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文檔簡介
第9講水溶液中的離子平衡考綱定位命題熱點(diǎn)及考頻考題核心素養(yǎng)1.了解電解質(zhì)的概念,了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解電解質(zhì)在水中的電離以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。3.了解水的電離、離子積常數(shù)。4.了解溶液pH的含義及其測定方法,能進(jìn)行pH的簡單計算。5.理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡,能利用電離平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計算。6.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。7.了解離子反應(yīng)的概念、離子反應(yīng)發(fā)生的條件。掌握常見離子的檢驗方法。8.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義,能進(jìn)行相關(guān)的計算。1.溶液中離子平衡的影響因素2017年Ⅲ卷T13;2016年Ⅰ卷T28(1);2016年Ⅱ卷T12;2016年Ⅲ卷T13;2015年Ⅰ卷T28(2);2014年Ⅰ卷T11;2014年Ⅱ卷T111.變化觀念——正確認(rèn)識溶液中粒子的行為和有關(guān)反應(yīng)的實質(zhì)。2.平衡思想——能用動態(tài)平衡的觀點(diǎn)考查、分析溶液中的平衡問題。3.科學(xué)探究——對溶液中的粒子的變化和規(guī)律進(jìn)行實驗探究。4.模型認(rèn)知——對中和滴定實驗?zāi)P屯卣购蛣?chuàng)新應(yīng)用。2.離子濃度大小比較2017年Ⅰ卷T13;2017年Ⅱ卷T12;2016年Ⅰ卷T27(2)(3);2016年Ⅲ卷T26(4);2015年Ⅰ卷T13;2013年Ⅰ卷T11;2013年Ⅱ卷T133.中和滴定的拓展應(yīng)用滴定曲線及其應(yīng)用2017年Ⅰ卷T13;2017年Ⅱ卷T28、T26(4);2016年Ⅰ卷T12、T27(3);2014年Ⅱ卷T28命題熱點(diǎn)1溶液中離子平衡的影響因素(對應(yīng)學(xué)生用書第39頁)■儲知識——剖解重點(diǎn)難點(diǎn)備考·1.電離平衡常見影響因素分析(以CH3COOHCH3COO-+H+為例)改變條件平衡移動方向c(H+)Ka升高溫度正向移動增大增大加水稀釋正向移動減小不變加冰醋酸正向移動增大不變加濃鹽酸逆向移動增大不變加入燒堿正向移動減小不變2.水解平衡的影響因素(1)水解是微弱的(2)影響水解平衡的因素①決定性因素——鹽的性質(zhì):越弱越水解。3.沉淀溶解平衡的影響因素(1)難溶物質(zhì)本身性質(zhì)是主要決定因素。(2)外界條件對AgCl溶解平衡的影響AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0體系變化條件平衡移動方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)Ksp升高溫度向右增大增大增大加水稀釋向右不變不變不變加入少量AgNO3向左增大減小不變通入HCl向左減小增大不變通入H2S向右減小增大不變(3)Ksp只與溫度有關(guān)。4.溶液的酸堿性(1)溶液的酸堿性判斷的最根本的標(biāo)準(zhǔn)是比較溶液中c(H+)和c(OH-)的相對大小。pH=7或c(H+)=1×10-7mol·L-1,僅僅是在室溫下的特例,因此在使用pH判斷溶液酸堿性時,要特別注意溫度條件。(2)鹽溶液的酸堿性①正鹽:誰弱誰水解,誰強(qiáng)顯誰性。強(qiáng)堿弱酸鹽(如CH3COONa)→弱酸根離子水解→結(jié)果:c(OH-)>c(H+)。強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)→弱堿陽離子水解→結(jié)果:c(H+)>c(OH-)。②酸式鹽溶液[失分預(yù)警]1電離平衡正向移動,弱電解質(zhì)的電離程度不一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向電離方向移動,但醋酸的電離程度減小。2當(dāng)對酸、堿溶液稀釋時,不是所有離子的濃度都減小。如對于電離平衡CH3COOHCH3COO-+H+,當(dāng)加水稀釋時,由于Kw是定值,故cH+減小,cOH-增大;而堿溶液稀釋時,cOH-減小,cH+增大?!鰧c(diǎn)練——沿著高考方向訓(xùn)練·1.(2017·河南鄭州第一次質(zhì)檢)將濃度為0.1mol·L-1HF溶液加水稀釋,下列各量保持增大的是()①c(H+)②c(F-)③c(OH-)④Ka(HF)⑤eq\f(cF-,cH+)⑥eq\f(cH+,cHF)A.①⑤ B.②③C.③⑥ D.④⑥C[HF溶液存在電離平衡:HFF-+H+,加水稀釋時,平衡正向移動,由于溶液體積的增大程度大于n(F-)、n(H+)的增大程度,則溶液中c(F-)、c(H+)均減小,①、②錯誤;由于溶液的溫度不變,則Ka(HF)不變,④錯誤;由于Kw=c(H+)·c(OH-),c(H+)減小,且Kw不變,則c(OH-)增大,③正確;溶液中的H+是由HF和H2O兩種物質(zhì)電離產(chǎn)生的,隨溶液的稀釋,HF電離產(chǎn)生的n(F-)、n(H+)始終相等,而由水電離產(chǎn)生的c(H+)不斷增大,因此加水稀釋過程中eq\f(cF-,cH+)的值減小,⑤錯誤;HF的電離常數(shù)Ka(HF)=eq\f(cH+·cF-,cHF),則有eq\f(cH+,cHF)=eq\f(KaHF,cF-),Ka(HF)不變,c(F-)減小,故eq\f(cH+,cHF)的值增大,⑥正確。]2.(2017·黑龍江大慶一模)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是()【導(dǎo)學(xué)號:】A.KCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同B.