2025北京高三一?；瘜W(xué)匯編

有機(jī)合成

一、單選題

1.（2025北京石景山高三一模）研究發(fā)現(xiàn)：葉黃素具有緩解眼視疲勞的保健作用，其分子結(jié)構(gòu)如下圖所

不O

下列說(shuō)法不走確的是（）

A.分子中C原子有sp-sp3兩種雜化方式B.分子中含有1個(gè)手性碳原子

C.該物質(zhì)屬于脂環(huán)化合物D.該物質(zhì)可發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

2.（2025北京西城高三一模）氟他胺是一種抗腫瘤藥，可由中間體M通過(guò)如下轉(zhuǎn)化制得（部分試劑和條件

已略去）。

已知：氨基具有還原性，毗咤具有堿性。

下列說(shuō)法不氐隨的是（）

A.氟他胺中含有三種官能團(tuán)

B.X不具有手性異構(gòu)體（對(duì)映異構(gòu)體）

C.此咤可提高①的原料利用率

D.交換①、②的順序，對(duì)氟他胺的制備沒(méi)有影響

3.（2025北京海淀高三一模）由化合物K、L和P合成藥物中間體Q,轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖。

Q

已知：生成Q時(shí)，M與HCONH2中均有N-H鍵斷裂。

下列說(shuō)法不正確的是（）

A.K不存在順?lè)串悩?gòu)

B.L的化學(xué)式為N2H4

C.KfM和M—Q的過(guò)程中，均涉及-CN上的加成反應(yīng)

D.若K中的全部N原子用卜N標(biāo)記，生成的Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為

OO

4.（2025北京豐臺(tái)高三一模）利用苯胺與（NHjSzOg（結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HdNO-g-O—0—ONH4）合成

O0

導(dǎo)電材料聚苯胺（PAND,同時(shí)生成NHRSO4,轉(zhuǎn)化關(guān)系如下:

(NH4)2S2O8

苯胺PANI

下列說(shuō)法不正確的是（）

A.推測(cè)氨基具有活化苯環(huán)的作用

B.PANI中N原子的雜化類(lèi)型有sp\sp3（yRO）

C.當(dāng)y=0時(shí)，參與反應(yīng)的苯胺與（NHjSzOg的物質(zhì)的量之比為2：3

D.當(dāng)yxO時(shí)，該反應(yīng)體系中不能生成具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)

5.（2025北京朝陽(yáng)高三一模）有機(jī)物Y是一種藥物中間體，其合成路線如下:

下列說(shuō)法不正確的是（）

A.X中含配位鍵B.可用NaOH溶液實(shí)現(xiàn)④

C.F水解可得到ED.有機(jī)物Y的合成過(guò)程中進(jìn)行了官能團(tuán)保護(hù)

二、解答題

6.（2025北京朝陽(yáng)高三一模）化合物K有抗高血壓活性，其合成路線如下。

CHO

,II催讓制IIII

已矢口：2R/O——C——CH2R">R'O——C——CH—C—CH2R"+R'OH

I

R”

(1)A為芳香族化合物，A的名稱是o

(2)B—D的化學(xué)方程式是o

(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

(4)E屬于酯，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是=

(5)K中能與NaOH溶液反應(yīng)的官能團(tuán)有。

a.碳碳雙鍵b.酯基c.酰胺基

(6)D也可由間硝基甲苯通過(guò)電解法制得，主要物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下。

斗士g-、、/〃(生成P所用電子)1八八0/

已知：電解效率〃的定乂：〃(P)="(通過(guò)電極的電字fi。。％

①I(mǎi)I中，生成Q的離子方程式是

②若電解產(chǎn)生的Ce(OH)3+使間硝基甲苯通過(guò)兩步氧化完全轉(zhuǎn)化為D,當(dāng)電極通過(guò)Imolel生成amolD

時(shí)，〃(D)=

(7)以D、F和CO(NH2)2為原料，“一鍋法”合成G的轉(zhuǎn)化過(guò)程如下。

O

M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是.，M—N的反應(yīng)類(lèi)型是

7.(2025北京西城高三一模)香豆素衍生物J能減少病毒感染細(xì)胞的凋亡，下面是J的合成路線。

COOH

(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(2)D中存在兩個(gè)六元環(huán)，DfE涉及先開(kāi)環(huán)再成環(huán)的過(guò)程，E不含氟原子且所有氫原子化學(xué)環(huán)境均不同。

則DfE過(guò)程中反應(yīng)(a)的化學(xué)方程式是.

