大單元整合|提能力驗(yàn)考情一氧化還原反應(yīng)的應(yīng)用1.研究物質(zhì)性質(zhì)(1)用酸性高錳酸鉀溶液與H2O2溶液反應(yīng)可以驗(yàn)證H2O2的還原性。(2)用碘化鉀溶液(或H2S氣體)與H2O2溶液反應(yīng)可驗(yàn)證H2O2的氧化性。2.實(shí)現(xiàn)物質(zhì)轉(zhuǎn)化(1)金屬的冶煉①熱還原法：如CO還原氧化鐵得到金屬鐵；②金屬置換法：如用鐵從硫酸銅溶液中置換出銅；③電解法：如電解熔融氧化鋁制備金屬鋁；④熱分解法：如加熱分解HgO制備金屬汞。(2)許多重要化工產(chǎn)品的制造，如合成氨、合成鹽酸、接觸法制硫酸、氨氧化法制硝酸、電解食鹽水制燒堿等主要反應(yīng)也都是氧化還原反應(yīng)。(3)石油化工里的催化去氫、催化加氫、鏈烴氧化制羧酸、環(huán)氧樹脂的合成等也都是氧化還原反應(yīng)。3.獲得能量(1)燃料燃燒獲得熱能。(2)通過氧化還原反應(yīng)獲得電能。四大滴定分析法1.酸堿滴定反應(yīng)為H＋＋OH－=H2O。如用已標(biāo)定的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測定醋酸溶液中醋酸含量。2.沉淀滴定以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。(1)莫爾法以K2CrO4為指示劑，在中性或弱堿性溶液中，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Cl－。終點(diǎn)前：Ag＋＋Cl－=AgCl↓終點(diǎn)時(shí)：2Ag＋＋CrOeq\o\al(2－,4)=Ag2CrO4↓(磚紅色)(2)佛爾哈德法①直接滴定法(直接測定Ag＋)酸性條件下，以鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2]為指示劑，用KSCN或NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定溶液中的Ag＋，至溶液中出現(xiàn)紅色，表示達(dá)到滴定終點(diǎn)。終點(diǎn)前：Ag＋＋SCN－=AgSCN↓(白色)終點(diǎn)時(shí)：Fe3＋＋SCN－[Fe(SCN)]2＋(紅色)②返滴定法(測定X－)首先向試液中加入已知過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，使鹵素離子定量生成銀鹽沉淀后，再加入鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN或KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定剩余的Ag＋。終點(diǎn)前：Ag＋(過量)＋X－=AgX↓Ag＋(剩余)＋SCN－=AgSCN↓(白色)終點(diǎn)時(shí)：Fe3＋＋SCN－[Fe(SCN)]2＋(紅色)3.氧化還原滴定以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。(1)高錳酸鉀法①H2O2的含量測定：5H2O2＋2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋=5O2↑＋2Mn2＋＋8H2O②軟錳礦中MnO2的含量測定：MnO2＋C2Oeq\o\al(2－,4)＋4H＋=Mn2＋＋2CO2↑＋2H2O2MnOeq\o\al(－,4)＋5C2Oeq\o\al(2－,4)＋16H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O(用酸性高錳酸鉀溶液滴定時(shí)不需要另加指示劑)(2)重鉻酸鉀法Fe2＋的含量測定：Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O(3)碘量法①碘量法：以I2的氧化性和I－的還原性為基礎(chǔ)的滴定分析方法。②分類(ⅰ)直接碘量法(碘滴定法)：用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定還原性物質(zhì)。為防止I2的揮發(fā)，最好在帶塞的碘量瓶中進(jìn)行。