WaterqualityDeterminationof16organophosphateesters—Solidphaseexchromatography-tandemmassspectrometryIT/GDSES20—2024前言 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)與定義 24方法和原理 25干擾和消除 26試劑和材料 37儀器和設(shè)備 48樣品 49分析步驟 510結(jié)果計(jì)算與表示 611精密度和正確度 712質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 813廢物處理 9附錄A（規(guī)范性）有機(jī)磷酸酯類化合物的基本資料 10附錄B（規(guī)范性）方法檢出限和測(cè)定下限 11附錄C（資料性）液相色譜參考條件 12附錄D（資料性）質(zhì)譜參考條件 13附錄E（資料性）標(biāo)準(zhǔn)曲線線性回歸方程、線性范圍和負(fù)相關(guān)系數(shù) 14附錄F（資料性）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其提取和進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的質(zhì)譜圖 15附錄G（資料性）方法的精密度和正確度 17T/GDSES20—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由廣東省環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)提出并歸口。本文件起草單位：華南師范大學(xué)環(huán)境研究院、廣東省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、廣州市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、深圳市環(huán)境科學(xué)研究院、廣東實(shí)樸檢測(cè)服務(wù)有限公司、廣州智達(dá)實(shí)驗(yàn)室科技有限公司、陜西華信檢測(cè)技術(shù)有限公司、廣東省科學(xué)院測(cè)試分析研究所（中國(guó)廣州分析測(cè)試中心）、暨南大學(xué)環(huán)境工程研究所、廣東工業(yè)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院、廣州大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院、水利部珠江水利委員會(huì)水文局珠江水資源監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)中心。本文件主要起草人：李會(huì)茹、劉思思、應(yīng)光國(guó)、齊秀娟、胡立新、劉有勝、趙建亮、吳建剛、趙金平、藍(lán)國(guó)林、區(qū)暉、鄧臣、賈成俊、陳鴻展、郭鵬然、宋玉梅、劉甜、向壘、謝林伸、莫測(cè)輝、蔡全英、陳智鋒、王玉潔、龔劍、朱婷婷、吳翠琴、張禮松、楊愿愿、鄭涵瑛、趙南京、杜微、馮冬雪、劉昕宇、李潤(rùn)淇。本文件首次制定。1T/GDSES20—2024水質(zhì)16種有機(jī)磷酸酯的測(cè)定固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法本文件規(guī)定了水中16種有機(jī)磷酸酯的固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定方法。本文件適用于地表水、城鎮(zhèn)污水處理廠原水、自來(lái)水廠出水和地下水中磷酸三乙酯（TEP）、磷酸三丙酯（TnPP）、磷酸三異丙酯（TiPP）、磷酸三正丁酯（TnBP）、磷酸三異丁基（TiBP）、磷酸三（丁2-乙基己基磷酸二苯酯（EHDP）、磷酸三甲苯酯（TCP）、間苯二酚二（二苯基）磷酸酯（RDP）、磷酸三（2-氯乙基）酯（TCEP）、磷酸三（氯丙基）酯（TCPP）、三（1，3-二氯異丙基）磷酸酯（TDCPP）、2，2-二（氯甲基）-1，3-丙二醇雙[雙（2-氯乙基）磷酸酯]（V6）等16種有機(jī)磷酸酯（基本性質(zhì)詳見(jiàn)附錄A）的定性和定量檢測(cè)。其它類型水體經(jīng)驗(yàn)證后，也可參照本文件分析。當(dāng)水樣體積為1000ml，富集濃縮以后定容體積為1.0ml，進(jìn)樣體積為1.0μl時(shí)，16種有機(jī)磷酸酯在地表水中的方法檢出限為0.6ng/L～13ng/L，測(cè)定下限為2.4ng/L～52ng/L；在城鎮(zhèn)污水處理廠原水中的方法檢出限為0.5ng/L～11ng/L，測(cè)定下限為2.0ng/L～44ng/L；在自來(lái)水廠出水中的方法檢出限為0.3ng/L～11ng/L，測(cè)定下限為1.2ng/L～44ng/L；在地下水中的方法檢出限為0.3ng/L～11ng/L，測(cè)定下限為1.2ng/L～44ng/L，詳見(jiàn)附錄B。