(3)下列說(shuō)法正確的是.

a.J的官能團(tuán)是酰胺基、酸鍵和默基

b.CfD的反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生H2,收集氣體后可用于供能

c.BfC的條件與DfE類(lèi)似，但不宜溫度過(guò)高或堿的濃度過(guò)大

(4)已知GfH的過(guò)程中CH^N?中碳原子的雜化軌道類(lèi)型由sp2變?yōu)閟p3。

①CHzN?中與碳原子相連的氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為

②I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(5)E+I-J的反應(yīng)過(guò)程如下，寫(xiě)出N和P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式.

-H20A

E

(6)B可以通過(guò)18A(isA表示is。標(biāo)記的A,依次類(lèi)推)經(jīng)多步反應(yīng)制取，過(guò)程如下。

o

II

F、，P(OC2H5%0

IIlfi

C4H603A脫(C2H5CO2P-OH

■B

18

A

已知：c4H6。3能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；18X2中含一個(gè)四元環(huán)。18X2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是.

(7)FfG的過(guò)程中生成的是兩種同分異構(gòu)體G1和G2o有人認(rèn)為先進(jìn)行G1和G2的分離再與CH2N2反應(yīng)比

先與CHzN?反應(yīng)得到相應(yīng)的H1和H2再進(jìn)行分離更好，結(jié)合G1和G2的結(jié)構(gòu)說(shuō)明依據(jù)是—o

8.(2025北京西城高三一模)伊曲茶堿可治療帕金森癥，其中間體L的合成路線如下。

E

N八N'

C3H6。3I-CH30HHH

F

K

(1)A中含有的含氧官能團(tuán)有.

(2)A->B的化學(xué)方程式是.

(3)E的核磁共振氫譜只有1組峰，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(4)推測(cè)IfJ的反應(yīng)中Na2S2O4的作用是

(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(6)K分子內(nèi)脫水生成L,L分子中除了含有兩個(gè)六元環(huán)，還有一個(gè)含氮原子的五元環(huán)，L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

是.

⑺FfG的過(guò)程如下。

0

O

fl火N人

HH

F

中間產(chǎn)物2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(8)EfF、FfG和K—L反應(yīng)物中的N—H鍵、BfD的反應(yīng)物c口中a位的C—H鍵，極

HOOH

性強(qiáng)，易斷裂，原因分別是.

9.(2025北京石景山高三一模)樹(shù)豆酮酸B具有潛在抗糖尿病的生物活性，其人工合成路線如下。

OHO

o-

多步

HOCOOH

O

選擇性ICOOH

‘脫甲基|C22H

樹(shù)豆酮酸B回

已知：烯醇結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，極易轉(zhuǎn)變?yōu)槎位?，例?

(1)實(shí)驗(yàn)室制取A時(shí)，用溶液除去A中的H?S等雜質(zhì)。

(2)B中含有羥基，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(3)C->D的反應(yīng)類(lèi)型是o

(4)DfE的化學(xué)方程式是o

(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

(6)下列說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。

a.與E含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體有4種b.G和J所含官能團(tuán)種類(lèi)相同

c.H生成I時(shí)，H分子斷裂的化學(xué)鍵有C-H鍵

(7)1分子中有3個(gè)六元環(huán)，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

10.(2025北京東城高三一模)原兒茶酸(A)是一種重要的化工原料。由A合成F和高分子W的路線如下。

酯化

中?Na2s也0COOCH3

反應(yīng)JGHQ,鵬1J~1濃HNO3..CuHuNO,

試齊jIk/△”凹濃H2so/乂

AB4F

E

CH2CHCOOCH3

BrBr,_1HoeH2cH2cH2cH20Hr-.........