(ⅱ)間接碘量法(滴定碘法)：將待測氧化性物質(zhì)與I－反應(yīng)，定量地析出I2，然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定I2，從而求出氧化性物質(zhì)的含量。如：Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6I－＋14H＋=3I2＋2Cr3＋＋7H2O2S2Oeq\o\al(2－,3)＋I(xiàn)2=S4Oeq\o\al(2－,6)＋2I－③指示劑：淀粉溶液。④滴定條件(ⅰ)控制溶液的酸度：Na2S2O3與I2的反應(yīng)必須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。(ⅱ)防止I2的揮發(fā)和I－的氧化措施：a.為防止I2的揮發(fā)，應(yīng)加入過量的碘化鉀，使I2轉(zhuǎn)化成Ieq\o\al(－,3)，增大了I2在水中的溶解度。b.間接碘量法最好在碘量瓶中進(jìn)行，反應(yīng)完全后立即滴定，切勿劇烈振動。c.為防止I－被空氣中氧氣氧化，溶液酸度不宜過高，光、Cu2＋、NOeq\o\al(－,2)等能催化I－被O2氧化，應(yīng)將析出I2的反應(yīng)瓶置于暗處并預(yù)先除去干擾離子。4.配位滴定以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。可用于金屬離子的測定，如用EDTA(H2Y2－)測定Cu2＋的含量：Cu2＋＋H2Y2－=CuY2－＋2H＋1mol1moln(Cu2＋)cV物質(zhì)的分類1.(2024·浙江6月卷)按物質(zhì)組成分類，化合物KAl(SO4)2·12H2O屬于(C)A.酸 B.堿C.鹽 D.混合物【解析】KAl(SO4)2·12H2O具有固定組成，屬于純凈物；KAl(SO4)2·12H2O是由K＋、Al3＋和SOeq\o\al(2－,4)組成的復(fù)鹽，故選C。2．(2024·浙江1月卷)下列物質(zhì)不屬于電解質(zhì)的是(A)A.CO2 B.HClC.NaOH D.BaSO4【解析】CO2水溶液能導(dǎo)電，但CO2自身不能電離，CO2不屬于電解質(zhì)，A符合題意?；瘜W(xué)與STSE3.(2024·甘肅卷)下列成語涉及金屬材料的是(C)A.洛陽紙貴 B.聚沙成塔C.金戈鐵馬 D.甘之若飴【解析】紙的主要成分是纖維素，不是金屬材料，A錯(cuò)誤；沙的主要成分是SiO2，不是金屬材料，B錯(cuò)誤；金和鐵都是金屬，C正確；“甘之若飴”意思是把它看成像糖那樣甜，糖類是有機(jī)物，不是金屬材料，D錯(cuò)誤。4.(2024·河北卷)燕趙大地歷史悠久，文化燦爛。對下列河北博物院館藏文物的說法錯(cuò)誤的是(D)A.青銅鋪首主要成分是銅錫合金B(yǎng).透雕白玉璧主要成分是硅酸鹽C.石質(zhì)浮雕主要成分是碳酸鈣D.青花釉里紅瓷蓋罐主要成分是硫酸鈣【解析】青銅主要成分是銅錫合金，A正確；透雕白玉璧是玉石，玉石的主要成分是硅酸鹽，B正確；石質(zhì)浮雕是漢白玉，漢白玉的主要成分是碳酸鈣，C正確；青花釉里紅瓷蓋罐是陶瓷，陶瓷的主要成分是硅酸鹽，D錯(cuò)誤。5.(2024·新課標(biāo)卷)文房四寶是中華傳統(tǒng)文化的瑰寶。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是(D)A.羊毛可用于制毛筆，主要成分為蛋白質(zhì)B.松木可用于制墨，墨的主要成分是單質(zhì)碳C.竹子可用于造紙，紙的主要成分是纖維素D.大理石可用于制硯臺，主要成分為硅酸鹽【解析】羊毛的主要成分為蛋白質(zhì)，A正確；墨的主要成分是炭黑，炭黑是碳元素的一種單質(zhì)，B正確；紙的主要成分是纖維素，C正確；大理石的主要成分為碳酸鈣，D錯(cuò)誤。6.(2024·湖南卷)近年來，我國新能源產(chǎn)業(yè)得到了蓬勃發(fā)展。下列說法錯(cuò)誤的是(D)A.理想的新能源應(yīng)具有資源豐富、可再生、對環(huán)境無污染等特點(diǎn)B.氫氧燃料電池具有能量轉(zhuǎn)化率高、清潔等優(yōu)點(diǎn)C.鋰離子電池放電時(shí)鋰離子從負(fù)極脫嵌，充電時(shí)鋰離子從正極脫嵌D.太陽能電池是一種將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置【解析】太陽能電池將太陽能轉(zhuǎn)化為電能，D錯(cuò)誤?；瘜W(xué)用語7．(2024·江蘇卷)反應(yīng)PbS＋4H2O2=PbSO4＋4H2O可用于壁畫修復(fù)。