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溶液與相平衡———拉烏爾定律與亨利定律模塊三熱力學(xué)與動力學(xué)基礎(chǔ)
1887年,法國化學(xué)家Raoult從實驗中歸納出一個經(jīng)驗定律:
在定溫下,在稀溶液中,溶劑的蒸氣壓等于純?nèi)軇┱魵鈮篜A*乘以溶液中溶劑的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)ΧA。如果溶液中只有A,B兩個組分,
Raoult定律也可表示為:溶劑蒸氣壓的降低值與純?nèi)軇┱魵鈮褐鹊扔谌苜|(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)。一、拉烏爾定律1、數(shù)學(xué)表達(dá)
溶質(zhì)溶于溶劑時,減少了單位體積內(nèi)溶劑分子數(shù)目,因而也減少了單位時間內(nèi)可能逸出液相表面而進(jìn)入氣相的溶劑分子的數(shù)目,故溶劑與其氣態(tài)分子能在較低壓力下達(dá)平衡,因而溶液中溶劑組分的飽和蒸氣壓便會降低。2、拉烏爾定律定性說明3、拉烏爾定律適用條件4、注意只有在低濃度范圍內(nèi),大多數(shù)溶液中溶劑才遵守Raoult’slaw。計算溶劑的物質(zhì)的量時,用氣態(tài)時的摩爾質(zhì)量(無締合時)。
1803年英國化學(xué)家Henry根據(jù)實驗總結(jié)出另一條經(jīng)驗定律:在一定溫度和平衡狀態(tài)下,氣體在液體里的溶解度(用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x表示)與該氣體的平衡分壓p成正比。式中kx稱為亨利定律常數(shù),其數(shù)值與溫度、壓力、溶劑和溶質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)。二、亨利定律1、數(shù)學(xué)表達(dá)或?qū)τ谙∪芤?,濃度的表示方法不同,其值亦不等,上式還可表述為:
都稱為Henry系數(shù)
顯然三個Henry系數(shù)的數(shù)值和單位都不同。
稀溶液中每個溶質(zhì)分子幾乎完全被溶劑分子包圍,處于一個均勻的環(huán)境里,溶質(zhì)的蒸氣壓正比于其濃度。2、亨利定律定性解釋3、適用條件4、關(guān)于亨利定律的說明稀溶液(3)溶液濃度愈稀,對Henry定律符合得愈好。對氣體溶質(zhì),升高溫度或降低壓力,降低了溶解度,能更好服從Henry定律。(1)式中
為該氣體的分壓。對于混合氣體,在總壓不大時,Henry定律分別適用于每一種氣體。(2)溶質(zhì)在氣相和在溶液中的分子狀態(tài)必須相同。如HCl,
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