試劑k/aS~~嬴劑"更亙］

已知：i.R'COOR2+R3OH>R1COQR3+R2OH

45675

iiRCOOR+RCH2COOR酌鈉IR4coeHC00R7+ROH

R6

(DE中的含氧官能團(tuán)有酸鍵和。

(2)A->B的化學(xué)方程式為o

(3)BfC中，B與試劑k反應(yīng)生成陰離子2'。*更易與CH3I反應(yīng)。試劑k的最佳選擇是(填序號(hào))。

a.KOHb.K2co3C.KHCO3

(4)寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：o

a.與B有相同的官能團(tuán)b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)c.苯環(huán)上的一氯代物只有一種

(5)DfE中，Na2s2O4的氧化產(chǎn)物為Na2sO3,則理論上加入molNa2sQ,可將ImolD完全轉(zhuǎn)化為

Eo

(6)EfF經(jīng)歷如下兩步:

F中含酰胺基，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(7)G中含有兩個(gè)六元環(huán)。W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(寫(xiě)出一種即可)。

11.(2025北京豐臺(tái)高三一模)熒光探針M的合成路線如下。

o

(1)A中所含官能團(tuán)的名稱是=

(2)BfD過(guò)程中反應(yīng)①的化學(xué)方程式為

(3)試劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為=SFfG的反應(yīng)類(lèi)型是.

(4)1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為=

(5)P為D的同分異構(gòu)體，滿足下列條件的P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

a.核磁共振氫譜有3組峰，峰面積之比為1：1：1b.含有一個(gè)六元環(huán)和一個(gè)五元環(huán)

(6)K中含有碳碳三鍵，由E和J合成K的反應(yīng)過(guò)程如下：

試劑b>@_E_

■-定條件成

已知：R1—CHO+H2N-R2一定條件>R1-CH=N-R2+H2O

寫(xiě)出試劑b和K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、0

(7)LfM的過(guò)程中還生成了一種M的同分異構(gòu)體X。依據(jù)LfM的反應(yīng)原理，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為o

12.(2025北京門(mén)頭溝高三一模)某研究小組按下列路線合成抗炎鎮(zhèn)痛藥“消炎痛”(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化)。

COOH

已知：i、R-COOHS0C1;>RCOC1

R

O

iii、R-COOH+R'NH2TII

RNH—C-NHR'

(1)化合物D中官能團(tuán)的名稱是o

(2)A為芳香族化合物，ATB的化學(xué)方程式是.

(3)下列說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。

a.F中氮原子的雜化方式均為sp2

b.BfD的反應(yīng)類(lèi)型為氧化反應(yīng)

c.E的芳香醛類(lèi)同分異構(gòu)體共有6種

(4)FfG的化學(xué)方程式是0

(5)1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(6)由F可制備物質(zhì)K,轉(zhuǎn)化過(guò)程如下圖:

寫(xiě)出試劑a和中間產(chǎn)物Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：、=

13.(2025北京通州高三一模)抗哮喘藥普侖司特中間體Q的合成路線如下。(部分試劑和條件省略)

(1)B中含有官能團(tuán)的名稱是o

(2)D-E的反應(yīng)類(lèi)型是o

(3)K—L有乙酸生成，寫(xiě)出此步發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式

(4)M—N所需的試劑和條件為。

(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是0

(6)下列說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。

a.B存在順?lè)串悩?gòu)體

b.K核磁共振氫譜有3組峰

c.J+P-Q加入Na2cO3溶液可提高Q的產(chǎn)率

(7)Q可以通過(guò)如下流程合成普侖司特。

oX

c25H25O4N一定條件.W濃H2SO；普侖司特

oooO

已知：人+又/R3一定條件一八人+R30H

0

R'(?H3+R2---------R，R2+ROH

N

H

①X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為N生成W時(shí)，Q分子中與?；噜彽腃—H鍵易斷裂的原因

是O

②普侖司特的分子式為C27H23O4N5。除苯環(huán)外，分子中還有一個(gè)含氧原子的六元環(huán)，普侖司特的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

是_________

14.(2025北京順義高三一模)依折麥布片N是一種高效、低副作用的新型調(diào)脂藥，其合成路線如下。

CH(COOCH)