下列說法正確的是(C)A．S2－的結(jié)構(gòu)示意圖為B.H2O2中既含離子鍵又含共價(jià)鍵C.SOeq\o\al(2－,4)中S元素的化合價(jià)為＋6D.H2O的空間構(gòu)型為直線形【解析】S2－核外有18個(gè)電子，結(jié)構(gòu)示意圖為，A錯(cuò)誤；H2O2是共價(jià)化合物，其中只含共價(jià)鍵，B錯(cuò)誤；H2O中的O的雜化類型為sp3，O有2個(gè)孤電子對，H2O的空間結(jié)構(gòu)為V形，D錯(cuò)誤。8.(2024·浙江6月卷)下列表示不正確的是(A)A.CO2的電子式：B.Cl2中共價(jià)鍵的電子云圖：C.NH3的空間填充模型：D.3,3-二甲基戊烷的鍵線式：【解析】CO2電子式為，A錯(cuò)誤；Cl2分子形成共價(jià)鍵時(shí)，p電子以“頭碰頭”形成σ鍵，B正確；NH3的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，C正確；3,3-二甲基戊烷的主鏈上有5個(gè)C,3號碳上連有2個(gè)甲基，D正確。9.(2024·山東卷)下列化學(xué)用語或圖示正確的是(A)A.的系統(tǒng)命名：2-甲基苯酚B.O3分子的球棍模型：C.激發(fā)態(tài)H原子的軌道表示式：D.p-pπ鍵形成的軌道重疊示意圖：【解析】O3為V形分子，球棍模型為，B錯(cuò)誤；H原子只有1個(gè)能級(1s)，不存在1p能級，C錯(cuò)誤；π鍵軌道重疊方式為“肩并肩”，D錯(cuò)誤。物質(zhì)的量10.(2024·河北卷)超氧化鉀(KO2)可用作潛水或宇航裝置的CO2吸收劑和供氧劑，反應(yīng)為4KO2＋2CO2=2K2CO3＋3O2，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是(A)A.44gCO2中σ鍵的數(shù)目為2NAB.1molKO2晶體中離子的數(shù)目為3NAC.1L1mol/LK2CO3溶液中COeq\o\al(2－,3)的數(shù)目為NAD.該反應(yīng)中每轉(zhuǎn)移1mol電子，生成O2的數(shù)目為1.5NA【解析】KO2由K＋和Oeq\o\al(－,2)構(gòu)成，1molKO2晶體中離子數(shù)目為2NA，B錯(cuò)誤；COeq\o\al(2－,3)能水解，1L1mol/LK2CO3溶液中COeq\o\al(2－,3)數(shù)目小于NA，C錯(cuò)誤；該反應(yīng)中每生成3molO2轉(zhuǎn)移3mol電子，則每轉(zhuǎn)移1mol電子生成1molO2，D錯(cuò)誤。11.(2024·黑吉遼卷)硫及其化合物部分轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是(D)A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下，11.2LSO2中原子總數(shù)為0.5NB.100mL0.1mol/LNa2SO3溶液中，SOeq\o\al(2－,3)數(shù)目為0.01NAC.反應(yīng)①每消耗3.4H2S，生成物中硫原子數(shù)目為0.1NAD.反應(yīng)②每生成1mol還原產(chǎn)物，轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為2NA【解析】標(biāo)準(zhǔn)狀況下，11.2LSO2為0.5mol，原子總數(shù)為1.5NA，A錯(cuò)誤；SOeq\o\al(2－,3)能水解，100mL0.1mol/LNa2SO3溶液中SOeq\o\al(2－,3)數(shù)目小于0.01NA，B錯(cuò)誤；反應(yīng)①為SO2＋2H2S=3S＋2H2O，每消耗2molH2S生成3molS,3.4gH2S為0.1mol，生成0.15molS，C錯(cuò)誤；反應(yīng)②為3S＋6OH－eq\o(=,\s\up7(△))SOeq\o\al(2－,3)＋2S2－＋3H2O，還原產(chǎn)物為S2－，每生成2molS2－轉(zhuǎn)移4mol電子，則每生成1molS2－轉(zhuǎn)移2mol電子，D正確。12.(2024·江蘇卷)利用鐵及其氧化物循環(huán)制氫，原理如圖所示。