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文檔簡介

1固態(tài)電池用鋁塑復(fù)合膜本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固態(tài)電池(包括半固態(tài)電池和全固態(tài)電池)用鋁塑復(fù)合膜的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、原材料及成品技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存。本文件適用于固態(tài)電池用鋁塑復(fù)合膜(以下簡稱鋁塑膜)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文本必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T191-2008包裝儲運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T1040.1-2018塑料拉伸性能的測定第1部分:總則GB/T1040.3-2006塑料拉伸性能的測定第3部分:薄膜和薄片的試驗(yàn)條件GB/T2410-2008透明塑料透光率和霧度的測定GB/T2828.1-2012計(jì)數(shù)抽樣檢驗(yàn)程序第1部分:按接收質(zhì)量限(AQL)檢索的逐批檢驗(yàn)抽樣計(jì)劃GB/T6672-2001塑料薄膜和薄片厚度的測定機(jī)械測量法GB/T6673-2001塑料薄膜和薄片長度和寬度的測定GB/T8808-1988軟質(zhì)復(fù)合塑料材料剝離試驗(yàn)方法GB/T10004-2008包裝用塑料復(fù)合膜、袋干法復(fù)合、擠出復(fù)合GB/T10006-2021塑料薄膜和薄片摩擦系數(shù)的測定GB/T12027-2004塑料薄膜和薄片加熱尺寸變化率試驗(yàn)方法GB/T14216-2008塑料膜和片潤濕張力的測定GB/T22638.1-2016鋁箔試驗(yàn)方法第1部分:厚度的測定GB/T22638.5-2016鋁箔試驗(yàn)方法第5部分:潤濕性的檢測GB/T22638.11鋁箔試驗(yàn)方法第11部分:力學(xué)性能的測試GB/T22648-2023鋁塑復(fù)合軟管、電池軟包用鋁箔GB/T26572電子電氣產(chǎn)品中限用物質(zhì)的限量要求GB/T34445-2017熱塑性塑料及其復(fù)合材料熱封面熱粘性能測定GB/T39560(所有部分)電子電氣產(chǎn)品中某些物質(zhì)的測定(IEC62321,IDT)QB/T2358-1998塑料薄膜包裝袋熱合強(qiáng)度試驗(yàn)方法23術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1固態(tài)電池用鋁塑復(fù)合膜Aluminiumlaminatedpackingfilmsforsolid-statebattery固態(tài)電池用鋁塑復(fù)合膜是一種以鋁箔(AL,以下均簡稱AL)為芯層,一側(cè)復(fù)合有熱封層,另一側(cè)復(fù)合有保護(hù)層,用于固態(tài)電池外封裝用的多層復(fù)合材料。一般熱封層是以聚丙烯(PP)為原料制成的流延聚丙烯層(CPP,以下均簡稱CPP保護(hù)層是以聚酰胺(PA)為原料制成的PA層(以下均簡稱PA)和以聚酯(PET)為原料制成的PET層(以下均簡稱PET)。