向氟化鈉溶液中加入適量氫氟酸,得到的酸性混合溶液:c(Na+)>c(F-)>c(H+)>c(OH-)C.25℃同時間內(nèi)HA與Zn反應(yīng)生成的氫氣更多,HA是弱酸D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體,COeq\o\al(2-,3)水解程度減小,溶液的pH減小C[KCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,不發(fā)生水解;CH3COONH4是弱酸弱堿鹽,CH3COO-和NHeq\o\al(+,4)發(fā)生水解,促進(jìn)水的電離,故兩溶液中水的電離程度不相同,A錯誤;NaF溶液中F-存在水解平衡:F-+H2OHF+OH-,加入適量氫氟酸,c(HF)增大,水解平衡逆向移動,此時溶液呈酸性,則有c(H+)>c(OH-),結(jié)合電荷守恒推知c(F-)>c(Na+),B錯誤;HA和HB溶液的pH及體積均相等,與足量Zn反應(yīng)時,相同時間內(nèi)HA產(chǎn)生的H2更多,說明c(HA)>c(HB),則HA是弱酸,C正確。Na2CO3溶液中COeq\o\al(2-,3)存在水解平衡:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,加入少量Ca(OH)2固體,Ca2+與COeq\o\al(2-,3)反應(yīng)生成CaCO3沉淀,平衡逆向移動,COeq\o\al(2-,3)的水解程度減小,但溶液中c(OH-)增大,溶液的pH增大,D錯誤。]3.(2017·四川成都七中二模)常溫下,向10mL0.1mol·L-1的某一元酸HR溶液中逐滴加入0.1mol·L-1氨水,所得溶液pH及導(dǎo)電能力變化如圖。下列分析不正確的是() 【導(dǎo)學(xué)號:】A.a(chǎn)~b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng),說明HR為弱酸B.a(chǎn)、b點(diǎn)所示溶液中水的電離程度不相同C.b點(diǎn)恰好完全中和,pH=7說明NH4R沒有水解D.c點(diǎn)溶液存在c(NHeq\o\al(+,4))>c(R-)、c(OH-)>c(H+)C[HR溶液中加入0.1mol·L-1氨水,發(fā)生反應(yīng)HR+NH3·H2ONH4R+H2O,a~b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng),說明溶液中導(dǎo)電離子的濃度增大,則HR為弱酸,A正確;a點(diǎn)溶液呈酸性,HR抑制水的電離,b點(diǎn)恰好反應(yīng)生成NH4R,NH4R發(fā)生水解,促進(jìn)了水的電離,故a、b兩點(diǎn)水的電離程度不相同,B正確;b點(diǎn)恰好完全中和,溶液的pH=7,由于NH4R是弱酸弱堿鹽,說明NHeq\o\al(+,4)和R-的水解程度相同,并非NH4R沒有水解,C錯誤;c點(diǎn)氨水過量,溶液呈堿性,則有c(OH-)>c(H+),結(jié)合電荷守恒關(guān)系可得c(NHeq\o\al(+,4))>c(R-),D正確。]4.(2017·廣東惠州第二次調(diào)研)已知:常溫下濃度為0.1mol·L-1的下列溶液的pH如表:溶質(zhì)NaClNa2CO3NaClONaHCO3pH711.69.78.3下列有關(guān)說法不正確的是()A.在相同溫度下,相同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力:HCl>H2CO3>HClOB.等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaCl溶液與NaClO溶液中Cl-和ClO-的個數(shù):Cl->ClO-C.向Na2CO3溶液中逐滴滴入少量稀鹽酸,反應(yīng)為Na2CO3+2HCl2NaCl+CO2↑+H2OD.將CO2通入0.1mol·L-1Na2CO3溶液至溶液呈中性,則溶液中:2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))=0.2mol·L-1(忽略溶液體積變化)C[常溫下濃度為0.1mol·L-1NaClO溶液的pH大于0.1mol·L-1NaHCO3溶液,則酸性:H2CO3>HClO,電離程度:H2CO3>HClO,故同溫、同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力:HCl>H2CO3>HClO,A正確;NaClO溶液中ClO-發(fā)生水解生成HClO,故等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaCl溶液與NaClO溶液中Cl-、ClO-的個數(shù):Cl->ClO-,B正確;向Na2CO3溶液中逐滴滴入少量稀鹽酸,發(fā)生的反應(yīng)為Na2CO3+HClNaHCO3+NaCl,C錯誤;0.1mol·L-1Na2CO3溶液中c(Na+)=0.2mol·L-1,將CO2通入Na2CO3溶液至溶液呈中性,則有c(H+)=c(OH-),由于該過程中溶液的體積不變,則溶液中c(Na+)仍等于0.2mol·L-1,據(jù)電荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-),則有c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))=0.2mol·L-1,D正確。]■提能力——針對熱點(diǎn)題型訓(xùn)練·(見專題限時集訓(xùn)T1、T2、T3、T4、T5、T9)命題熱點(diǎn)2離子濃度大小比較(對應(yīng)學(xué)生用書第40頁)■儲知識——剖解重點(diǎn)難點(diǎn)備考·1.溶液中的“三個”守恒(1)電荷守恒規(guī)律如在Na2CO3溶液中存在著Na+、COeq\o\al(2-,3)、H+、OH-、HCOeq\o\al(-,3),它們存在如下關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)。(2)物料守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能水解或電離,粒子種類增多,但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的。c(Na+)=2[c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)](3)質(zhì)子守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中,電離、水解等過程中得到的質(zhì)子(H+)數(shù)等于失去的質(zhì)子(H+)數(shù)。如Na2CO3溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系可以用圖示分析如下:由得失氫離子守恒可得:c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)。