ACH2=CHCOOC2H252

iH2CH,COOC2Hs

C2H5ONa

E

o

=

已知：i.R|COOH+R,COOH催化劑＞旦0+||cR

一R1-C-O-2

一定條件H2s。4

五.ROHTROSi(CHJqTROH

(CH3)3SiCl

(1)A的官能團(tuán)的名稱是。

(2)B-D的化學(xué)方程式為o

(3)D中來(lái)自于B的C—H鍵極性強(qiáng)，易斷裂的原因是

(4)G為六元環(huán)狀化合物，F(xiàn)-G的過(guò)程中還可能生成副產(chǎn)物，副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是(寫(xiě)出一種即

可)。

(5)IT的反應(yīng)類(lèi)型是

(6)K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(7)M-N的合成路線如下。

Q和R的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是、o

15.(2025北京房山高三一模)吠唾替尼是我國(guó)自主研發(fā)的一種抗癌藥物。其合成路線如下:

(DD中含氧官能團(tuán)的名稱是

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是一，、、…，的化學(xué)方程式是_________

(2)NBSr廠B-D

(3)D-E的過(guò)程生成乙酸，試劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(4)下列說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。

a.設(shè)計(jì)反應(yīng)A-B和G-I的目的是保護(hù)羥基

b.I分子中含有兩個(gè)六元環(huán)

c.J中有手性碳原子

oo

O0一定條件

⑸已知：3V人4-RW

O

①a_R，中a-H鍵易斷裂，原因是__________o

CH,O

②F-G經(jīng)歷下列過(guò)程

F取代>中間產(chǎn)物1加成>中間產(chǎn)物2但0>G

中間產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

(6)J+K生成吹唾替尼時(shí)，加入K2cCh能提高產(chǎn)品產(chǎn)率，請(qǐng)分析原因________0

16.(2025北京朝陽(yáng)高三一模)抗癌藥物的中間體Q、有機(jī)物L(fēng)的合成路線如下。

C1

Q

已知：i.RCOOR'+R"OH->RCOOR"+R'OH

RR"

R、—R\I

ii-N-H+C=0—?N—c—OH（R、R'、R"表示炫基或氫）

R/R〃/R"I

R

(1)AfB的化學(xué)方程式是--

(2)關(guān)于D—E的反應(yīng)：

①D中官能團(tuán)的名稱是—o

②E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是―-

(3)L分子中含苯環(huán)。下列說(shuō)法正確的是—o

a.L分子中含竣基，Q分子中含手性碳原子

b.G可以通過(guò)縮聚反應(yīng)生成高聚物

c.K2co3、HN—I—均可與酸反應(yīng)

W

(4)X的核磁共振氫譜有兩組峰。

①M(fèi)分子中除苯環(huán)外，還有一個(gè)含氮原子的五元環(huán)。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是—。

②Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是—。

③在生成Q時(shí)，在w分子中用虛線標(biāo)出斷裂的化學(xué)鍵(如：R\—1-H)：

Hz!

17.(2025北京延慶高三一模)抗癌藥物吉非替尼合成路線如下。

(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱是叫鍵、o

(2)寫(xiě)出兩種符合條件的A的同分異構(gòu)體。

a.苯環(huán)上一氯代物有兩種；b.不能電離出氫離子

(3)BfC的化學(xué)方程式是o

(4)BfC的制備過(guò)程中，下列說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。

a.依據(jù)平衡移動(dòng)原理，加入過(guò)量的甲醇有利于提高B的轉(zhuǎn)化率

b.可使用乙酸乙酯萃取反應(yīng)后混合物中的有機(jī)化合物

c.利用飽和碳酸氫鈉溶液可分離混合物中的B和C

(5)DfE的反應(yīng)類(lèi)型是。

(6)由F合成吉非替尼的過(guò)程:

00H

已知：III

—C—NH——C=N-

①G中含有3個(gè)六元環(huán)，含||,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

-c-

②寫(xiě)出H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。

18.(2025北京平谷高三一模)笊代藥物是近年來(lái)醫(yī)藥領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，它是指將藥物分子上特定位點(diǎn)進(jìn)

