JJF(陜)130-2025氣相分子吸收光譜儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforGas-PhaseMolecularAbsor2025—05-14發(fā)布2025-11-14實(shí)施校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificatiMolecularAbsorptionSpe本規(guī)范主要起草人：賀寧(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)郭毅(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)宋冬(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)常梅(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)李美秀(西安市環(huán)境監(jiān)測(cè)站)靳建輝(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)周馳(陜西省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站) 2引用文件 3概述 4計(jì)量特性 5校準(zhǔn)條件 5.1環(huán)境條件 5.2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備 6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法 6.1基線穩(wěn)定性 6.2測(cè)量線性 6.3儀器示值誤差 6.4測(cè)量重復(fù)性 6.5檢出限 7校準(zhǔn)結(jié)果的表達(dá) 8復(fù)校時(shí)間間隔 附錄A校準(zhǔn)原始記錄(參考)格式 附錄B校準(zhǔn)證書內(nèi)頁(yè)(參考)格式 附錄C氣相分子吸收光譜儀檢出限測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定示例 本規(guī)范依據(jù)JJF1071-2010《國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則》、JJF1001-2011《通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義》、JJF1059.1-2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》等基礎(chǔ)性系列規(guī)范文件進(jìn)行制定。本規(guī)范校準(zhǔn)方法及計(jì)量特性等主要參考了GB/T42027—2022《氣相分子吸收光譜儀》、GB/T6682《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》、HJ/T195《水質(zhì)氨氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》、HJ/T197《水質(zhì)亞硝酸鹽氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》、HJ/T198《水質(zhì)硝酸鹽氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》、HJ/T199《水質(zhì)總氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》、HJ/T200《水質(zhì)硫化物的測(cè)定氣相分子吸收光譜法》等相關(guān)技術(shù)文件。本規(guī)范為首次發(fā)布。 本規(guī)范適用于基于特定的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理將被測(cè)物中的測(cè)定成分轉(zhuǎn)化為氣態(tài)分子，并根據(jù)氣態(tài)分子的特征吸收光譜進(jìn)行定量檢測(cè)的氣相分子吸收光譜儀(以下簡(jiǎn)稱儀器)的2引用文件本規(guī)范引用了下列文件：水質(zhì)氨氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法水質(zhì)亞硝酸鹽氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法水質(zhì)硝酸鹽氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法水質(zhì)總氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法水質(zhì)硫化物的測(cè)定氣相分子吸收光譜法凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范。氣相分子吸收光譜儀采用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行定量分析，將被測(cè)組分通過化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為對(duì)應(yīng)的氣相分子，氣相分子的濃度與其特征吸收波長(zhǎng)下的吸光度呈線性關(guān)系，依據(jù)朗伯-比爾定律通過測(cè)定吸光度實(shí)現(xiàn)對(duì)待測(cè)成分的定量分析。氣相分子吸收光譜儀主要由進(jìn)樣系統(tǒng)、反應(yīng)模塊、光學(xué)系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)反應(yīng)模塊光學(xué)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)4計(jì)量特性氣相分子吸收光譜儀的計(jì)量特性及其指標(biāo)見表1?；€噪聲≤0.0005Abs線性相關(guān)系數(shù)r≥0.999儀器示值誤差檢出限(mg/L)總氮5校準(zhǔn)條件5.1環(huán)境條件環(huán)境溫度：(10～30)℃,相對(duì)濕度：不大于75%。電源電壓：(220±22)V,頻率：(50±1)Hz。