2.分析溶液中微粒濃度關(guān)系的思維模型■對點(diǎn)練——沿著高考方向訓(xùn)練·1.(2017·河北石家莊第一次質(zhì)檢)常溫下,將amol·L-1的醋酸溶液與bmol·L-1NaOH溶液等體積混合。下列說法不正確的是()【導(dǎo)學(xué)號:】A.若混合后溶液的pH=7,則有a>b,且c(Na+)=c(CH3COO-)B.若a=b,則有c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)C.若a=2b,則有2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3D.若混合后溶液的pH>7,則有a<b,且c(Na+)>c(CH3COO-)D[amol·L-1的醋酸溶液與bmol·L-1的NaOH溶液等體積混合,二者恰好完全反應(yīng)時生成CH3COONa,此時溶液呈堿性,若混合后溶液的pH=7,則有c(OH-)=c(H+)且a>b,據(jù)電荷守恒推知c(Na+)=c(CH3COO-),A正確。若a=b,二者恰好完全反應(yīng)時生成CH3COONa,因CH3COO-發(fā)生水解而使溶液呈堿性,則有c(OH-)>c(H+),結(jié)合電荷守恒推知c(Na+)>c(CH3COO-),B正確。若a=2b,兩溶液混合反應(yīng)后得到等濃度的CH3COOH和CH3COONa混合液,據(jù)物料守恒可得2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),C正確。當(dāng)兩溶液剛好完全反應(yīng),即a=b2.20℃時向20mL0.1mol·L-1醋酸溶液中不斷滴入0.1mol·L-1NaOH(aq),溶液pH變化如圖所示。此過程溶液中離子濃度的關(guān)系錯誤的是()A.a(chǎn)點(diǎn):c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)B.b點(diǎn):c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)C.c點(diǎn):c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)D.d點(diǎn):c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)C[a點(diǎn)是CH3COOH和CH3COONa的等量混合,離子濃度關(guān)系為c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);b點(diǎn),溶液呈中性,溶質(zhì)為CH3COONa和少量CH3COOH,根據(jù)電荷守恒可判斷;c點(diǎn),正好生成CH3COONa溶液,根據(jù)質(zhì)子守恒得c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+);d點(diǎn)是CH3COONa和NaOH的混合,其中CH3COONa的物質(zhì)的量是NaOH的2倍,正確。]3.T℃時,某濃度醋酸鈉溶液的pH=10,下列說法一定正確的是()【導(dǎo)學(xué)號:】A.溶液中由水電離出的c(OH-)=1×10-10mol·L-1B.溶液中存在:c(H+)·c(OH-)=1×10-14mol2·L-2C.溶液中存在:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)>c(CH3COOH)D.溶液中存在:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)D[醋酸鈉溶液中水的電離平衡受到促進(jìn),A項錯誤;只有在25℃時,才有c(H+)·c(OH-)=1×10-14mol2·L-2,B項錯誤;溶液中粒子濃度由大到小的順序應(yīng)為c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+4.(2017·寧夏銀川一中一模)下列說法不正確的是()A.0.1mol·L-1的Na2CO3溶液加適量水稀釋后,溶液中eq\f(cOH-,cCO\o\al(2-,3))變大B.若使Na2S溶液中eq\f(cNa+,cS2-)接近于2∶1,可加入適量的KOH固體C.0.1mol·L-1NaOH溶液和0.2mol·L-1CH3COOH溶液等體積混合后溶液中各離子濃度由大到小的順序是c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)D.已知0.1mol·L-1NaH2PO4水溶液顯酸性,則溶液里各種離子濃度由大到小的順序是c(Na+)>c(H2POeq\o\al(-,4))>c(HPOeq\o\al(2-,4))>c(H+)>c(POeq\o\al(3-,4))>c(OH-)D[Na2CO3溶液中存在水解平衡:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,加水稀釋時,平衡正向移動,n(OH-)增大,n(COeq\o\al(2-,3))減小,則eq\f(cOH-,cCO\o\al(2-,3))變大,A正確。Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-,加入適量KOH固體,平衡逆向移動,可使eq\f(cNa+,cS2-)接近于2∶1,B正確。0.1mol·L-1NaOH溶液和0.2mol·L-1CH3COOH溶液等體積混合,充分反應(yīng)得到等濃度的CH3COONa和CH3COOH混合液,此時溶液呈酸性,則有c(H+)>c(OH-);結(jié)合電荷守恒推知c(CH3COO-)>c(Na+),C正確。0.1mol·L-1NaH2PO4溶液顯酸性,說明H2POeq\o\al(-,4)的電離程度大于其水解程度,但其電離程度較小,則有c(H2POeq\o\al(-,4))>c(H+)>c(HPOeq\o\al(2-,4)),D錯誤。]5.(2017·湖北荊州第一次質(zhì)檢)常溫下,下列溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()A.pH=2的H2A溶液與pH=12的MOH溶液等體積混合:c(H+)+c(M+=c(OH-)+c(A2-)B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三種溶液:c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)C.