反應(yīng)器Ⅰ中化合價(jià)發(fā)生改變的元素有C、H、Fe；含CO和H2各1mol的混合氣體通過該方法制氫，理論上可獲得eq\f(16,9)molH2?！窘馕觥糠磻?yīng)器I中發(fā)生反應(yīng)：3CO＋Fe2O3=2Fe＋3CO2、3H2＋Fe2O3=2Fe＋3H2O，化合價(jià)發(fā)生改變的元素有C、H、Fe。CO、H2各1mol發(fā)生上述反應(yīng)，各生成eq\f(2,3)molFe，共生成eq\f(4,3)molFe，反應(yīng)器Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)：3Fe＋4H2O(g)=Fe3O4＋4H2，eq\f(4,3)molFe生成eq\f(16,9)molH2。離子反應(yīng)與氧化還原反應(yīng)13.(2024·全國甲卷)下列過程對應(yīng)的離子方程式表示正確的是(D)A.用氫氟酸刻蝕玻璃：SiOeq\o\al(2－,3)＋4F－＋6H＋=SiF4↑＋3H2OB.用三氯化鐵溶液刻制覆銅電路板：2Fe3＋＋3Cu=2Fe＋3Cu2＋C.用硫代硫酸鈉溶液脫氯：S2Oeq\o\al(2－,3)＋2Cl2＋3H2O=2SOeq\o\al(2－,3)＋4Cl－＋6H＋D.用碳酸鈉溶液浸泡鍋爐水垢中的硫酸鈣：CaSO4＋COeq\o\al(2－,3)=CaCO3＋SOeq\o\al(2－,4)【解析】玻璃的主要成分為SiO2，能與氫氟酸反應(yīng)，氫氟酸是弱酸，離子方程式中不拆分，A錯(cuò)誤；Fe3＋可以將Cu氧化成Cu2＋：2Fe3＋＋Cu=2Fe2＋＋Cu2＋，B錯(cuò)誤；Cl2具有強(qiáng)氧化性，能將S2Oeq\o\al(2－,3)氧化為SOeq\o\al(2－,4)，Cl2被還原為Cl－，正確的離子方程式為S2Oeq\o\al(2－,3)＋4Cl2＋5H2O=2SOeq\o\al(2－,4)＋8Cl－＋10H＋，C錯(cuò)誤；碳酸鈣的溶解度小于硫酸鈣，D正確。14.(2024·新課標(biāo)卷)下列過程對應(yīng)的離子方程式表示正確的是(C)A.試管壁上的銀鏡用稀硝酸清洗：Ag＋2H＋＋NOeq\o\al(－,3)=Ag＋＋NO2↑＋H2OB.工業(yè)廢水中的Pb2＋用FeS去除：Pb2＋＋S2－=PbS↓C.海水提溴過程中將溴吹入SO2吸收塔：Br2＋SO2＋2H2O=2Br－＋SOeq\o\al(2－,4)＋4H＋D.用草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液測定高錳酸鉀溶液的濃度：2MnOeq\o\al(－,4)＋5C2Oeq\o\al(2－,4)＋16H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O【解析】Ag與稀硝酸反應(yīng)生成的氣體應(yīng)是NO，A錯(cuò)誤；FeS難溶于水，離子方程式中不能拆開，正確的離子方程式為Pb2＋＋FeS=PbS＋Fe2＋，B錯(cuò)誤；草酸是弱酸，離子方程式中不能拆開，D錯(cuò)誤。15.(2024·浙江6月卷)下列指定反應(yīng)的離子方程式書寫正確的是(D)A.用CuSO4溶液除H2S氣體：Cu2＋＋S2－=CuS↓B.H2SO3溶液中滴加Ba(NO3)2溶液：H2SO3＋Ba2＋=BaSO3↓＋2H＋C.NaHCO3溶液中通入少量Cl2：2HCOeq\o\al(－,3)＋Cl2=2CO2＋Cl－＋ClO－＋H2OD.用FeCl3溶液刻蝕覆銅板制作印刷電路板：2Fe3＋＋Cu=2Fe2＋＋Cu2＋【解析】H2S是氣體，離子方程式中不能拆開，A錯(cuò)誤；酸性條件下，NOeq\o\al(－,3)能將H2SO3氧化為SOeq\o\al(2－,4)，B錯(cuò)誤；Ka1(H2CO3)＞Ka(HClO)＞Ka2(H2CO3)，Cl2與水反應(yīng)生成的HClO與NaHCO3不反應(yīng)，生成物中應(yīng)有HClO，正確離子方程式為Cl2＋HCOeq\o\al(－,3)=Cl－＋HClO＋CO2，C錯(cuò)誤。16.(2024·浙江6月卷)利用CH3OH可將廢水中的NOeq\o\al(－,3)轉(zhuǎn)化為對環(huán)境無害的物質(zhì)后排放。反應(yīng)原理為H＋＋CH3OH＋NOeq\o\al(－,3)→X＋CO2↑＋H2O(未配平)。下列說法正確的是(C)A.X表示NO2B.可用O3替換CH3OHC.氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為6∶5D.若生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的CO2氣體11.2L，則反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA(設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)【解析】NO2是大氣污染物，A錯(cuò)誤；反應(yīng)中NOeq\o\al(－,3)為氧化劑，CH3OH是還原劑，O3有強(qiáng)氧化性，不能用O3替換CH3OH，B錯(cuò)誤；X是N2，還原劑CH3OH中C元素化合價(jià)由－2升高至＋4，氧化劑NOeq\o\al(－,3)中N化合價(jià)由＋5降低至0，由得失電子守恒可知，氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為6∶5，C正確；每生成1molCO2轉(zhuǎn)移6mol電子，若生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的CO2氣體11.2L(即0.5mol)，轉(zhuǎn)移3mol電子，D錯(cuò)誤。元素周期律17.(2024·江蘇卷)我國探月工程取得重大進(jìn)展。月壤中含有Ca、Fe等元素的磷酸鹽，下列元素位于元素周期表第二周期的是(A)A.O B.PC.Ca D.Fe18.(2024·江蘇卷)明礬[KAl(SO4)2·12H2O]可用作凈水劑。下列說法正確的是(B)A.半徑：r(Al3＋)>r(K＋)B.電負(fù)性：χ(O)>χ(S)C.沸點(diǎn)：H2S>H2OD.堿性：Al(OH)3>KOH【解析】Al3＋有2個(gè)電子層，而K＋有3個(gè)電子層，K＋的半徑較大，A錯(cuò)誤；同主族從上到下，元素的電負(fù)性減小，電負(fù)性：O>S，B正確；H2O分子間存在氫鍵，H2S分子間不存在氫鍵，沸點(diǎn)：H2S<H2O，C錯(cuò)誤；金屬性：K>Al，堿性：Al(OH)3<KOH，D錯(cuò)誤。19.(2024·全國甲卷)W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素。W和X原子序數(shù)之和等于Y－的核外電子數(shù)，化合物W＋[ZY6]－可用作化學(xué)電源的電解質(zhì)。下列敘述正確的是(A)A.X和Z屬于同一主族B.非屬性：X＞Y＞ZC.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性：Z＞YD.原子半徑：Y＞X＞W(wǎng)【解析】W、X、Y、Z依次為Li、N、F、P。N和P均位于ⅤA族，A正確；非金屬性：F＞N＞P，B錯(cuò)誤；非金屬性：F＞P，穩(wěn)定性：HF＞PH3，C錯(cuò)誤；原子半徑：Li＞N＞F，D錯(cuò)誤。20.(2024·新課標(biāo)卷)我國科學(xué)家最近研究的一種無機(jī)鹽Y3[Z(WX)6]2納米藥物，具有高效的細(xì)胞內(nèi)亞鐵離子捕獲和抗氧化能力。W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加，且W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍，X和Y的第一電離能都比左右相鄰元素的高。Z的M層未成對電子數(shù)為4。下列敘述錯(cuò)誤的是(A)A.W、X、Y、Z四種元素的單質(zhì)中，Z的熔點(diǎn)最高B.在X的簡單氫化物中，X原子軌道雜化類型為sp3C.Y的氫氧化物難溶于NaCl溶液，可以溶于NH4Cl溶液D.Y3[Z(WX)6]2中，WX－提供電子對與Z3＋形成配位鍵【解析】W、X、Y、Z依次為C、N、Mg、Fe。N元素的單質(zhì)為分子晶體，Mg和Fe均為金屬晶體，C既可以形成金剛石又可以形成石墨，石墨的熔點(diǎn)最高，A錯(cuò)誤；NH3中N原子的價(jià)層電子對數(shù)為4，N采取sp3雜化，B正確；Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，NHeq\o\al(＋,4)能與OH－結(jié)合，使沉淀溶解平衡右移，C正確；Mg3[Fe(CN)6]2中CN－提供孤電子對與Fe3＋形成配位鍵，D正確。