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物理化學(xué)黃鋒濤Contents目1恒溫過(guò)程2理氣恒溫過(guò)程△A和

△G

的計(jì)算3凝聚系統(tǒng)恒溫過(guò)程△G

的計(jì)算4例題講解錄物理化學(xué)恒溫過(guò)程ΔG和ΔA的計(jì)算恒溫過(guò)程ΔG和ΔA的計(jì)算物理化學(xué)得根據(jù)得根據(jù)1.恒溫過(guò)程適用于任何物質(zhì)及變化2.理想氣體恒溫過(guò)程△A和

△G

的計(jì)算物理化學(xué)恒溫過(guò)程ΔG和ΔA的計(jì)算3.凝聚系統(tǒng)恒溫過(guò)程△G

的計(jì)算物理化學(xué)恒溫過(guò)程ΔG和ΔA的計(jì)算【例2-8】試比較1mol水與1mol水蒸氣（可看作理想氣體）在298.15K由100kPa增壓到1000kPa時(shí)的△G。解：

1mol水的體積V=0.018dm3即在恒溫條件下，壓力對(duì)凝聚相吉布斯函數(shù)的影響比對(duì)氣體的影響要小得多。

物理化學(xué)恒溫過(guò)程ΔG和ΔA的計(jì)算物理化學(xué)4.簡(jiǎn)單PVT變化過(guò)程熱力學(xué)量的計(jì)算解：

理想氣體恒溫可逆過(guò)程

【例2-9】計(jì)算將8gHe從500K、200kPa可逆膨脹至500K、100kPa的

Q、W、△U、△H、△S

、

△A和△G?！鱑=0△H=0恒溫過(guò)程ΔG和ΔA的計(jì)算物理化學(xué)【例2-10】3mol氮?dú)庥?00K，200kPa恒溫可逆壓縮至1000kPa，再恒壓升溫至400K，最后經(jīng)恒容降溫至300K，求該過(guò)程的△G。解：

該系統(tǒng)的始、終態(tài)和過(guò)程特性如下：

3molN2(g)T1=300Kp1=200kPa3molN2(g)T2=300Kp2=1000kPa3molN2(g)T3=400KP3=p23molN2(g)T4=300KP4恒溫可逆

（1）

恒壓升溫

（2）

恒容降溫

（3）

因?yàn)檫^(guò)程（3）恒容，所以有

恒溫過(guò)程ΔG和ΔA的計(jì)算【例2-11】如圖所示，在273K、100kPa下，將0.5molO2(g)和0.5molN2(g)在一個(gè)剛性密閉容器中混合，求此過(guò)程的Q、W、△U、△H、△S和

△G

，并判斷過(guò)程是否可逆。

0.5molO2(g)

+

0.5molN2(g)273K100kPaV=V(O2)+V(N2)0.5molO2(g)0.5molN2(g)

273K100kPa273K100kPaV(O2)V(N2)恒溫恒壓混合

解：

理想氣體恒溫恒壓混合過(guò)程

△U=0△H=0Q=△H=0W=△U-Q=0因?yàn)椤鱃＜0所以該

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