物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合:c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CHD.0.1mol·L-1的NaHA溶液,其pH=4:c(HA-)>c(H+)>c(H2A)>c(A2-C[兩溶液等體積混合后,充分反應(yīng)后所得溶液中,據(jù)電荷守恒可得c(H+)+c(M+)=c(OH-)+2c(A2-)+c(HA-),A錯誤。由于CH3COOH的酸性強(qiáng)于H2CO3,則等濃度CH3COONa、Na2CO3溶液相比,Na2CO3的水解程度大,溶液的pH大,當(dāng)二者的pH相等時,則有c(Na2CO3)<c(CH3COONa);NaOH是強(qiáng)堿,三種溶液pH相等時,c(NaOH)最小,B錯誤。兩溶液等體積混合后,據(jù)物料守恒可得2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CHc(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-),綜合上述兩式可得c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH),C正確。NaHA溶液中存在HA-H++A2-和HA-+H2OH2A+OH-,溶液pH=4說明HA-的電離程度大于水解程度,則c(A2-)>c(H2■提能力——針對熱點(diǎn)題型訓(xùn)練·(見專題限時集訓(xùn)T5、T6、T8、T9)命題熱點(diǎn)3中和滴定的拓展應(yīng)用滴定曲線及其應(yīng)用(對應(yīng)學(xué)生用書第41頁)■儲知識——剖解重點(diǎn)難點(diǎn)備考·1.中和滴定五個考查角度(1)“考”實驗儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺)、錐形瓶。其中??嫉氖堑味ü埽缯_選擇滴定管(包括量程),滴定管的檢漏、洗滌和潤洗,滴定管的正確讀數(shù)方法等。(2)“考”操作步驟①滴定前的準(zhǔn)備:查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù);②滴定:移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù);③計算。(3)“考”指示劑的選擇①強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定,可選用甲基橙或酚酞;②若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙),若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞);③石蕊溶液因顏色變化不明顯,且變色范圍過寬,一般不作指示劑。(4)“考”誤差分析寫出計算式,分析操作對V標(biāo)的影響,由計算式得出對最終測定結(jié)果的影響,切忌死記硬背結(jié)論。此外對讀數(shù)視線問題要學(xué)會畫圖分析。(5)“考”數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù),計算“平均”體積,根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測液濃度和體積的關(guān)系,從而列出公式進(jìn)行計算。2.中和滴定拓展應(yīng)用(1)①氧化還原反應(yīng)滴定法此是指氧化劑與還原劑之間的相互滴定,該滴定方法在儀器使用、實驗操作上與中和滴定一樣,常見的試劑有KMnO4、I2、鐵鹽,復(fù)習(xí)中應(yīng)明確使用的指示劑及終點(diǎn)時顏色變化。滴定方法還原劑滴定KMnO4KMnO4滴定還原劑I2滴定還原劑還原劑滴定I2鐵鹽滴定還原劑還原劑滴定鐵鹽指示劑KMnO4KMnO4淀粉淀粉KSCNKSCN終點(diǎn)時顏色變化粉(淺)紅色→無色無色→粉(淺)紅色無色→藍(lán)色藍(lán)色→無色溶液變紅色紅色消失②氧化還原滴定的3類指示劑a.氧化還原指示劑。b.專用指示劑,如在碘量法滴定中,因可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)色,故可用淀粉溶液作指示劑。c.自身指示劑,如用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時,可利用KMnO4溶液本身顏色的變化來指示滴定終點(diǎn)。③滴定終點(diǎn)的判斷當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后,溶液變成×××色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。(2)沉淀滴定法①概念:沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多,但符合條件的卻很少,實際上應(yīng)用最多的是銀量法,即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl-、Br-、I-濃度。②原理:沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑。滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小,否則不能用這種指示劑。如用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+與CrOeq\o\al(2-,4)生成紅色的Ag2CrO4沉淀,指示滴定終點(diǎn),這是因為AgCl比Ag2CrO4更難溶。3.