21.(2024·河北卷)侯氏制堿法工藝流程中的主反應(yīng)為QR＋YW3＋XZ2＋W2Z=QWXZ3＋YW4R，其中W、X、Y、Z、Q、R分別代表相關(guān)化學(xué)元素。下列說法正確的是(C)A.原子半徑：W<X<YB.第一電離能：X<Y<ZC.單質(zhì)沸點(diǎn)：Z<R<QD.電負(fù)性：W<Q<R【解析】W、X、Y、Z、Q、R分別為H、C、N、O、Na、Cl。原子半徑：H<N<C，A錯(cuò)誤；第一電離能：C<O<N，B錯(cuò)誤；O2(或O3)、Cl2常溫下均為氣體，Na常溫下為固體，沸點(diǎn)：O2(或O3)<Cl2<Na，C正確；電負(fù)性：Na<H<Cl，D錯(cuò)誤。22.(2024·浙江6月卷)X、Y、Z、M四種主族元素，原子序數(shù)依次增大，分別位于三個(gè)不同短周期，Y與M同主族，Y與Z核電荷數(shù)相差2，Z的原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍。下列說法不正確的是(B)A.鍵角：YXeq\o\al(＋,3)>YXeq\o\al(－,3)B.分子的極性：Y2X2>X2Z2C.共價(jià)晶體熔點(diǎn)：Y>MD.熱穩(wěn)定性：YX4>MX4【解析】X、Y、Z、M依次為H、C、O、Si。CHeq\o\al(＋,3)中C采取sp2雜化，CHeq\o\al(＋,3)空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，鍵角為120°；CHeq\o\al(－,3)中C采取sp3雜化，C有1個(gè)孤電子對，CHeq\o\al(－,3)空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，鍵角小于109°28′，A正確；C2H2為非極性分子，H2O2為極性分子，B錯(cuò)誤；原子半徑：C<Si，鍵長：C—C<Si—Si，鍵能：C—C>Si—Si，熔點(diǎn)：金剛石>Si，C正確；非金屬性：C>Si，穩(wěn)定性：CH4>SiH4，D正確。物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)23.(2024·江蘇卷)已知氯自由基催化O3分解形成臭氧空洞。下列有關(guān)反應(yīng)描述正確的是(B)A.CH3CH2OH催化氧化為CH3CHO，CH3CH2OH斷裂C—O鍵B.氟氯烴破壞臭氧層，氟氯烴產(chǎn)生氯自由基改變O3分解的歷程C.丁烷催化裂化為乙烷和乙烯，丁烷斷裂σ鍵和π鍵D.石墨轉(zhuǎn)化為金剛石，碳原子軌道的雜化類型由sp3轉(zhuǎn)變?yōu)閟p2【解析】CH3CH2OH催化氧化為CH3CHO，CH3CH2OH斷裂C—H鍵和O—H鍵，A錯(cuò)誤；Cl＋O3→ClO＋O2、ClO＋O→Cl＋O2，Cl是O3分解的催化劑，B正確；丁烷是飽和烷烴，無π鍵，C錯(cuò)誤；石墨中碳原子采取sp2雜化，金剛石中碳原子采取sp3雜化，D錯(cuò)誤。24.(2024·安徽卷)常溫常壓下，羥胺(NH2OH)易潮解，水溶液呈堿性，與鹽酸反應(yīng)的產(chǎn)物鹽酸羥胺([NH3OH]Cl)廣泛用于藥品、香料等的合成。已知25℃時(shí)，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，Kb(NH2OH)＝8.7×10－9。下列關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的比較正確的是(DA.鍵角：NH3>NOeq\o\al(－,3)B.熔點(diǎn)：NH2OH>[NH3OH]ClC.25℃同濃度水溶液的pH：[NH3OH]Cl>NH4D.羥胺分子間氫鍵的強(qiáng)弱：O—H…O>N—H…N【解析】NH3中N的價(jià)層電子對數(shù)為4，N采取sp3雜化，N有1個(gè)孤電子對，鍵角小于109°28＇。NOeq\o\al(－,3)中N的價(jià)層電子對數(shù)為3，N采取sp2雜化，N無孤電子對，鍵角為120°，鍵角：NH3<NOeq\o\al(－,3)，A錯(cuò)誤；NH2OH為分子晶體，[NH3OH]Cl為離子晶體，熔點(diǎn)：NH2OH<[NH3OH]Cl，B錯(cuò)誤；由電離常數(shù)可知，25℃時(shí)NH2OH的堿性比NH3·H2O弱，則同濃度溶液的酸性：[NH3OH]Cl>NH4Cl，pH：[NH3OH]Cl<NH4Cl，C錯(cuò)誤；O的電負(fù)性大于N，O—H的極性大于N—H，羥胺分子間氫鍵：O—H…O>N—H…N，D正確。