行笊原子(D)與普通氫原子(H)替換所獲得的藥物。一種治療遲發(fā)性運(yùn)動(dòng)障礙的笊代藥物Q的合成路

線如下所示(部分試劑及反應(yīng)條件略)。

資料：同位素會(huì)影響鍵能，一般同位素的質(zhì)量數(shù)越大鍵能也會(huì)越大。

(1)E中所含官能團(tuán)的名稱為。

(2)A—B的反應(yīng)方程式為。

(3)下列說(shuō)法不E9的是。

A.A可形成分子內(nèi)氫鍵

B.J與CHQH互為同系物

C.M中存在手性碳原子

D.宛代藥物的特點(diǎn)之一是分子穩(wěn)定性增強(qiáng)

(4)已知：KfL過(guò)程中脫去一個(gè)水分子，且形成一個(gè)含氮的六元環(huán)。

①L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

②上述反應(yīng)中N-H鍵易斷裂的原因是o

(5)為了提高J的利用率，以G為原料，調(diào)整Q的合成路線如下。

D3co

*中間產(chǎn)物1中間產(chǎn)物才

寫(xiě)出兩種中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，中間產(chǎn)物1;中間產(chǎn)物2o假設(shè)每步反應(yīng)的原料利用率均為a,

若生產(chǎn)相同量的Q,調(diào)整后J的利用率是以前的倍(用含a的代數(shù)式表示)。

參考答案

1.B

【詳解】A.分子中形成4個(gè)共價(jià)單鍵的C原子是sp3雜化，形成一個(gè)共價(jià)雙鍵的C原子是sp?雜化，A正

確；

B.手性碳原子是指與四個(gè)各不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子，該分子中與羥基相連的C原子是手性碳原

子，共有2個(gè)手性碳原子，B錯(cuò)誤；

C.該分子中含有碳環(huán)，沒(méi)有苯環(huán)，屬于脂環(huán)化合物，C正確;

D.分子中含有羥基，可以發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)，含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應(yīng)，D正確;

故選B。

反應(yīng)，引入硝基生成氟他胺。

【詳解】A.由氟他胺結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其含有硝基、碳氟鍵、酰胺基三種官能團(tuán)，A正確；

B.連接4個(gè)不同基團(tuán)的碳原子是手性碳原子，X不具有手性異構(gòu)體，B正確；

C.反應(yīng)①中產(chǎn)生了HCL毗咤呈堿性消耗HC1從而促使反應(yīng)正向進(jìn)行，可提高原料利用率，C正確；

D.已知氨基具有還原性，在發(fā)生硝化反應(yīng)時(shí)，可能被氧化導(dǎo)致后續(xù)不能和X反應(yīng)合成氟他胺，D錯(cuò)

CY'

誤；

故選D。

3.D

【詳解】A.K中碳碳雙鍵左側(cè)的碳原子連了兩個(gè)相同的基團(tuán)(-CN),故沒(méi)有順?lè)串悩?gòu)，故A正確；

B.K的分子式為C5H4N2O,甲醇分子式為CHQ,M的分子式為C4H4N4,根據(jù)原子守恒可知L的化學(xué)式

為NzH,,故B正確；

C.KfM有-NH2對(duì)-CN加成，MfQ中，HC0NH?斷開(kāi)N-H鍵對(duì)M中-CN發(fā)生加成反應(yīng)，故C正

確；

D.由已知：生成Q時(shí)，M與HCONH2中均有N-H鍵斷裂，則Q中-NH2上的N應(yīng)為^N,故D錯(cuò)誤;

答案選D。

4.D

【詳解】A.苯胺能發(fā)生聚合反應(yīng)，推測(cè)氨基具有活化苯環(huán)的作用，A正確；

B.PANI中形成單鍵的N原子的雜化類(lèi)型是sp3,形成雙鍵的N原子的雜化類(lèi)型是sp?,B正確；

C.當(dāng)y=0時(shí)，參與反應(yīng)的每個(gè)苯胺提供3個(gè)氫原子，與(NHJzSzOg生成NHRSO4,根據(jù)原子守恒，參

