··········································情境六：芳酸及其酯類藥物的分析任務(wù)二：芳酸及其酯類藥物鑒別試驗(yàn)芳酸及其酯類藥物鑒別試驗(yàn)一、與三氯化鐵反應(yīng)Ar-OH+FeCl3紫堇色鐵配位化合物pH4~6含有酚羥基藥物可與FeCl3反應(yīng)；能與FeCl3反應(yīng)不一定含酚羥基。一、與三氯化鐵反應(yīng)水楊酸在中性或弱酸性條件下，與FeCl3生成紫堇色配位化合物。1.直接反應(yīng)赭色苯甲酸（中性或堿性水溶液）+FeCl3一、與三氯化鐵反應(yīng)一、與三氯化鐵反應(yīng)

ASA水解成SA后與FeCl3

反應(yīng)，成紫堇色。2.水解或分解后與三氯化鐵反應(yīng)丙磺舒與NaOH成鈉鹽后，在pH5.0~6.0中與FeCl3生成米黃色布洛芬與高氯酸羥胺，N，N’-雙環(huán)基己羧二亞胺及高氯酸鐵反應(yīng)，即顯紫色[JP（14）方法]?；诜肿又?COOH的結(jié)構(gòu)。二、重氮化-偶合反應(yīng)凡是分子結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基或潛在芳伯氨基的藥物均可反應(yīng)。二、重氮化-偶合反應(yīng)直接反應(yīng)對氨基水楊酸鈉水解后反應(yīng)貝諾酯具有潛在芳伯氨基甲芬那酸與對-硝基苯重氮鹽在NaOH介質(zhì)中偶合產(chǎn)生橙紅色。三、氧化反應(yīng)甲芬那酸+K2Cr2O7

深藍(lán)色棕綠色+H2SO4

黃色綠色熒光[JP(14)]四、水解反應(yīng)ASA酸水解生成SA和CH3COOH：SA的mp為156℃～161℃。雙水楊酯水解生成SA：SA的mp為158℃。氯貝丁酯堿水解后與鹽酸羥胺生成異羥肟酸鹽，在弱酸條件下再與三氯化鐵反應(yīng)生成紫色的異羥肟酸鐵。五、分解產(chǎn)物反應(yīng)苯甲酸鹽加熱分解生成苯甲酸升華物，可用于鑒別。丙磺舒與NaOH熔融分解成Na2SO3,經(jīng)硝酸氧化成Na2SO4。丙磺舒加熱分解，生成SO2氣體，有臭味。六、紫外吸收光譜法例如：布洛芬用0.4%NaOH溶液制備0.25mg/mL；

λmax

：265nm,273nm；λmin：245nm,271nm。1.測定λmax；λmin。例如：羥苯乙酯，5μg/mLλmax=295nm;A=0.482.在λmax處測定一定濃度供試液的吸收度A。例如：貝諾酯在λmax=240nm;E1%1cm=730~7603.在λmax處測定供試液的百分吸收系數(shù)。六、紫外吸收光譜法例如：對氨基水楊酸鈉10μg/mL;A265/A299=1.56~1.56再例如：甲芬那酸14μg/mL;A278~280/A348~352=1.15~1.304.在規(guī)定的波長測定吸收度比值（即雙波長吸收度比值法）七、紅外吸收光譜法水楊酸的紅外吸收圖譜3700~2900cm-1

N-H、

O-H1660cm-1

C=O1610,15701480,1440

C=C775cm-1

Ar-H總結(jié)與三氯化鐵反應(yīng)重氮化-偶合反應(yīng)氧化反應(yīng)水解反應(yīng)分解產(chǎn)物