固態(tài)電池用鋁塑復(fù)合膜根據(jù)AL和CPP結(jié)合方式的不同,主要分為兩種生產(chǎn)工藝,一種是將PP粒子高溫熔融后與AL進(jìn)行貼合,稱之為熱法工藝;一種是將流延成膜的CPP通過涂膠的形式將CPP與AL進(jìn)行貼合,稱之為干法工藝。干法和熱法工藝生產(chǎn)的鋁塑膜結(jié)構(gòu)圖見下方圖1。圖圖1鋁塑膜結(jié)構(gòu)圖(左圖為熱法工藝,右圖為干法工藝)3.2耐電解液性能Electrolyteresistance(僅適用于半固態(tài)電池)在規(guī)定條件下,鋁塑膜經(jīng)電解液浸泡后的AL和CPP分層情形和剝離強(qiáng)度。3.3熱黏連Thermalbonding在規(guī)定條件下,鋁塑膜CPP面耐熱不發(fā)生熔融粘結(jié)的能力。3.4熱沖擊Thermalshock在規(guī)定條件下,鋁塑膜AL和CPP粘結(jié)牢度和封口強(qiáng)度在溫度循環(huán)條件下維持性能的能力。4技術(shù)要求34.1原材料鋁塑膜生產(chǎn)過程中所用到的原材料PA、AL、CPP應(yīng)符合以下要求。4.1.1原材料尺寸規(guī)格原材料尺寸規(guī)格應(yīng)符合表1規(guī)定表1原材料尺寸規(guī)格類別牌號厚度Tmm厚度偏差要求寬度偏差要求PA0.010~0.030AL8021或80790.030~0.100CPP---0.025~0.1004.1.2原材料外觀要求原材料外觀要求應(yīng)符合表2規(guī)定表2原材料外觀要求類別要求PA爆筋、撞傷不允許;黑異物:直徑≥0.6mm,不允許直徑;0.4mm-0.6mm,≤6個(gè)/m2;直徑0.2mm-0.4mm,≤20個(gè)/m2AL表面缺陷:應(yīng)符合GB/T22648-2023中規(guī)定,鋁箔卷端面應(yīng)整齊,邊緣光滑、無毛刺,邊部無明顯波浪邊。不允許有腐蝕、輥印、擦傷、劃傷、油斑、起皺、邊部波浪、金屬壓入、非金屬壓入等影響使用的缺陷;不允許有嚴(yán)重的起棱、起鼓、亮線、白條、條紋及影響使用的碰傷。針孔:應(yīng)符合GB/T22648-2023中關(guān)于電池軟包箔的規(guī)定,離線檢測任意1㎡內(nèi)針孔數(shù)為0,在線檢測任意10000㎡內(nèi)針孔個(gè)數(shù)不大于6個(gè)CPP翹邊、起筋、縱條紋、皺折、壓印、氣泡、孔洞、??诰€、析出物、硬塊不允許;晶點(diǎn):晶點(diǎn)串不允許;直徑>0.3mm的晶點(diǎn)不允許;直徑0.2-0.3mm的晶點(diǎn)≤3個(gè)/m2;直徑0.1-0.2mm的晶點(diǎn)≤60個(gè)/m2直徑≤0.1mm的晶點(diǎn)≤200個(gè)/m244.1.3原材料性能要求4.1.3.1原材料PA性能應(yīng)符合表3規(guī)定表3原材料PA性能要求項(xiàng)目單位要求拉伸強(qiáng)度縱向MPa橫向拉伸標(biāo)稱應(yīng)變縱向%橫向熱收縮率縱向%≤3.0橫向摩擦系數(shù)(非電暈面)--≤0.4潤濕張力(電暈面)mN/m50-60霧度--≤7.04.1.3.2原材料AL性能應(yīng)符合表4規(guī)定表4原材料AL性能要求檢驗(yàn)項(xiàng)目單位要求拉伸強(qiáng)度縱向MPa80-115橫向斷后伸長率縱向%橫向杯突值mm潤濕性--應(yīng)達(dá)到GB/T22638.5-2016中規(guī)定A級4.1.3.3原材料CPP性能應(yīng)符合表5規(guī)定表5原材料CPP性能要求項(xiàng)目單位熱法PP干法PP要求(按照厚度范圍劃分,單位mm)>0.060~0.100>0.060~0.1005拉伸強(qiáng)度縱向MPa橫向斷裂伸長率縱向%橫向摩擦系數(shù)(熱封面)--≤0.5潤濕張力(電暈面)mN/m/熱封強(qiáng)度N/15mm4.2鋁塑膜4.2.1鋁塑膜尺寸規(guī)格鋁塑膜尺寸規(guī)格應(yīng)符合表6的規(guī)定。