與反應(yīng)的苯胺與(NHjSzOg的物質(zhì)的量之比為2：3,C正確；

D.當(dāng)，片。時(shí)，鏈節(jié)中-NH-中的氫可以被取代，而生成具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，D錯(cuò)誤；

故選D。

5.C

【分析】E是苯胺，一定條件下與乙酸作用得到乙酰苯胺，乙酰苯胺與乙酸酎在催化劑作用下發(fā)生取代反

應(yīng)②，得至IJF和CH3coOH,F在鹽酸作用下酰胺基水解得到X,X在堿性條件下得到Y(jié)。

【詳解】

A.X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為類(lèi)似于NH4C1,存在配位鍵，N提供孤電子對(duì)，H+提供空軌道，A正

確;

B.反應(yīng)④由轉(zhuǎn)化為需要堿性條件下進(jìn)行，可以用NaOH溶液實(shí)現(xiàn)，B正

確；

C.不能得到E,C錯(cuò)誤;

D.由E到Y(jié)的過(guò)程，涉及到氨基被保護(hù)，D正確;

答案選C。

6.(1)甲苯

NO,

■NO2

⑶

o

(4)CH3coOCH2cH3

(5)bc

(6)34axl00%

+2Ce(OH)3+

+2Ce+H2O

加成反應(yīng)

A氧化為B,B發(fā)生硝化反應(yīng)生成D,由D逆推,

G和C1COOCH3發(fā)生取代反應(yīng)生成K,由K逆推,

0O

F是IIII，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3coOCH2cH3。

C2H5OCCH2CCH3

【詳解】（1）

(2)

CHOCHO

是/發(fā)生硝化反應(yīng)生成八),反應(yīng)的化學(xué)方程式是

B-D0111f

CHOCH[0

+HN5鯉鴛/

;

[+H2O

、NC)2

(3)

G和C1COOCH發(fā)生取代反應(yīng)生成K,由K逆推，G是J1；

3X/

C2H5O^>^NH

人o

H

(4)

00

E屬于酯，根據(jù)題目信息，可知F是IIII,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3coOCH2cH3。

C2H5OCCH2CCH3

(5)碳碳雙鍵不能與氫氧化鈉反應(yīng)，酯基和酰胺基能與NaOH溶液發(fā)生水解反應(yīng)，故K中能與溶液反應(yīng)

的官能團(tuán)有酯基和酰胺基，選be。

(6)

CH

3CH2OH

①由題干轉(zhuǎn)化關(guān)系圖可知II中，被Ce(OH)3+離子氧化為,根據(jù)氧化還原反

NO2^^NC)2

CHjCH2OH

應(yīng)配平可得該反應(yīng)的離子方程式是3+；

+2Ce(OH)"——+2Ce+H2O

MO,

CH3

②若電解產(chǎn)生的Ce(OH)3+使間硝基甲苯通過(guò)兩步氧化完全轉(zhuǎn)化為D,則由轉(zhuǎn)化為D即

02

CHOCHO

，每生成lmol需失去4moi電子，故當(dāng)生成amolD時(shí)，失去電子4amol,電

7s

極通過(guò)lmolel7(D)=^21x100%=4ax100%。

lmol

(7)

oo

由分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為IIIIG的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

C2H5OCCH2CCH3

：N到G發(fā)生消去反應(yīng)，故N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：則M

轉(zhuǎn)化為N是氨基與酮默基發(fā)生加成反應(yīng)形成環(huán)，故M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

OO

由F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式||||,和L到M的轉(zhuǎn)化條件可知,L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

C2H5OCCH2CCH3

可知D和尿素發(fā)生加成反應(yīng)生成L；

FOH

⑵COVNN缶叩+Q

J+NaF

COONa

ONa

(3)c

O

hNN

(4)2Tj

/工,義

0NHOHN、NOHN人NH0

5

CHOOC.

25Y?