滴定曲線(圖像)中五個關(guān)鍵“點(diǎn)”以下面室溫時用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1HA溶液為例,總結(jié)如何抓住滴定曲線的5個關(guān)鍵點(diǎn):滴定曲線關(guān)鍵點(diǎn)離子濃度關(guān)系原點(diǎn)原點(diǎn)為HA的單一溶液,0.1mol·L-1HA溶液pH>1說明HA是弱酸;c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)反應(yīng)一半點(diǎn)(點(diǎn)①)此時溶液為等物質(zhì)的量的NaA和HA的混合液,此時溶液pH<7,說明HA的電離程度大于A-的水解程度,c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)中性點(diǎn)(點(diǎn)②)此時溶液pH=7,溶液是中性,酸沒有完全被中和,c(Na+)=c(A-)>c(HA)>c(H+)=c(OH-)恰好完全反應(yīng)點(diǎn)(點(diǎn)③)此時二者恰好完全反應(yīng)生成NaA,為強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液是堿性,c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)過量點(diǎn)(點(diǎn)④)此時,NaOH溶液過量,得到NaA與NaOH等物質(zhì)的量的混合液,溶液呈堿性,c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)■悟真題——挖掘關(guān)鍵信息解題·[例](2017·全國Ⅱ卷)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實驗步驟及測定原理如下:Ⅰ.取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合,反應(yīng)生成MnO(OH)2,實現(xiàn)氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定將固氧后的水樣酸化,MnO(OH)2被I-還原為Mn2+,在暗處靜置5min,然后eq\a\vs4\al(用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定生成的)eq\a\vs4\al(I22S2O\o\al(2-,3)+I(xiàn)2=2I-+S4O\o\al(2-,6))①?;卮鹣铝袉栴}:(1)取水樣時應(yīng)盡量避免擾動水體表面,這樣操作的主要目的是___________________________________________________________________________。(2)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________________________________________________________________________。(3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定,使用前需標(biāo)定。配制該溶液時需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和________;蒸餾水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用,其目的是殺菌、除________及二氧化碳。(4)取100.00mL水樣經(jīng)固氧、酸化后,用eq\a\vs4\al(amol·L-1Na2S2O3溶液滴定,)以淀粉溶液作指示劑②,終點(diǎn)現(xiàn)象為________________________________________________________________________________________;若消耗Na2S2O3溶液的體積為bmL,則水樣中eq\a\vs4\al(溶解氧的含量)③為________mg·L-1。(5)上述滴定完成時,若eq\a\vs4\al(滴定管尖嘴處留有氣泡)④會導(dǎo)致測定結(jié)果偏________(填“高”或“低”)。[審題指導(dǎo)]題眼挖掘關(guān)鍵信息①明確反應(yīng)原理,屬于氧化還原滴定②抓住變色原理,碘單質(zhì)遇淀粉變藍(lán)色③根據(jù)電子守恒建立關(guān)系式④滴定管尖嘴處留有氣泡,說明消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏小【解析】(1)本實驗為測定水樣中的溶解氧,如果擾動水體表面,會增大水體與空氣的接觸面積,增大氧氣在水中的溶解量。避免擾動水體表面是為了使測定值與水體中的實際值保持一致,避免產(chǎn)生誤差。(2)由題意知,反應(yīng)物為O2和Mn(OH)2,生成物為MnO(OH)2,因此該反應(yīng)的化學(xué)方程式為O2+2Mn(OH)22MnO(OH)2。(3)配制溶液時還需要容量瓶;煮沸可以使蒸餾水中的氧氣揮發(fā),達(dá)到除去氧氣的目的。(4)由于混合液中含有碘單質(zhì),加入淀粉時,溶液為藍(lán)色;滴定時,Na2S2O3與碘反應(yīng),當(dāng)?shù)馇『猛耆磻?yīng)時,溶液藍(lán)色剛好褪去,且半分鐘內(nèi)顏色不變色。由各反應(yīng)關(guān)系可建立如下關(guān)系式:O2~2MnO(OH)2~2I2~4S2Oeq\o\al(2-,3),由題意知,滴定消耗Na2S2O3的物質(zhì)的量為ab×10-3mol,因此0.1L水樣中溶解氧的物質(zhì)的量=eq\f(ab,4)×10-3mol,質(zhì)量為eq\f(ab,4)×10-3mol×32g·mol-1=8ab×10-3g=8abmg,即溶解氧的含量為80abmg·L-1。(5)滴定完成時,滴定管尖嘴處留有氣泡,會使最后的讀數(shù)偏小,測得消耗Na2S2O3的體積偏小,所以測量結(jié)果偏低?!敬鸢浮?1)使測定值與水體中的實際值保持一致,避免產(chǎn)生誤差(2)O2+2Mn(OH)22MnO(OH)2(3)容量瓶氧氣(4)當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液時,溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)無變化80ab(5)低【拓展】如果以淀粉溶液作指示劑,用碘水滴定一定濃度的Na2S2O3溶液,如何判斷滴定終點(diǎn)?提示:當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液,溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色,且半分鐘不變色,則達(dá)到滴定終點(diǎn)?!鰧c(diǎn)練——沿著高考方向訓(xùn)練·1.電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率越大,導(dǎo)電能力越強(qiáng)。用0.100mol·L-1的NaOH溶液滴定10.00mL濃度均為0.100mol·L-1的鹽酸和CH3COOH溶液。