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本標(biāo)準(zhǔn)必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ91.1污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ168環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則HJ493水質(zhì)采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定2T/GDSES20—20243術(shù)語(yǔ)與定義HJ639—2012界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1有機(jī)磷酸酯organophosphateesters一類以磷酸基團(tuán)為骨架的有機(jī)酯類化合物，由烷基、苯基或鹵代烷基取代磷酸基團(tuán)上的氫組成，結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)或多個(gè)磷酸酯官能團(tuán)，其中磷原子通過(guò)氧原子與一個(gè)或多個(gè)有機(jī)基團(tuán)相連。3.2提取內(nèi)標(biāo)extractioninternalstandard以已知量加入到樣品、標(biāo)準(zhǔn)溶液中的純物質(zhì)。用于衡量待測(cè)物在樣品提取凈化過(guò)程中的回收率，也被稱為回收率指示物。內(nèi)標(biāo)物不應(yīng)是樣品中的組分。3.3進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)injectioninternalstandard以已知量加入到樣品凈化濃縮后溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液中的純物質(zhì)。用于測(cè)量待測(cè)物和回收率指示物的相對(duì)響應(yīng)值和準(zhǔn)確定量。內(nèi)標(biāo)物不應(yīng)是樣品中的組分。4方法和原理水樣經(jīng)濾膜過(guò)濾除去顆粒物，水樣中的有機(jī)磷酸酯經(jīng)固相萃取柱富集凈化，用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。采用電噴霧正離子模式電離，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）方式檢測(cè)，根據(jù)目標(biāo)化合物的保留時(shí)間和特征離子定性，內(nèi)標(biāo)法定量。5干擾和消除樣品采集、保存和處理過(guò)程中應(yīng)避免使用含有機(jī)磷酸酯的塑料容器。儀器分析時(shí)若色譜峰出現(xiàn)干擾峰，可通過(guò)沖洗或更換色譜柱去除，或者通過(guò)質(zhì)控樣中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間確定試樣中目標(biāo)化合物的色譜峰。對(duì)于難以去除的干擾峰，可在液相系統(tǒng)阻尼器和進(jìn)樣針之間串聯(lián)一支與分析柱固定相匹配的色譜柱作為延遲柱，實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)背景干擾與樣品中目標(biāo)物的分離。對(duì)于基質(zhì)較復(fù)雜的樣品在滿足方法檢出限的前提下可適當(dāng)減少樣品體積以消除基質(zhì)效應(yīng)。3T/GDSES20—20246試劑和材料6.1試劑6.1.1甲醇（CH3OH）：色譜純。6.1.2乙酸乙酯（CH3COOCH2CH3）：色譜純。6.1.3二氯甲烷（CH2Cl2）：色譜純。6.1.4有機(jī)磷酸酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：16種有機(jī)磷酸酯單標(biāo)可直接使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（純度≥95%）制備。使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的參考方法：準(zhǔn)確稱取10.0mg有機(jī)磷酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，溶于100ml甲醇（6.1.1）中，最終濃度為100mg/L。儲(chǔ)備液應(yīng)在-18℃以下避光保存，保質(zhì)期為1年或參照制造商的產(chǎn)品說(shuō)明。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。6.1.5有機(jī)磷酸酯混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：將16種有機(jī)磷酸酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（6.1.4）按需要混合并用甲醇（6.1.1）稀釋。標(biāo)準(zhǔn)使用液在-18℃以下避光保存，保質(zhì)期為3個(gè)月。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。6.1.6提取內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液：3種提取內(nèi)標(biāo)為TnBP-d27、TPhP-d15、TCPP-d18，可直接使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（純度≥95%）制備。儲(chǔ)備液應(yīng)在-18℃以下避光保存，保質(zhì)期為1年或參照制造商的產(chǎn)品說(shuō)明。