頭”雙聚，而ClO2上的單電子是在π軌道上，是π性質(zhì)的，π電子只能“肩并肩”重疊，由于ClO2中配位O原子的排斥作用，而使ClO2不能雙聚。45.NF3中化學(xué)鍵的極性與原子的極性方向相反，所以分子的極性很小(→0)，即NF3穩(wěn)定；而NCl3中化學(xué)鍵的極性與原子的極性方向一致()，∴NCl3的極性很大，不穩(wěn)定，易爆炸。46.N2H4是二元堿，堿性弱于NH3，還原性強(qiáng)于NH3，熱穩(wěn)定性不如NH3。47.Kb＝3.0×10－6，Ka＝3.33×10－9。49.從(I)、(II)看，N(a)—N(b)之間的鍵級(jí)為1.5，N(b)—N(c)的鍵級(jí)為2.5，∴N(b)—N(c)的鍵長(zhǎng)短于N(a)—N(b)。從雜化軌道理論來(lái)看，N3－與CO2為等電子體，∴中心N(b)原子采取sp雜化，而∠HN(a)N(b)＝120o，∴N(a)采取sp2雜化，N(c)也可看作sp雜化，形成一個(gè)π鍵，在N(b)—N(c)中另外形成。48.(1)PCl5、PBr5熔體電離，產(chǎn)生自由移動(dòng)的陰、陽(yáng)離子，故能導(dǎo)電。(2)若PCl5按PCl5PCl4++Cl－電離，PCl4+是正四面體結(jié)構(gòu)，只有一種P—Cl鍵，實(shí)驗(yàn)測(cè)得熔體中有兩種P—Cl鍵，故電離方式應(yīng)為：2PCl5PCl6－+PCl4+，產(chǎn)生的兩種離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體（PCl4+）和正八面體（PCl6－）；PBr5熔體若按PCl5方式電離，便存在兩種不同鍵長(zhǎng)的P—Br鍵，而題中信息告知PBr5熔體中只存在一種鍵長(zhǎng)的P—Br鍵，可見(jiàn)PBr5只能按下式電離：PBr5PBr4++Br－，PBr4+結(jié)構(gòu)與PCl4+相同。說(shuō)明PCl5與PBr5有相同之處，也有不同之處。50.3NON2O+NO2，由于NO2可以雙聚，即2NO2N2O4，∴3molNO形成小于2mol氣體，(N2O+NO2+N2O4)，∴最后的氣體總壓略小于原壓的2/3。51.(1)A+2BC+2CH4(2)見(jiàn)上題中(D)。(3)設(shè)B、C混合物中B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x，C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為y,B中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=(12C)/(C12NH19)=144.12/177.32=0.81277氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=N/(C12NH19)=14.01/177.32=0.079010C中碳原