利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示。下列說法正確的是()【導(dǎo)學(xué)號:】A.曲線①代表滴定HCl溶液的曲線B.A點(diǎn)溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)=0.1mol·L-1C.在相同溫度下,A、B、C三點(diǎn)溶液中水的電離程度:C<B<AD.D點(diǎn)溶液中:c(Cl-)=2c(OH-)-2c(HD[由圖分析知,曲線①代表滴定CH3COOH溶液的曲線,A錯誤;A點(diǎn)溶液中c(Na+)=0.05mol/L,由電荷守恒c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)=c(Na+)=0.05mol/L,B錯誤;A點(diǎn)溶質(zhì)為醋酸鈉,促進(jìn)水電離,B點(diǎn)為等物質(zhì)的量濃度的醋酸鈉和NaOH,NaOH會抑制水的電離,C點(diǎn)溶質(zhì)為NaCl,對水的電離無影響,則水的電離程度:B<C<A,C錯誤,D點(diǎn)溶液中,c(Na+)=1.5c(Cl-),由電荷守恒知c(Cl-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),則c(Cl-2c(OH-)-2c(H2.25℃時,向100mL1mol·L-1H2SO3溶液中逐滴滴入1mol·L-1的NaOH溶液,其微粒的分布分?jǐn)?shù)α(平衡時某微粒的濃度與各微粒濃度之和的比)與pH的關(guān)系如圖所示(已知:pKa=-lgKa,25℃時,H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19)。下列說法不正確的是()A.pH=1.85時,c(H2SO3)=c(HSOeq\o\al(-,3))B.pH=6時,c(Na+)+c(H+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))+c(OH-)C.pH=7.19時,c(Na+)>c(HSOeq\o\al(-,3))=c(SOeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(H+)D.加入150mLNaOH溶液時,3c(Na+)=2c(H2SO3)+2c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))D[A項,pH=1.85時,即-lgc(H+)=1.85,由已知H2SO3的pKa1=1.85,易得Ka1=c(H+),而Ka1=eq\f(cH+·cHSO\o\al(-,3),cH2SO3)=c(H+),因此有c(H2SO3)=c(HSOeq\o\al(-,3)),不符合題意;B項,pH=6時,溶液為Na2SO3和NaHSO3的混合溶液,溶液中存在電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))+c(OH-),不符合題意;C項,pH=7.19時,同A項分析可知,c(HSOeq\o\al(-,3))=c(SOeq\o\al(2-,3)),c(H+)=10-7.19,則c(OH-)=10-6.81,故c(OH-)>c(H+),不符合題意;D項,加入150mLNaOH溶液時,得到等量的Na2SO3和NaHSO3的混合溶液,根據(jù)物料守恒可得:2c(Na+)=3c(H2SO3)+3c(HSOeq\o\al(-,3))+3c(SOeq\o\al(2-,3)),符合題意。]3.利用間接酸堿滴定法可測定Ba2+的含量,實驗分兩步進(jìn)行?!緦?dǎo)學(xué)號:】已知:2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2OBa2++CrOeq\o\al(2-,4)BaCrO4↓步驟Ⅰ:移取xmL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中,加入酸堿指示劑,用bmol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),測得滴加鹽酸的體積為V0mL。步驟Ⅱ:移取ymLBaCl2溶液于錐形瓶中,加入xmL與步驟Ⅰ相同濃度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸堿指示劑,用bmol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),測得滴加鹽酸的體積為V1mL。滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時應(yīng)使用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為________mol·L-1。若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時有少量待測液濺出,Ba2+濃度測量值將________(填“偏大”或“偏小”)?!窘馕觥康味ü堋?”刻度位于滴定管的上方;由步驟Ⅰ可知xmLNa2CrO4溶液中CrOeq\o\al(2-,4)的物質(zhì)的量為V0b×10-3mol,步驟Ⅱ中與Ba2+形成沉淀的CrOeq\o\al(2-,4)的物質(zhì)的量為(V0b-V1b)×10-3mol,則ymLBaCl2溶液中Ba2+的物質(zhì)的量為(V0b-V1b)×10-3mol,c(BaCl2)=eq\f(V0b-V1b×10-3mol,y×10-3L)=eq\f(bV0-V1,y)mol·L-1;若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時有少量待測液濺出,會導(dǎo)致所測鹽酸體積V1偏小,若V1偏小,則V0b-V1b偏大,Ba2+濃度測量值將偏大?!敬鸢浮可戏絜q\f(bV0-V1,y)偏大4.用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I-),實驗過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液。 【導(dǎo)學(xué)號:】Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a.準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液,放在棕色試劑瓶中避光保存,備用。b.配制并標(biāo)定100mL0.1000mol·L-1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液,備用。