無(wú)影響儀器使用的振動(dòng)和電磁干擾，無(wú)強(qiáng)光直射，室內(nèi)無(wú)強(qiáng)腐蝕性氣體，且有良好的通風(fēng)裝置。5.2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備根據(jù)儀器反應(yīng)模塊可采用水中氨氮、硫化物、水中亞硝酸鹽氮、水中硝酸鹽氮、水中總氮等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其相對(duì)擴(kuò)展不確定度不大于3%(k=2)。5.2.2試劑按HJ/T195規(guī)定方法制備的無(wú)氨去離子水或GB/T6682中規(guī)定的二級(jí)水。5.2.3移液管、容量瓶：A級(jí)。6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法6.1基線穩(wěn)定性基線噪聲：將儀器各參數(shù)調(diào)整至正常工作狀態(tài)，自動(dòng)調(diào)節(jié)或設(shè)置適當(dāng)?shù)呢?fù)高壓及光源工作電流，采用去離子水徹底清洗設(shè)備主機(jī)管路。待儀器充分預(yù)熱，選擇待測(cè)組分，連續(xù)測(cè)量30min,響應(yīng)值瞬時(shí)波動(dòng)的最大值與最小值之差，即為基線噪聲?；€漂移：調(diào)節(jié)參考零點(diǎn)，使測(cè)量吸光度回歸零點(diǎn)。連續(xù)測(cè)量30min內(nèi)的吸光度，基線偏離起始點(diǎn)最大的響應(yīng)值為儀器的基線漂移。6.2測(cè)量線性將儀器各參數(shù)調(diào)至正常工作狀態(tài)，根據(jù)儀器反應(yīng)模塊選取5.2.1中相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按表2配制標(biāo)準(zhǔn)曲線(也可根據(jù)用戶使用需要在量程范圍均勻選取5個(gè)測(cè)量點(diǎn)),對(duì)各標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測(cè)量3次，計(jì)算3次測(cè)得值的平均值，按線性回歸法求出工作曲線斜率b及相關(guān)系數(shù)r。測(cè)量成分標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mg/L)硫化物亞硝酸鹽氮硝酸鹽氮總氮6.3儀器示值誤差按照儀器使用說明書要求將儀器調(diào)至正常工作狀態(tài)并充分預(yù)熱。分別選用濃度為1.0mg/L水中氨氮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、硫化物溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、水中亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、水中硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、水中總氮溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測(cè)量三次，按照式(1)計(jì)算示值誤差。式中：△x——示值誤差，%;x?——濃度標(biāo)準(zhǔn)值，mg/L。6.4測(cè)量重復(fù)性在儀器正常工作狀態(tài)下，選擇6.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的中間濃度作為測(cè)量點(diǎn)，重復(fù)測(cè)量7次，記錄儀器的測(cè)得值，按式(2)計(jì)算重復(fù)性。式中：RSD——相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%;x,——第i次測(cè)量的測(cè)得值；n——測(cè)量次數(shù)。6.5檢出限在儀器正常工作狀態(tài)下，根據(jù)儀器反應(yīng)模塊選取表3對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度作為測(cè)量點(diǎn)，對(duì)其重復(fù)測(cè)量11次，記錄儀器的測(cè)得值，按式(3)和式(4)計(jì)算儀器的檢出限D(zhuǎn)L。測(cè)量成分硫化物亞硝酸鹽氮硝酸鹽氮總氮測(cè)量濃度(mg/L)x測(cè)得值的算數(shù)平均值；b——工作曲線斜率。7校準(zhǔn)結(jié)果的表達(dá)經(jīng)校準(zhǔn)的氣相分子吸收光譜儀出具校準(zhǔn)證書，校準(zhǔn)證書應(yīng)符合JJF1071的要求，并給出各校準(zhǔn)項(xiàng)目名稱和測(cè)量結(jié)果以及擴(kuò)展不確定度。校準(zhǔn)原始記錄格式見附錄A,校準(zhǔn)證書(報(bào)告)內(nèi)頁(yè)格式見附錄B。7.2校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度氣相分子吸收光譜儀校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度按JJF1059.1的要求評(píng)定，校準(zhǔn)結(jié)果不確定度評(píng)定示例見附錄C。8復(fù)校時(shí)間間隔建議氣相分子吸收光譜儀校準(zhǔn)時(shí)間間隔為1年。由于復(fù)校間隔時(shí)間的長(zhǎng)短是由設(shè)備的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等因素所決定，用戶可以根據(jù)實(shí)際使用情況確定復(fù)校時(shí)間間隔。