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。每種有機(jī)磷酸酯對(duì)應(yīng)的提取內(nèi)標(biāo)詳見(jiàn)附錄A。其它符合內(nèi)標(biāo)物性質(zhì)的化合物也能夠使用。6.1.7混合提取內(nèi)標(biāo)使用液：取3種提取內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液（6.1.6）按需要混合并用甲醇（6.1.1）稀釋。提取內(nèi)標(biāo)使用液在-18℃以下避光保存，保質(zhì)期為3個(gè)月。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。6.1.8進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液：16種有機(jī)磷酸酯的進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)為TDCPP-d15（附錄A可直接使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（純度≥95%）制備。儲(chǔ)備液應(yīng)在-18℃以下避光保存，保質(zhì)期為1年或參照制造商的產(chǎn)品說(shuō)明。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。其它符合內(nèi)標(biāo)物性質(zhì)的化合物也能夠使用，但不可與提取內(nèi)標(biāo)重復(fù)。6.1.9進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)使用液：取進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液（6.1.8）按需要用甲醇（6.1.1）稀釋。進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)使用液在-18℃以下避光保存，保質(zhì)期為3個(gè)月。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。注：除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備6.2材料6.2.1固相萃取柱：填料為二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物（HLB）或其它等效固相萃取柱，參考規(guī)格為500mg/6ml。6.2.2濾膜：0.7μm·玻璃纖維濾膜或其它等效材質(zhì)濾膜且證明無(wú)背景污染。6.2.3針式過(guò)濾器：0.22μm玻璃纖維濾膜或其它等效材質(zhì)濾膜且證明無(wú)背景污染。6.2.4氮?dú)猓杭兌取?9.99%。4T/GDSES20—20247儀器和設(shè)備7.1高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI）。7.2色譜柱：C18或等效反相液相色譜柱，參考規(guī)格為100mm（長(zhǎng)度）×2.1mm（內(nèi)徑），1.8μm（填料粒徑）。7.3固相萃取裝置：自動(dòng)或手動(dòng)，流速可調(diào)節(jié)。7.4濃縮裝置：氮吹濃縮儀或性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。7.5棕色玻璃瓶：具塞磨口，1L。7.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。8樣品8.1樣品采集依次采用甲醇（6.1.1）和純水清洗1L棕色玻璃瓶（7.5），待用。參照HJ91.1、HJ91.2、HJ164以抑制微生物對(duì)目標(biāo)化合物的降解。采樣瓶（7.5）應(yīng)充滿水樣，并加蓋密封。每批次樣品應(yīng)至少采集1個(gè)全程序空白樣品，將1份實(shí)驗(yàn)用水充滿樣品瓶中密封，并帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，與采樣樣品瓶同時(shí)開(kāi)蓋和密封，之后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室。8.2樣品保存樣品置于低溫儲(chǔ)存箱中運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，在0～4℃避光保存，并于7d內(nèi)完成樣品前處理。8.3試樣制備和10ml純水活化小柱，保證小柱柱頭浸潤(rùn)。量取1000ml過(guò)濾后水樣，然后加入100μl提取內(nèi)標(biāo)使用液（6.1.7）。水樣以3～5ml/min的流速通過(guò)小柱。待水樣全部通過(guò)小柱后，用5ml純水淋洗小柱。真空抽濾至HLB小柱干燥，干燥時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)（不超過(guò)1.5h）。分別用5ml甲醇（6.1.1）、4ml乙酸乙酯（6.1.2）和4ml二氯甲烷（6.1.3），以約0.5ml/min的流速依次洗脫小柱，洗脫液接收于玻璃收集管中。洗脫液經(jīng)氮?dú)猓?.2.4）輕輕吹干，用1.0ml甲醇（6.1.1）復(fù)溶，經(jīng)針式過(guò)濾器（6.2.3）過(guò)濾后待測(cè)。