Ⅱ.滴定的主要步驟a.取待測NaI溶液25.00mL于錐形瓶中。b.加入25.00mL0.1000mol·L-1AgNO3溶液(過量),使I-完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d.用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量的Ag+,使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后,體系出現(xiàn)淡紅色,停止滴定。e.重復(fù)上述操作兩次,三次測定數(shù)據(jù)如下表:實驗序號123消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL10.2410.029.98f.數(shù)據(jù)處理。回答下列問題:(1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液,所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有________。(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是________。(3)滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進(jìn)行,其原因是______________。(4)b和c兩步操作是否可以顛倒________,說明理由________________。(5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為________mL,測得c(I-)=________mol·L-1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步,應(yīng)進(jìn)行的操作為________。(7)判斷下列操作對c(I-)測定結(jié)果的影響:(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時,燒杯中的溶液有少量濺出,則測定結(jié)果________。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時,俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面,則測定結(jié)果________?!窘馕觥?1)配制硝酸銀溶液,所使用的儀器除燒杯和玻璃棒之外還需要250mL(棕色)容量瓶和膠頭滴管。(2)AgNO3見光易分解,所以應(yīng)保存在棕色試劑瓶中。(3)Fe3+易水解,所以滴定應(yīng)在pH<0.5的強(qiáng)酸環(huán)境下進(jìn)行。(4)b和c兩步操作不能顛倒,否則Fe3+有強(qiáng)氧化性,I-有強(qiáng)還原性,二者會發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致指示劑耗盡,無法判斷滴定終點(diǎn)。(5)根據(jù)實驗數(shù)據(jù),實驗1與實驗2、3差別很大,故舍去實驗1,求實驗2和實驗3的平均值,所以標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為10.00mL。根據(jù)滴定過程可知n(AgNO3)=n(NaI)+n(NH4SCN),得:25.00×10-3L×0.1000mol·L-1=25.00×10-3L×c(I-)+10.00×10-3Lc(I-)=0.0600mol·L-1。(6)向滴定管中裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗。(7)①在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時,若有少量濺出,則配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏小,在滴定時消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大,測得c(I-)濃度偏高。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時,俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面,讀數(shù)偏小,計算出的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小,結(jié)合(5)中分析知c(I-)濃度偏高?!敬鸢浮?1)250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管(2)避免AgNO3見光分解(3)防止因Fe3+的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3+的水解)(4)否(或不能)若顛倒,F(xiàn)e3+與I-反應(yīng),指示劑耗盡,無法判斷滴定終點(diǎn)(5)10.000.0600(6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤洗(7)偏高偏高[失分預(yù)警]處理平行實驗中的數(shù)據(jù)時,對于誤差較大的數(shù)據(jù)應(yīng)直接舍去,易不加辨別直接代入數(shù)據(jù)計算平均值?!鎏崮芰Α槍狳c(diǎn)題型訓(xùn)練·(見專題限時集訓(xùn)T4、T7、T9、T10)復(fù)習(xí)效果驗收|真題試做預(yù)測嘗鮮(對應(yīng)學(xué)生用書第44頁)■體驗高考真題·1.(2017·全國Ⅰ卷)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.Ka2(H2X)的數(shù)量級為10-6B.曲線N表示pH與lgeq\f(cHX-,cH2X)的變化關(guān)系C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)D.當(dāng)混合溶液呈中性時,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)D[由H2XH++HX-可知:Ka1=eq\f(cH+·cHX-,cH2X),則c(H+)=eq\f(Ka1·cH2X,cHX-),等式兩邊同取負(fù)對數(shù)可得:pH1=-lgKal+lgeq\f(cHX-,cH2X)。