表6鋁塑膜尺寸規(guī)格厚度Tmm厚度偏差要求寬度偏差mm長度偏差m端面整齊度mm0.060-0.250(-11)(0,+5)(-11)4.2.2鋁塑膜外觀要求鋁塑膜外觀應(yīng)符合表7的規(guī)定。表7鋁塑膜外觀要求項(xiàng)目要求針孔不允許有色異物直徑≥1.0mm,不允許直徑0.4mm-1.0mm,1.5㎡內(nèi)≤10個(gè)無色異物直徑≥1.0mm,不允許直徑0.4mm-1.0mm,1.5㎡內(nèi)≤30個(gè)劃痕長度>10.0mm,不允許長度≤10.0mm,1.5㎡內(nèi)≤10條4.2.3鋁塑膜性能要求鋁塑膜性能符合表8規(guī)定6表8鋁塑膜性能要求項(xiàng)目單位要求(按照厚度范圍劃分,單位mm)>0.090~0.120>0.120~0.170>0.170~0.250PA/AL剝離強(qiáng)度常溫N/15mm高溫N/15mm≥2.5表8鋁塑膜性能要求(續(xù))項(xiàng)目單位要求(按照厚度范圍劃分,單位mm)>0.090~0.120>0.120~0.170>0.170~0.250AL/CPP剝離強(qiáng)度常溫N/15mm≥12.0≥16.0≥18.0高溫N/15mm熱封強(qiáng)度常溫N/15mm≥50.0≥60.0≥90.0≥100.0高溫N/15mm≥30.0≥40.0≥50.0≥70.0成型性能成型深度mm成型耐熱--無破裂、無分層耐電解液強(qiáng)度(適用于半固態(tài)電池)24hN/15mm≥12.0≥14.0≥12.0潤濕張力mN/m摩擦系數(shù)--0.05-0.40CPP/CPP(動(dòng))--0.05-0.35穿刺強(qiáng)度N電解液浸泡后熱封強(qiáng)度(適用于半固態(tài)電池)N/15mm拉伸強(qiáng)度縱向N/15mm橫向N/15mm45°斜向N/15mm斷裂伸長率縱向%橫向%45°斜向%成型高溫高濕外觀--不分層,不起泡,膜殼顏色無變化絕緣性MΩ≥1500AL/CPP剝離強(qiáng)度N/15mm熱黏連--無黏連熱沖擊AL/CPP剝離強(qiáng)度N/15mm≥12.0≥16.0≥18.07封口強(qiáng)度N/15mm≥50.0≥60.0≥90.0≥100.0成型絕緣性能--無腐蝕點(diǎn)水分透過量ppm≤300彎折性能次限用物質(zhì)符合GB/T26572,GB/T39560(所有部分ROHS2.0指令,ROHS2.0的修訂指令2015/863及后續(xù)更新指令,歐盟關(guān)于化學(xué)品注冊、評估、授權(quán)和限制法規(guī)(REACH)要求5試驗(yàn)方法5.1預(yù)處理?xiàng)l件和試驗(yàn)條件5.1.1預(yù)處理?xiàng)l件除非另有規(guī)定,應(yīng)將所有試樣保持在溫度(23±2)℃、相對濕度(50±10)%環(huán)境下至少24h。5.1.2試驗(yàn)條件除非另有規(guī)定,所有試驗(yàn)應(yīng)在溫度(23±2)℃、相對濕度(50±10)%環(huán)境下進(jìn)行。5.2原材料試驗(yàn)方法5.2.1原材料PA試驗(yàn)方法按照表9進(jìn)行表9原材料PA試驗(yàn)方法項(xiàng)目試驗(yàn)方法外觀寬度按GB/T6673-2001規(guī)定進(jìn)行厚度按GB/T6672-2001規(guī)定進(jìn)行拉伸強(qiáng)度按照GB/T1040規(guī)定進(jìn)行。