制備好的待測(cè)試樣應(yīng)于-18℃以下避光保存，7d內(nèi)完成分析。樣品洗脫和濃縮過(guò)程中所用的溶劑和試劑均具有一定的毒性，對(duì)健康具有潛在危害，應(yīng)盡量避免與這些化學(xué)品的直接接觸。操作過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)柜中進(jìn)行，并采取必要的防護(hù)措施。5T/GDSES20—20248.4空白試樣以純水代替樣品，按照試樣制備（8.3）相同操作步驟，制備空白試樣。9分析步驟9.1液相色譜參考條件液相色譜參考條件具體如下：a）流動(dòng)相：A為純水，流動(dòng)相B為甲醇（6.1.1），梯度洗脫程序見(jiàn)附錄C；b）流動(dòng)相流速：0.35ml/min；c）色譜柱溫：40℃;d）進(jìn)樣體積：1.0μl。9.2質(zhì)譜參考條件質(zhì)譜參考條件具體如下：a）離子化參數(shù)：正離子模式，毛細(xì)管電壓3000V；b）霧化參數(shù)：噴嘴電壓1500V,霧化氣溫度280℃,霧化氣流速14L/min，霧化器壓力20psi；c）鞘氣參數(shù)：溫度250℃,鞘氣流速11L/min；d）檢測(cè)模式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)，母離子、子離子、碎裂電壓、碰撞能、相對(duì)豐度等參數(shù)詳見(jiàn)附錄D。e）不同質(zhì)譜儀器的參數(shù)可能存在差異，測(cè)定前應(yīng)將質(zhì)譜參數(shù)優(yōu)化到最佳。9.3儀器調(diào)諧按照儀器使用說(shuō)明書(shū)，在規(guī)定時(shí)間和頻次內(nèi)，對(duì)高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀進(jìn)行儀器質(zhì)量數(shù)和靈敏度校正，以確保儀器處于最佳測(cè)試狀態(tài)。在儀器使用過(guò)程中，如發(fā)現(xiàn)儀器質(zhì)量數(shù)出現(xiàn)明顯偏差或靈敏度大幅度下降時(shí)，應(yīng)立即對(duì)儀器重新進(jìn)行質(zhì)量數(shù)和靈敏度校正。9.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別取0.002ml、0.005ml、0.01ml、0.025ml、0.10ml、0.25ml、1.0ml和2.5ml的有機(jī)磷酸酯混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.1.5），以及0.05ml和0.10ml的各有機(jī)磷酸酯儲(chǔ)備液（6.1.4）于10個(gè)10ml容量瓶中，然后在相應(yīng)容量瓶中加入等體積等濃度的混合提取內(nèi)標(biāo)使用液（6.1.7）和各提取內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液（6.1.6），再向每個(gè)容量瓶中加入1.0ml的進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)使用液（6.1.9），用甲醇（6.1.1）稀釋至刻度并搖勻，制備10個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，有機(jī)磷酸酯目標(biāo)物和提取內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度分別為0.26T/GDSES20—2024和1000μg/L（參考濃度），進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度為100μg/L（參考濃度）。采用9.1和9.2中的儀器條件，由低濃度到高濃度依次對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進(jìn)樣測(cè)定，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)化合物/提取內(nèi)標(biāo)的濃度與對(duì)應(yīng)的進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)濃度的比值為橫坐標(biāo)，以其峰面積與對(duì)應(yīng)的進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)峰面積的比值為縱坐標(biāo)，分別制作目標(biāo)化合物和提取內(nèi)標(biāo)物的標(biāo)準(zhǔn)曲線。線性回歸方程、線性范圍和復(fù)相關(guān)系數(shù)詳見(jiàn)附錄E。標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。當(dāng)樣品測(cè)量濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍上限時(shí)，應(yīng)減少水樣體積，按照8.3重新制備試樣進(jìn)行測(cè)定。9.5試樣測(cè)定取待測(cè)試樣（8.3），按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（9.4）相同的儀器分析條件進(jìn)行測(cè)定。