同理,由HX-H++X2-可得:pH2=-lgKa2+lgeq\f(cX2-,cHX-)。因1>Ka1?Ka2,則-lgKa1<-lgKa2。當(dāng)lgeq\f(cHX-,cH2X)=lgeq\f(cX2,cHX-)時,有pH1<pH2,故曲線N表示pH與lgeq\f(cHX-,cH2X)的變化關(guān)系,曲線M表示pH與lgeq\f(cX2-,cHX-)的變化關(guān)系,B項正確。由曲線M可知,當(dāng)pH=4.8時,lgeq\f(cX2-,cHX-)≈-0.6,由pH2=-lgKa2+lgeq\f(cX2-,cHX-)可得:lgKa2≈-0.6-4.8=-5.4,Ka2=10-5.4=100.6×10-6,故Ka2的數(shù)量級為10-6,A項正確。NaHX溶液中,eq\f(cX2-,cHX-)<1,則lgeq\f(cX2-,cHX-)<0,此時溶液pH<5.4,溶液呈酸性,所以c(H+)>c(OH-),C項正確。由以上分析可知,HX-的電離程度大于其水解程度,故當(dāng)溶液呈中性時,c(Na2X)>c(NaHX),溶液中各離子濃度大小關(guān)系為c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(OH-)=c(H+),D項錯誤。]2.(2017·全國Ⅱ卷)改變0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)=eq\f(cX,cH2A+cHA-+cA2-)]。下列敘述錯誤的是()A.pH=1.2時,c(H2A)=c(HA-B.lg[K2(H2AC.pH=2.7時,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-D.pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)D[根據(jù)題給圖像,pH=1.2時,H2A與HA-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,則有c(H2A)=c(HA-),A項正確。根據(jù)題給圖像,pH=4.2時,HA-與A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,K2(H2A)=eq\f(cH+·cA2-,cHA-)=c(H+)=10-4.2,則lg[K2(H2A)]=-4.2,B項正確。根據(jù)題給圖像,pH=2.7時,H2A與A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,且遠(yuǎn)小于HA-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),則有c(HA-)>c(H2A)=c(A2-),C項正確。根據(jù)題給圖像,pH=4.2時,HA-與A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,c(HA-)=c(A2-),且c(HA-)+c(A2-)約為0.1mol·L-1,c(H+)=10-4.2mol·L-1,則c(HA-)=c(A2-)>c3.(2016·全國Ⅰ卷)298K時,在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是()A.該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B.M點(diǎn)對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC.M點(diǎn)處的溶液中c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N點(diǎn)處的溶液中pH<12D[A項用0.10mol·L-1鹽酸滴定20.0mL0.10mol·L-1氨水,二者恰好完全反應(yīng)時生成強(qiáng)酸弱堿鹽NH4Cl,應(yīng)選用甲基橙作指示劑。B項當(dāng)V(HCl)=20.0mL時,二者恰好完全反應(yīng)生成NH4Cl,此時溶液呈酸性,而圖中M點(diǎn)溶液的pH=7,故M點(diǎn)對應(yīng)鹽酸的體積小于20.0mL。C項M點(diǎn)溶液呈中性,則有c(H+)=c(OH-);據(jù)電荷守恒可得c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH-)+c(Cl-),則有c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-),此時溶液中離子濃度關(guān)系為c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)。D項NH3·H2O為弱電解質(zhì),部分發(fā)生電離,N點(diǎn)時V(HCl)=0,此時氨水的電離度為1.32%,則有c(OH-)=0.10mol·L-1×1.32%=1.32×10-3mol·L-1,c(H+)=eq\f(Kw,cOH-)=eq\f(1.0×10-14,1.32×10-3)mol·L-1≈7.58×10-12mol·L-1,故N點(diǎn)處的溶液中pH<12。]4.(2015·全國Ⅰ卷)濃度均為0.10mol·L-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lgeq\f(V,V0)的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是()【導(dǎo)學(xué)號:】A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B.ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn)C.若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH-)相等D.當(dāng)lgeq\f(V,V0)=2時,若兩溶液同時升高溫度,則eq\f(cM+,cR+)增大D[由圖像分析濃度為0.10mol·L-1的MOH溶液,在稀釋前pH為13,說明MOH完全電離,則MOH為強(qiáng)堿,而ROH的pH<13,說明ROH沒有完全電離,ROH為弱堿。A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性,A正確。B.曲線的橫坐標(biāo)lgeq\f(V,V0)越大,表
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