拉伸標(biāo)稱應(yīng)變熱收縮率(160℃,5min)按照GB/T12027-2004規(guī)定進(jìn)行摩擦系數(shù)(非電暈面)按照GB/T10006-2021規(guī)定進(jìn)行潤濕張力(電暈面)按照GB/T14216-2008規(guī)定進(jìn)行霧度按照GB/T2410-2008規(guī)定進(jìn)行5.2.2原材料AL試驗(yàn)方法按照表10進(jìn)行表10原材料AL試驗(yàn)方法項(xiàng)目試驗(yàn)方法外觀按GB/T22648-2023規(guī)定進(jìn)行寬度按GB/T22648-2023規(guī)定進(jìn)行厚度按GB/T22638.1-2016規(guī)定進(jìn)行拉伸強(qiáng)度按GB/T22638.11規(guī)定進(jìn)行8斷后伸長率杯突值按GB/T22638.11規(guī)定進(jìn)行潤濕性按GB/T22638.5規(guī)定進(jìn)行5.2.3原材料CPP試驗(yàn)方法按照表11進(jìn)行表11原材料CPP試驗(yàn)方法項(xiàng)目試驗(yàn)方法外觀寬度按GB/T6673-2001規(guī)定進(jìn)行厚度按GB/T6672-2001規(guī)定進(jìn)行拉伸強(qiáng)度按照GB/T1040規(guī)定進(jìn)行斷裂伸長率摩擦系數(shù)(熱封面)按照GB/T10006-2021規(guī)定進(jìn)行潤濕張力(電暈面)按照GB/T14216-2008規(guī)定進(jìn)行熱封強(qiáng)度按照GB/T34445-2017規(guī)定進(jìn)行,熱封時(shí)CPP兩側(cè)墊覆PET,熱封壓強(qiáng)0.2MPa,熱封時(shí)間1s,測試樣條寬度(15±1)mm5.3鋁塑膜試驗(yàn)方法5.3.1鋁塑膜試驗(yàn)方法按照表12進(jìn)行表12鋁塑膜試驗(yàn)方法項(xiàng)目試驗(yàn)方法尺寸規(guī)格寬度及偏差的測定按GB/T6673-2001的規(guī)定進(jìn)行,厚度及偏差的測定按GB/T6672-2001的規(guī)定進(jìn)行,長度及偏差的測定使用相應(yīng)精度的自動(dòng)計(jì)米器進(jìn)行測量。外觀外觀檢驗(yàn)在自然光線明亮處,正視目測。PA/AL剝離強(qiáng)度常溫:按GB/T8808-1988的規(guī)定進(jìn)行。拉伸速度為(300±50)mm/min,拉伸方向與未剝開部分呈T型。高溫:按照上述常溫測試方法,高溫測試需將樣條在120℃溫度下平衡5min后再進(jìn)行PA/AL或AL/CPP剝離強(qiáng)度測試。AL/CPP剝離強(qiáng)度熱封強(qiáng)度常溫:按QB/T2358-1998(2009)的規(guī)定進(jìn)行,熱封條件如下:熱封溫度為150℃~200℃(上下均加熱熱封壓強(qiáng)為0.25MPa,熱封時(shí)間3秒,CPP厚度保留率控制在60%~80%。高溫:按照上述常溫測試方法,高溫測試需將樣條在100℃溫度下平衡5min后再進(jìn)行熱封強(qiáng)度測試。9成型性能成型深度:模型材質(zhì)為聚四氟乙烯或不銹鋼,模具尺寸為34mm×44mm進(jìn)行沖壓成型,觀察產(chǎn)品外觀,并用精度不低于0.1mm的量具測量深度。(備注:產(chǎn)品實(shí)際成型深度可以根據(jù)客戶端使成型耐熱:將沖壓成型后樣品的CPP面與未沖壓成型樣品的CPP面相合,保證樣品平整無變形,沿沖壓成型邊緣不大于2mm處進(jìn)行熱封,熱封條件為:熱封溫度190℃(上下均加熱熱封壓力為0.3MPa,熱封時(shí)間6秒。