9.6空白試樣測(cè)定取空白試樣（8.4），按照與試樣測(cè)定相同的儀器分析條件（9.5）進(jìn)行測(cè)定。10結(jié)果計(jì)算與表示10.1定性分析每種待測(cè)組分選擇1個(gè)母離子和2個(gè)對(duì)應(yīng)的子離子進(jìn)行監(jiān)測(cè)。在相同的實(shí)驗(yàn)條件下，試樣中待測(cè)組分的保留時(shí)間與混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)待測(cè)組分保留時(shí)間偏差在±2.5%之內(nèi)；各組分定性離子的相對(duì)豐度（K）與標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)的定性離子的相對(duì)豐度偏差不超過(guò)表1規(guī)定的范圍，則可判定為樣品中存在對(duì)應(yīng)的目標(biāo)組分。16種有機(jī)磷酸酯及其提取和進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)譜圖見(jiàn)附錄F。表1定性分析時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差10.2定量分析目標(biāo)化合物經(jīng)定性鑒別后，根據(jù)定量離子的峰面積，用內(nèi)標(biāo)法定量。目標(biāo)化合物的定量分析可在相應(yīng)的定量軟件中進(jìn)行分析，分析時(shí)選擇內(nèi)標(biāo)法?；蛘哂脙?nèi)標(biāo)法按式(1)7T/GDSES20—2024來(lái)定量計(jì)算水體中有機(jī)磷酸酯類化合物的質(zhì)量濃度。式中：i——水樣中目標(biāo)組分或提取內(nèi)標(biāo)i的質(zhì)量濃度，ng/L；Ai——試樣中目標(biāo)組分或提取內(nèi)標(biāo)i的峰面積；Ais——試樣中目標(biāo)組分或提取內(nèi)標(biāo)i對(duì)應(yīng)進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的峰面積；is——試樣中目標(biāo)組分或提取內(nèi)標(biāo)i對(duì)應(yīng)進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的濃度，μg/L；a——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；Vi——試樣定容后的體積，ml；V——水樣的體積，ml。10.3結(jié)果表示當(dāng)測(cè)定結(jié)果≥100ng/L時(shí)保留三位有效數(shù)字；當(dāng)結(jié)果<10ng/L且≥1.0ng/L時(shí)保留兩位有效數(shù)字；當(dāng)結(jié)果<1.0ng/L時(shí)保留至小數(shù)點(diǎn)后一位。11精密度和正確度11.1精密度對(duì)統(tǒng)一的超純水樣品進(jìn)行16種有機(jī)磷酸酯的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，加標(biāo)分低、中、高三個(gè)濃度水平，濃度范圍在2ng/L～100ng/L之間。加標(biāo)后按照試樣制備（8.3）相同操作步驟，制備超純水加標(biāo)試樣。6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)試樣中的16種有機(jī)磷酸酯進(jìn)行6次平行測(cè)定。低、中、高三個(gè)濃度水平下實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分為4.4%～32%、5.2%～30%、4.1%～31%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.1%～40%、13%～38%、15%～33%。每種目標(biāo)組分相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、重復(fù)性限和再現(xiàn)性限參見(jiàn)附錄G。11.2正確度對(duì)統(tǒng)一的地表水、城鎮(zhèn)污水處理廠原水、自來(lái)水廠出水和.地下水樣品進(jìn)行了16種有機(jī)磷酸酯的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，加標(biāo)分低、中、高三個(gè)濃度水平，濃度范圍在2ng/L～100ng/L之間。樣品加標(biāo)后按照試樣制備（8.3）相同操作步驟，制備不同水樣的加標(biāo)試樣。6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)試樣中的16種有機(jī)磷酸酯進(jìn)行6次平行測(cè)定。低、中、高三個(gè)加標(biāo)濃度水平下實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的范圍分別為3.7%～36%、3.5%～34%、2.7%～32%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.2%～30%、5.4%～31%、5.3%～39%。16種有機(jī)8T/GDSES20—2024磷酸酯低、中、高濃度在4種水質(zhì)樣品中的加標(biāo)回收率范圍參見(jiàn)表2，每種有機(jī)磷酸酯的回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、重復(fù)性限和再現(xiàn)性限參見(jiàn)附錄G。