(6)F-C-P(OC2H5)2

0/<8OH

OH

OHI

⑺G1和G2分別為?HO和,

uVG1能形成分子內(nèi)氫鍵，G2只能形成分子間氫鍵，而H1與

CHO

H2均不能形成氫鍵，沸點(diǎn)差距G1和G2更大，更易于分離（G1和G2可互換）

【分析】B的分子式為CuHi/O?,不飽和度為——r一^二=6,發(fā)生水解反應(yīng)生成C,C的分子式為

COOC2H5

C9H7/O?,對(duì)比B、C分子式，B中酯基水解生成竣基,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為6T，C在氧氣作用

9X2+2-5-1

下發(fā)生異構(gòu)化生成D,D的不飽度為“：匕7,且D中存在兩個(gè)六元環(huán)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

r

，D在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生酯基的水解反應(yīng),再酸化重新發(fā)生酯化反應(yīng)再成環(huán)得到E,則

LA。人o

OH

E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；結(jié)合F的分子式C6H60,可知F為苯酚，F(xiàn)與CHCl3先發(fā)生羥基的鄰位取

OH

CHO

代反應(yīng)，再發(fā)生水解反應(yīng)酸化后生成G,G的不飽和度比F多1,則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

G-H的過(guò)程中CHzN中碳原子的雜化軌道類(lèi)型由sp2變?yōu)閟p3,說(shuō)明CH2N2中C原子存在碳碳雙鍵結(jié)

構(gòu)，則CHZN2（重氮甲烷）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C〃2=N+=N；則H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHO,H中的醛基與

/、ONNH

CO（NH2）2先發(fā)生加成反應(yīng)，再發(fā)生消去反應(yīng)生成L貝也的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為2,E和I在催化劑

作用下合成目標(biāo)產(chǎn)物，據(jù)此解答。

【詳解】（1）由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

DfE過(guò)程中反應(yīng)（a）是酯基的水解，以及F原子的水解，化學(xué)

（3）a.結(jié)合J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其官能團(tuán)為酰胺基、醛鍵、酯基和碳碳雙鍵，a錯(cuò)誤;

b.CfD的反應(yīng)是光致異構(gòu)氧化，氧氣做氧化劑的情況下，產(chǎn)物為水，而非氫氣，b錯(cuò)誤；

c.BfC與DfE都有酯基的水解反應(yīng)，其條件類(lèi)似，但不宜溫度過(guò)高或堿的濃度過(guò)大，因?yàn)閴A濃度過(guò)

大或溫度高容易發(fā)生副反應(yīng)或酸化過(guò)程中消耗過(guò)多的酸，c正確；

故選c；

（4）①CHzN2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH=N+=N；與碳原子相連的氮原子采取sp雜化，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2；

方法一：M中的醛基與I中的氨基先發(fā)生加成反應(yīng)得到羥基，生成N為

氮雙鍵的加成反應(yīng)生成P為,再發(fā)生羥基的消去反應(yīng)得到碳碳雙鍵得到J;

0

方法二：M與I先發(fā)生碳氮雙鍵的加成反應(yīng)，得到N為,再發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生

能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，結(jié)合B中含

有酯基，可知C4H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C2H5。。。。/。，與18A發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成18X1,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

C2H500c丫歲C2H500(2丫？

…一鏟瓦再脫

F-C-P(OC2H5)2)再發(fā)生加成反應(yīng)得到四元環(huán)生成"X2為

d

0

得到；

II18B

(C2H5O)2P-OH

(7)F是苯酚，酚羥基的鄰、對(duì)為是活化點(diǎn)位，則生成兩種同分異構(gòu)體G1和G2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，生成H1和H2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,G1能形成分子內(nèi)氫鍵,

G2只能形成分子間氫鍵，而H1與H2均不能形成氫鍵，沸點(diǎn)差距G1和G2更大，更易于分離(G1和G2

可互換)，所以先進(jìn)行G1和G2的分離再與CH2N2反應(yīng)效果更好。

8.(1)醴鍵、羥基

+2H2O

⑶、，。/

(4)作還原劑，將一N=0轉(zhuǎn)化為一NH2

⑸、/O?！竬^^^/COOH

OQ

(6)公工eg。、或叱叫?^。\

o-/^o-

0

⑺

O^N^NH

(8)N的電負(fù)性較大，C-H鍵鄰位的-C00H為吸電子基團(tuán)