將熱封好的樣品進(jìn)行目視檢查。表12試驗(yàn)方法(續(xù))項(xiàng)目試驗(yàn)方法耐電解液強(qiáng)度(適用于半固態(tài)電池)①電解液成分為:EC:DEC:DMC+LiPF6=1:1:1+1Mol,含水1000ppm。電解液用密閉容器儲存,不得重復(fù)使用。②取表面平整、潔凈、無皺折的樣品膜,裁取寬度(15±0.1)mm,長度不短于100mm的樣品條供測試。③將樣品條完全浸入電解液中后,將容器密閉。把裝有電解液和樣品膜的容器在85℃環(huán)境中分別放置24h和30天。④將容器取出冷卻,取出樣品條用自來水漂洗干凈,檢查邊緣有無分層。并立即測試AL/CPP剝離強(qiáng)度,測試方法同“AL/CPP剝離強(qiáng)度”潤濕張力使用標(biāo)準(zhǔn)達(dá)因液,將樣品固定在潔凈的平面上,使用高型號筆在膜表面畫上長約100mm的直線,并觀察其90%以上的墨條邊在2秒鐘內(nèi)是否發(fā)生收縮或形成墨滴。摩擦系數(shù)按GB/T10006-2021的規(guī)定進(jìn)行。穿刺強(qiáng)度按GB/T10004-2008中“6.6.13穿刺強(qiáng)度”的規(guī)定進(jìn)行。穿刺針頭由保護(hù)層一側(cè)開始刺入。電解液浸泡后熱封強(qiáng)度(適用于半固態(tài)電池)復(fù)合膜裁成120mm×240mm尺寸,先將樣品對折后熱封兩側(cè)邊,從剩余開口處注入10ml的電解液后再將開口處熱封,在85℃環(huán)境中平放烘烤24小時(shí),取出后不剪開直接裝著電解液在袋子中間熱封一道,然后剪開將電解液倒出用清水清洗干凈,沿封口垂直方向取寬度為15mm的樣品,按“熱封強(qiáng)度”的方法測試電解液浸泡后熱封強(qiáng)度。拉伸強(qiáng)度裁取長度大于150mm、寬度為(15±0.1)mm的長形條樣品,按GB/T1040的規(guī)定進(jìn)行,夾具間的初始距離為(50±5)mm,以(200±20)mm/min的速度拉伸。斷裂伸長率成型高溫高濕將成型后的樣品(成型深度可以根據(jù)客戶實(shí)際使用要求有不同定義)在溫度為(70±2)℃、相對濕度為(90±5)%的條件下放置72小時(shí),取出自然冷卻至常溫。①檢查并記錄樣品外觀。②將取出的樣品使用萬用表,一端接觸鋁塑膜鋁箔層,一端接觸外層PA或者PET層,測試絕緣電阻。③測試AL/CPP剝離強(qiáng)度,測試方法同“AL/CPP剝離強(qiáng)度”熱黏連見5.3.2熱沖擊見5.3.3成型絕緣性能見5.3.4水分透過量見5.3.5彎折性能見5.3.6表12試驗(yàn)方法(續(xù))限用物質(zhì)按GB/T26572、GB/T39560、ROHS2.0以及REACH相應(yīng)部分方法執(zhí)行5.3.2熱黏連a)取表面平整、潔凈、無皺折樣品膜,裁取10cm×20cm的樣片供測試。b)將上述樣片朝向CPP面對折長邊,放入120℃烘箱中,再在膜上壓覆1.0kg表面平整的壓塊。關(guān)上箱門加熱24小時(shí)。c)取出自然冷卻至室溫,揭開對折鋁塑膜,感受是否有黏連感并觀察CPP面狀態(tài)(報(bào)告需附圖片詳細(xì)描述)如圖2示例圖2熱黏連測試示意圖5.3.3熱沖擊a)取平膜樣品以及平膜對折后熱封樣品,熱封樣品的熱封條件如下:熱封溫度為150℃~200℃(上下均加熱熱封壓強(qiáng)為0.25MPa,熱封時(shí)間3秒,CPP厚度保留率控制在60%~80%,備用b)將上述樣品置于-40℃恒溫箱中,然后將溫度從-40℃升高至70℃(升溫用時(shí)60min保溫30min,再將溫度從70℃降至-40℃(降溫用時(shí)90min再保溫30min。