表216種目標(biāo)組分的加標(biāo)回收率范圍12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制12.1標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線線性回歸方程的復(fù)相關(guān)系數(shù)R2應(yīng)≥0.990。12.2內(nèi)標(biāo)響應(yīng)值樣品中內(nèi)標(biāo)物響應(yīng)值的波動(dòng)范圍應(yīng)控制在標(biāo)準(zhǔn)系列內(nèi)標(biāo)物平均響應(yīng)值的±50%以內(nèi)。12.3空白分析每批次(≤20個(gè)樣品）分析至少做一組空白試驗(yàn)，目標(biāo)組分的濃度應(yīng)低于檢出限。12.4平行樣測(cè)定每批次應(yīng)進(jìn)行至少5%的平行樣品(≥1個(gè)）測(cè)定。當(dāng)測(cè)定結(jié)果≤10倍檢出限，平行樣的相對(duì)偏差應(yīng)≤50%；當(dāng)測(cè)定結(jié)果>10倍檢出限，平行樣的相對(duì)偏差應(yīng)≤40%。12.5基體加標(biāo)每批次應(yīng)進(jìn)行至少5%的基體加標(biāo)樣(≥1個(gè)）測(cè)定，實(shí)際樣品加標(biāo)回收率應(yīng)在30%～150%以內(nèi)。12.6中間濃度檢驗(yàn)每連續(xù)分析20個(gè)樣品或每批樣品(≤20個(gè)）至少進(jìn)行1次標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)分析，其測(cè)定結(jié)果與實(shí)際濃度值的相對(duì)偏差應(yīng)≤30%。若超出允許范圍，應(yīng)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)樣并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。9T/GDSES20—202413廢物處理實(shí)驗(yàn)操作過(guò)程產(chǎn)生的有機(jī)溶劑廢液、使用過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、測(cè)試后的樣品濃縮液等不能隨意傾倒，使用過(guò)的濾膜、萃取小柱、針式過(guò)濾器等材料也不能隨意丟棄。所有廢物均應(yīng)集中存放，并交有資質(zhì)的機(jī)構(gòu)處置。T/GDSES20—2024（規(guī)范性）有機(jī)磷酸酯類化合物的基本資料表A.1列出了16種有機(jī)磷酸酯的中英文名稱、縮寫(xiě)、CAS號(hào)、分子式及各自對(duì)應(yīng)的提取和進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)。表A.116種有機(jī)磷酸酯的中英文名稱、縮寫(xiě)、CAS號(hào)、分子式及其對(duì)應(yīng)的提取內(nèi)標(biāo)和進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)1CHOPTnBP-dTDCPP-d2CHOPTnBP-dTDCPP-d3CHOPTnBP-dTDCPP-d4CHOPTnBP-dTDCPP-d5CHOPTnBP-dTDCPP-d6Tris(butoxyethyl)phosCHOPTnBP-dTDCPP-d7Tris(2-ethylhexyl)phosCHOPTnBP-dTDCPP-d8CHOPTPhP-dTDCPP-d9CresyldiphenylphoCHOPTPhP-dTDCPP-d2-ethylhexyldiphenylCHOPTPhP-dTDCPP-dCHOPTPhP-dTDCPP-dResorcinolbis(diphenyl)phCHOPTPhP-dTDCPP-dTris(2-chloroethyl)phosCHClOPTCPP-dTDCPP-d酯Tris(3-chloropropyl)phosCHClOPTCPP-dTDCPP-dTris(1,3-dichloro-2-propyl)phosCHClOPTCPP-dTDCPP-dbis(bis(2-chloroethyl)phosCHClOPTCPP-dTDCPP-dT/GDSES20—2024（規(guī)范性）方法檢出限和測(cè)定下限表B.1列出了16種有機(jī)磷酸酯的檢出限和測(cè)定下限。表B.116種有機(jī)磷酸酯的檢出限和測(cè)定下限123456789T/GDSES20—2024（資料性）液相色譜參考條件表C.1列出了液相色譜流動(dòng)相梯度洗脫程序，對(duì)于不同儀器或色譜柱，起始流動(dòng)相比例應(yīng)針對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行優(yōu)化后確定。表C.1液相色譜流動(dòng)相梯度洗脫程序0T/GDSES20—2024質(zhì)譜參考條件表D.1列出了16種有機(jī)磷酸酯及其提取和進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件，儀器測(cè)定前應(yīng)優(yōu)化質(zhì)譜參數(shù)。表D.116種有機(jī)