【分析】

/O^^CH2OH

由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，銅做催化劑條件下TT與氧氣共熱發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成

:°^0XHO/O\^XHO

；、與HOOCCH2C00H反應(yīng)轉(zhuǎn)化為

/OV^/'^COOHQ

T]，則D為〕D；、0又0/與CH3cH2NH2發(fā)生取代反應(yīng)生成

、O

人4人占?則E為、。乂。/人N乂N人與HOOCCH2CN先發(fā)生取代反應(yīng)生成

HH

OO

八N人人處，—4人^^CN發(fā)生分子內(nèi)加成反應(yīng)生成個(gè)嗔,發(fā)生構(gòu)型

HJHJO^N^NHO^N^NH

000

八NA.

轉(zhuǎn)化得到JQ，則G為Jil；[1與亞硝酸鈉反應(yīng)生成

O^N^NH2人NH?人NH2

000

)/N(NH2

)與Na2s2O4發(fā)生還原反應(yīng)生成7J，貝UJ為

0*N人NH,，0*N人NH,

O^N^NH2

1一1一

oo

由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,的含氧官能團(tuán)為酸鍵、羥基，故答案為：酸鍵、羥基;

(2)

/O

由分析可知，ATB的反應(yīng)為銅做催化劑條件下與氧氣共熱發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成

、JU和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2、又J+°2^^2二工+2H2O,故

(3)

OO

由分析可知，核磁共振氫譜只有1組峰的E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、J/，故答案為：、又/

ooxoox

(4)

oo

由分析可知，ITJ的反應(yīng)為][。與Na2s2O4發(fā)生還原反應(yīng)生成7|T，則Na2s2O4的

0^N^NH2O久y入NH,

作用為作還原劑，將一N=o轉(zhuǎn)化為一NH2,故答案為：作還原劑，將一N=O轉(zhuǎn)化為一NH2；

(5)

由分析可知,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(6)

由分析可知，L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(7)

由分析可知,中間產(chǎn)物2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(8)

E-F、F-G和K-L反應(yīng)物中的N-H鍵極性強(qiáng)，易斷裂是因?yàn)榈氐碾娯?fù)性較大所致；B-D的反應(yīng)

OO

物口八人乂中a位的C-H鍵極性強(qiáng)，易斷裂是因?yàn)镃-H鍵鄰位的-COOH為吸電子基團(tuán)所致，故

HOOH

答案為：N的電負(fù)性較大，C-H鍵鄰位的-COOH為吸電子基團(tuán)。

9.(l)CuSO4

(3)消去反應(yīng)

【分析】

OHO

由E與F的分子式，結(jié)合G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，推知E為‘(、F為彳/、()/,由分子

o

式可知A為HCmCH,結(jié)合B、C、D、E的分子式及E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，乙煥與II中媒基之

H3C-C-CH3

間發(fā)生加成反應(yīng)生成B,B中碳碳三鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))形成碳碳雙鍵生成C,C中羥基

IQTT1OH

發(fā)生消去反應(yīng)生成D,D分子與HC1發(fā)生1,4-加成生成E,推知B為/^C為，^；＞、D

為I,,G經(jīng)多步反應(yīng)后一OH轉(zhuǎn)化為一OCH3、—COOCH3轉(zhuǎn)化為一COOH生成H,對(duì)比H與樹(shù)豆

酮酸B的結(jié)構(gòu)，結(jié)合I的分子式、I—J一樹(shù)豆酮酸B的反應(yīng)、(7)中I分子中有3個(gè)六元環(huán)以及烯醇結(jié)構(gòu)不穩(wěn)

【詳解】(1)H2s和CuSCU溶液反應(yīng)生成CuS黑色沉淀和H2s04,所以實(shí)驗(yàn)室制取A時(shí)，用CuSC)4溶液

除去A中的H2s等雜質(zhì)；

(2)

ICH

通過(guò)以上分析知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是/

(3)C中醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成D中碳碳雙鍵，則C—D的反應(yīng)類(lèi)型是消去反應(yīng)；

(4)

a.E為，與