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化學分析技術河北醫(yī)藥化工職業(yè)技術學院張曉媛影響沉淀溶解度的因素一、同離子效應組成沉淀晶體的離子稱為構晶離子;當沉淀反應達到平衡后,如果向溶液中加入適當過量的含有構晶離子的試劑或溶液,則沉淀的溶解度減小,這一現(xiàn)象稱為同離子效應。一、同離子效應例:25℃時硫酸鋇在水中的溶解度為:可見,硫酸鋇的溶解損失減小到原來的萬分之一離解平衡—理論基礎二、鹽效應實驗現(xiàn)象:BaSO4在KNO3、NaNO3中的溶解度比在純水中大溶液中存在或加入強電解質,而引起沉淀溶解度增大的現(xiàn)象,稱為鹽效應。MA→M++A-
溶度積Ksp=[M+][A-];活度積k0sp=ɑM+×ɑA-[M+]=ɑM+/γM+[A-]=ɑA-/γA-Ksp=[M+][A-]=k0sp/(γM+γA-)強電解質濃度增大,溶液的離子強度增大,活度系數(shù)γ減小,活度積不變,因此溶度積和溶解度將增大。理論基礎:實例:硫酸鋇在不同濃度硝酸鉀溶液中的溶解度實驗表明,隨著強電解質加入,沉淀的溶解度將會增大,所以我們在考慮增大沉淀劑的濃度,利用同離子效應以減小沉淀的溶解度時,也要考慮鹽效應的影響。三、酸效應溶液酸度對沉淀溶解度的影響,稱為酸效應H+改變了沉淀溶解平衡——理論基礎三、酸效應弱酸鹽沉淀—在較低的酸度下進行沉淀弱酸沉淀--應在強酸性介質中進行沉淀強酸鹽沉淀--酸度對沉淀的溶解度影響不大硫酸鹽沉淀--溶液的酸度不宜太高四、配位效應當溶液中存在能與沉淀的構晶離子形成絡合物的配位劑,則沉淀的溶解度增大,甚至完全溶解,這種現(xiàn)象稱為配位效應。AgCl=Ag++Cl-四、配位效應沉淀的溶度積越大,配位劑的濃度越大,形成的配合物越穩(wěn)定,沉淀就越容易溶解,即配位效應越大。對于有配位劑存在,且沉淀的溶度積又較大時,易形成穩(wěn)定配合物,應重點考慮配位效應。五、其他影響因素溫度、溶劑、沉淀顆粒大小等。一般沉淀,溫度越高,溶解度越大無機沉淀物在有機溶液中的溶解度一般比在純水中小對于同一種沉淀,小顆粒溶解度比大顆粒的溶解度大小結實際工作中應根據(jù)具體情況來考慮哪種效應是主要的:無配位反應的強酸鹽沉淀,主要考慮同離子效應和鹽效應;弱酸鹽或難溶酸的沉淀,多數(shù)情況主
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