25.(2024·安徽卷)某催化劑結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(C)A.該物質(zhì)中Ni為＋2價(jià)B.基態(tài)原子的第一電離能：Cl>PC.該物質(zhì)中C和P均采取sp2雜化D.基態(tài)Ni原子價(jià)層電子排布式為3d84s2【解析】由圖可知，根據(jù)Cl－個(gè)數(shù)可知，Ni為＋2價(jià)，A正確；第一電離能：Cl＞P，B正確；該物質(zhì)中C采取sp2雜化，P采取sp3雜化，C錯(cuò)誤；Ni的原子序數(shù)為28，基態(tài)Ni原子價(jià)層電子排布式為3d84s2，D正確。26.(2024·新課標(biāo)卷)Ni(CO)4(四羰合鎳，沸點(diǎn)為43℃)可用于制備高(1)基態(tài)Ni原子價(jià)層電子的軌道表示式為。鎳的晶胞結(jié)構(gòu)類型與銅的相同，晶胞體積為a3，鎳原子半徑為eq\f(\r(2),4)a。(2)Ni(CO)4結(jié)構(gòu)如圖所示，其中含有σ鍵的數(shù)目為8，Ni(CO)4晶體的類型為分子晶體?！窘馕觥?1)Ni為28號元素，基態(tài)Ni原子核外電子排布式為[Ar]3d84s2，價(jià)層電子排布式為3d84s2；銅晶胞示意圖為，晶胞體積為a3，晶胞邊長為a，面對角線長為eq\r(2)a，鎳原子半徑為面對角線長的eq\f(1,4)，即eq\f(\r(2),4)a。(2)單鍵均為σ鍵，三鍵含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，1個(gè)Ni(CO)4分子中含有8個(gè)σ鍵。Ni(CO)4的沸點(diǎn)很低，晶體類型為分子晶體。27.(2024·全國甲卷)ⅣA族元素具有豐富的化學(xué)性質(zhì)，其化合物有著廣泛的應(yīng)用。(1)該族元素基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)為2，在與其他元素形成化合物時(shí)，呈現(xiàn)的最高化合價(jià)為＋4。(2)CaC2俗稱電石，該化合物中不存在的化學(xué)鍵類型為bd(填字母)。a.離子鍵 b.極性共價(jià)鍵c.非極性共價(jià)鍵 d.配位鍵(3)一種光刻膠薄膜成分為聚甲基硅烷，其中電負(fù)性最大的元素是C，硅原子的雜化軌道類型為sp3。(4)早在青銅器時(shí)代，人類就認(rèn)識了錫。錫的鹵化物熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如下表。物質(zhì)SnF4SnCl4SnBr4SnI4熔點(diǎn)/℃442－3429143結(jié)合變化規(guī)律說明原因：SnF4屬于離子晶體，SnCl4、SnBr4、SnI4屬于分子晶體，離子晶體的熔點(diǎn)比分子晶體的高，分子晶體的相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高。(5)結(jié)晶型PbS可作為放射性探測器元件材料，其立方晶胞如圖所示。其中Pb的配位數(shù)為6。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體密度為eq\f(4×207＋32,NA×594×10－103)g/cm3(列出計(jì)算式，Pb—207)?！窘馕觥?2)CaC2為離子化合物，由Ca2＋和Ceq\o\al(2－,2)構(gòu)成，Ca2＋和Ceq\o\al(2－,2)之間存在離子鍵，Ceq\o\al(2－,2)中兩個(gè)C原子之間存在非極性共價(jià)鍵。(3)聚甲基硅烷含C、Si、H三種元素，電負(fù)性：C>H>Si，電負(fù)性最大的是C。Si形成4個(gè)共價(jià)鍵，無孤電子對，Si的雜化類型為sp3。(4)根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知，SnF4的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于其余三種物質(zhì)，SnF4屬于離子晶體，SnCl4、SnBr4、SnI4屬于分子晶體，離子晶