附錄A氣相分子吸收光譜儀校準(zhǔn)記錄(參考)送校單位：證書編號(hào)：制造單位：校準(zhǔn)地點(diǎn)：型號(hào)規(guī)格不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)或最大允許誤差證書編號(hào)有效期1基線穩(wěn)定性基線噪聲：Abs基線漂移：Abs/30min2測(cè)量線性標(biāo)液濃度(mg/L)3儀器示值誤差總氮濃度123示值誤差(%)標(biāo)液濃度(mg/L)1234567標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD%)標(biāo)準(zhǔn)溶液(mg/L)標(biāo)準(zhǔn)偏差檢出限(mg/L)檢出限測(cè)量結(jié)果不確定度附錄BB.1校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包括以下信息：b)實(shí)驗(yàn)室的名稱和地址；c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同);d)證書的唯一性標(biāo)識(shí)(如編號(hào)),每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；e)送校單位的名稱；f)被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí)；g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說明被校對(duì)象的接收h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說明；i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí)，包括名稱及代號(hào)；j)本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明；k)校準(zhǔn)環(huán)境的描述；1)校準(zhǔn)結(jié)果及測(cè)量不確定度的說明；m)對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說明(若有);n)校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報(bào)告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)；o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)校準(zhǔn)對(duì)象有效的聲明；p)未經(jīng)校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制校準(zhǔn)證書的聲明。B.2校準(zhǔn)證書內(nèi)頁(yè)格式(供參考)校準(zhǔn)項(xiàng)目?jī)x器示值誤差檢出限檢出限測(cè)量結(jié)果不確定度JJF(陜)130-2025氣相分子吸收光譜儀檢出限測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定示例C.1概述：氣相分子吸收光譜儀各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)中，主要對(duì)檢出限測(cè)量結(jié)果進(jìn)行不確定度評(píng)定。以硫化物為例。C.2數(shù)學(xué)模型及靈敏系數(shù)DL—標(biāo)準(zhǔn)溶液檢出限；b—工作曲線斜率。合成差：u.(DL)=√c2(s)u2(S)+c2(b)u2(b)靈敏度系數(shù)：C.3標(biāo)準(zhǔn)不確定度分析C.3.1不確定度A類來(lái)源在校準(zhǔn)條件下，使用重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)連續(xù)測(cè)量11次，結(jié)果如下：標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mg/L)0.02351、0.02350、0.02351、0.00.02351、0.02349、0.02回歸曲線：A=-0.0015+0.06其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度計(jì)算公式如下：C.3.2不確定度B類來(lái)源C.3.2.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度Ure?21:校準(zhǔn)使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心提供，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書給出的相對(duì)不確定度為2.3%(k=2),則：C.3.2.2溫度變化引入的不確定度Ure?22:配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溫度變化引起的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的誤差按經(jīng)驗(yàn)估計(jì)為0.5%,屬均勻分布，所以：C.3.2.3溶液稀釋引入的不確定度Ure?23:0.02mg/L硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋過程中，100mL容量瓶使用2次，1mL分度吸管使用1次，2mL分度吸管使用1次，100mL容量瓶的容量允許誤差為±0.10mL,1mL分度吸管的容量允許誤差為±0.007mL,2mL分度吸管的容量允許誤差為±0.010mL,稀釋容器輸出的實(shí)際量值在其最大允許誤差范圍內(nèi)服從均勻分布，其半寬區(qū)間為允許誤差的絕對(duì)值，則使用稀釋容器引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為，0.06%、0.41%、0.29%。則稀釋過程引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：unan=√2×0.06%2+0.41%2+0.29%2=0Ue?24:回歸曲線斜率引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度可按有關(guān)公式計(jì)算表C.2回歸曲線數(shù)據(jù)12345一N回歸曲線的測(cè)量點(diǎn)數(shù)N=5由于標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量urel21、相互獨(dú)立，則：C.3.3標(biāo)準(zhǔn)不確