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鹵族元素Ⅱ二、鹵素化合物1、鹵化氫和氫鹵酸(1)物理性質(zhì):鹵化氫是具有強(qiáng)烈刺激臭味的無色氣體。a.沸點(diǎn):沸點(diǎn)除HF外,逐漸增高,因?yàn)镠F形成分子間氫鍵是HX中沸點(diǎn)最高的。b.氣體分子聚集態(tài):常溫常壓下,因?yàn)镠F分子間存在氫鍵。常溫下HF主要存在形式是(HF)2

和(HF)3,在359K以上HF是氣體才以單分子狀態(tài)存在。其它鹵化氫氣體,常溫下以單分子狀態(tài)存在。

a、常溫下,鹵化氫都是無色具有刺激性氣味的氣體。HFHClHBrHI分子極性沸點(diǎn)熔點(diǎn)*-83.57-114.18-86.87-50.80m.p./℃*

19.52-85.05-66.71-35.1b.p./℃6.373.572.761.40μ/(10-30c·m)

(2).化學(xué)性質(zhì)b、酸性:

HF(弱酸)<<HCl<HBr<HIc、熱穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HId、HX的還原能力:HF<HCl<HBr<HI

a、弱酸:H—F鍵能大;有氫鍵

但當(dāng)HF濃度大為5~15mol/L時(shí),HF又是強(qiáng)酸

b、與玻璃/SiO2反應(yīng)

HF+SiO2→SiF4↑+H2O

HF+CaSiO3→SiF4↑

+CaF2+H2O

原因:Si-F鍵能大(-590kJ·mol-1)HF酸的特殊性(3).鹵化氫的制備

a、直接合成法(僅適應(yīng)HCl)

b、復(fù)分解反應(yīng)法(1)M2X+H2SO4(濃)→HX+M2SO4/MHSO4制HF與HCl(2)與濃H3PO4復(fù)分解反應(yīng)制HBr

、HI:NaBr+H3PO4(濃)→NaH2PO4+HBrNaI+H3PO4(濃)→NaH2PO4+HI(3)非金屬鹵化物水解制HBr

、HI:PBr3(P+Br2)+H2O→H3PO3+HBrPI3(P+I2)+H2O→H3PO3+HI此外,利用碳?xì)浠衔锏柠u代反應(yīng)也可制備HF、HCl和HBrHBr、HI不能用濃H2SO4復(fù)分解反應(yīng)制得:

2、鹵化物及鹵素的含氧化合物(1)、鹵化物

除He、Ne、Ar外,其它元素幾乎都與X2化合生成鹵化物。F2

氧化能力強(qiáng),元素形成氟化物往往表現(xiàn)最高價(jià),而I2與F2相比氧化能力小得多,所以元素在形成碘化物時(shí),往往表現(xiàn)較低的氧化態(tài),例如:CuI、Hg2I2

。鹵化銀2)特殊顏色

AgCl→白色

AgBr→淺黃色

AgI→黃色3)具有感光性:(見光易分解)2AgBr→2Ag+Br22AgI→2Ag+I2

光光1)溶解性:AgF可溶水,其余不溶水、酸AgBrAgBr鹵化銀的用途變色眼鏡照相機(jī)的感光材料人工降雨AgI(2).鹵素的含氧化合物

a.鹵素的含氧化合物

鹵素的氧化物大多數(shù)不穩(wěn)定,受到撞擊或光照即可爆炸分解。FluorineChlorineBromineIodineOF2Cl2OBr2OI2O4(IO+IO3-)O2F2Cl2O3BrO2I4O9(I3+(IO3-)3)O4F2ClO2Br3O8I2O5Cl2O6Cl2O7穩(wěn)定性增強(qiáng)室溫下明顯分解碘的氧化物是最穩(wěn)定一氧化二氯Cl2OCl2O是一種黃紅色氣體,溶于水生成次氯酸,是次氯酸的酸酐。

Cl2O+H2O=2HClO制備:2Cl2+2HgO(干燥)=HgCl2·HgO+Cl2O↑573K在Cl2O分子中,O原子采取sp3雜化方式,有兩對(duì)孤電子對(duì),分子成V形結(jié)構(gòu)。二氧化氯ClO2ClO2是一種黃色氣體。它與堿作用生成亞氯酸鹽和氯酸鹽,這是ClO2的歧化反應(yīng),因此它是亞氯酸和氯酸混合酸的酸酐。2ClO2

+2NaOH=NaClO2

+NaClO3

+H2OClO2分子中含有成單電子,具有順磁性,分子也具有V形結(jié)構(gòu)。含有奇數(shù)電子的分子通常具有高的化學(xué)活性。所以ClO2是強(qiáng)氧化劑和氯化劑??捎糜趯?duì)水的凈化和對(duì)紙張、纖維的漂白。b、鹵素的含氧酸及其鹽--主要是指各種含氧酸及鹽類。

在各類含氧酸中可分離得到的無水純物質(zhì)僅為HClO4、HIO3和兩種高碘酸(HIO4、H5IO6),其余皆存在于水溶液中,這說明鹵素含氧酸都很不穩(wěn)定,且有較強(qiáng)的氧化性。重要鹵酸鹽:KClO3強(qiáng)氧化性:(與各種易燃物混合后,撞擊爆炸著火)KClO3與C12H22O11的混合物的火焰火柴頭中的氧化劑(KClO3)重要高鹵酸鹽:高氯酸鹽

高氯酸鹽多易溶于水,但K+、NH4+、Cs+、Rb+的高氯酸鹽的溶解度都很小(可用此性質(zhì)進(jìn)行檢驗(yàn))。KClO4穩(wěn)定性好,用作炸藥比KClO3更穩(wěn)定。NH4ClO4:現(xiàn)代火箭推進(jìn)劑。Mg(ClO4)2,Ca(ClO4)2可用作干燥劑。

1.根據(jù)與氫氣反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物的難易程度,越易化合則其非金屬性越強(qiáng)。如H2+F22HF,H2+Cl22HCl,則非金屬性:F>Cl。

2.根據(jù)氫化物的穩(wěn)定性,氫化物越穩(wěn)定則其非金屬性越強(qiáng)。如氫化物的穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HI,則非金屬性:F>Cl>Br>I。

鹵族元素總結(jié):元素非金屬性強(qiáng)弱的判斷方法3.根據(jù)最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性強(qiáng)弱,酸性越強(qiáng),表明非金屬性越強(qiáng)。如酸性:HClO4(高氯酸)>H2SO4,則非金屬性:Cl>S。

4.根據(jù)置換反應(yīng),活潑性強(qiáng)的非金屬單質(zhì)可置換出活潑性相對(duì)較弱的非金屬單質(zhì)。如Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,則非金屬性:Cl>Br。

鹵族元素總結(jié):元素非金屬性強(qiáng)弱

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