如圖3示例c)將上述平膜樣品取出,按GB/T8808-1988的規(guī)定進(jìn)行。拉伸速度為(300±50)mm/min,拉伸方向與未剝開部分呈T型,測試AL和CPP間剝離強(qiáng)度。c)將上述熱封樣品取出,按QB/T2358-1998(2009)的規(guī)定進(jìn)行熱封強(qiáng)度測試。如圖3示例圖3熱沖擊樣品處理示意圖5.3.4成型絕緣性能a)將鋁塑膜沖壓成型,成型深度可參照客戶實(shí)際使用深度進(jìn)行確定。b)沿沖殼邊將鋁塑膜對折,折邊與沖殼邊緣間距1-2cm。緊貼沖殼邊緣熱封三邊(2條開口邊和1條折邊制備成袋。c)向袋內(nèi)注入硫酸銅溶液(溶液配置比例:硫酸銅2.0g+水100ml外加6V直流電源(正極浸入溶液內(nèi),負(fù)極與鋁塑膜鋁箔接觸常溫靜置6h。拆除電源,倒出硫酸銅溶液,于顯微鏡下觀察鋁塑膜CPP面有無析銅點(diǎn)。如圖4示例圖4成型絕緣性能測試示意圖5.3.5水分透過量a)取表面平整、潔凈、無皺折樣品膜,裁取12cm×24cm的樣片供測試。b)將上述樣片朝向CPP面對折長邊,按照PP保留率60%-80%確認(rèn)熱封條件進(jìn)行熱封,熱封兩邊后灌入10mL純DMC溶劑,迅速熱封第三邊。c)在手套箱中使用卡爾費(fèi)休水分測試儀測試DMC溶劑初始含水率θm0。d)將灌封好的鋁塑膜袋放入45℃水浴中浸煮7天,取出后擦干表面水分,在手套箱中測試袋中溶劑如圖5示例圖5水分透過量測試示意圖5.3.6彎折性能a)裁取寬度2cm左右、長度15cm左右的樣條,將樣條朝CPP面對折并用滾輪壓平;b)將樣條依次夾入耐折度儀的擺頭和配重夾具中,配重500g。擺頭單程擺動(dòng)樣條彎折135°,計(jì)1/2c)觀察彎折部位透光情形,記錄透光前的最大彎折次數(shù)。如圖6示例圖6彎折性能測試示意圖6檢驗(yàn)規(guī)則6.1檢驗(yàn)分類本標(biāo)準(zhǔn)分出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn),產(chǎn)品經(jīng)出廠檢驗(yàn)合格后才能作為合格品交付。6.2鋁塑膜檢驗(yàn)項(xiàng)目6.2.1鋁塑膜檢驗(yàn)項(xiàng)目表13鋁塑膜檢驗(yàn)項(xiàng)目項(xiàng)目出廠檢驗(yàn)型式檢驗(yàn)尺寸規(guī)格厚度√√寬度√√長度√√端面整齊度√√外觀√√PA/AL剝離強(qiáng)度常溫√√高溫---√AL/CPP剝離強(qiáng)度常溫√√高溫---√熱封強(qiáng)度常溫√√高溫---√成型性能成型深度√√成型耐熱√√耐電解液強(qiáng)度(適用于半固態(tài)電池)24h√√---√潤濕張力√√表13鋁塑膜檢驗(yàn)項(xiàng)目(續(xù))項(xiàng)目出廠檢驗(yàn)型式檢驗(yàn)?zāi)Σ料禂?shù)PA/PA(動(dòng))√√CPP/CPP(動(dòng))√√穿刺強(qiáng)度---√電解液浸泡后熱封強(qiáng)度(適用于半固態(tài)電池)---√拉伸強(qiáng)度縱向---√橫向---√45°斜向---√斷裂伸長率縱向---√橫向---√45°斜向---√成型高溫高濕外觀---√絕緣性---√剝離強(qiáng)度---√熱黏連---√熱沖擊AL/CPP剝離強(qiáng)度---√封口強(qiáng)度---√成型絕緣性能---√水分透過量---√彎折性能---√限用物質(zhì)---√6.2.2

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