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任務(wù)1沉淀滴定原理項目十：沉淀滴定分析主講人：張伶俐化學基礎(chǔ)與分析技術(shù)引人入境沉淀滴定原理沉淀滴定原理滴定分析沉淀溶解平衡與溶度積

Ksp=[Ag＋]+[Cl－]

對于一般難溶強電解質(zhì)，其沉淀溶解平衡表示為：

AgCl(s)Ag＋(aq)+Cl－(aq)

AmBn

Ksp=[An＋]m+[Bm-]nmAn＋+nAm＋沉淀滴定原理滴定分析離子積

AmBn

Q=[An＋]m+[Bm-]nmAn＋+nAm＋與溶度積不同點：Ksp指一定溫度下，難溶電解質(zhì)飽和溶液中離子濃度冪次方乘積，是一個常數(shù)；而Q指任意狀態(tài)下離子濃度冪次方乘積，數(shù)值不定。（1）Q＞Ksp時，是過飽和溶液，反應(yīng)向生成沉淀的方向進行；（2）Q＜Ksp時，是不飽和溶液，無沉淀析出，反應(yīng)向沉淀溶解的方向進行；（3）當Q=Ksp時，沉淀與溶解達到平衡。溶度積規(guī)則沉淀滴定原理滴定分析分步沉淀混合溶液中，逐漸加入一種試劑，使不同離子按先后順序析出沉淀的現(xiàn)象。離子積先達到溶度積得先沉淀。沉淀滴定法能用于滴定分析的沉淀反應(yīng)必須符合下列條件：1.沉淀的溶解度必須很小;2.沉淀反應(yīng)必須迅速、定量的完成;3.生成的沉淀無明顯的吸附現(xiàn)象，并且無副反應(yīng)發(fā)生。4.必須有適當?shù)姆椒▉碇甘镜味ńK點。沉淀滴定原理滴定分析鉻酸鉀指示劑法滴定原理指示劑：K2CrO4

滴定液：AgNO3滴定條件：近中性或堿性溶液

SAgCl=1.33×10-5mol/L，SAg2CrO4=6.54×10-5mol/L

反應(yīng)式：

終點前：Ag＋+Cl－

AgCl（白色沉淀）

終點時：2Ag＋+CrO42-

Ag2CrO4（磚紅色沉淀）

沉淀滴定原理滴定分析鉻酸鉀指示劑法滴定條件指示劑用量：5%K2CrO41~2mL

溶液酸度：近中性或堿性溶液（pH6.5~10.5）中進行。酸性：2CrO42-+2H+2HCrO4-Cr2O72-+H

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