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江蘇省2024年普通高中學(xué)業(yè)水平選擇性考試可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H—1B—11C—12N—14O—16Cl—35.5Cr—52Fe—56Ag—108Nd—144一、單項(xiàng)選擇題:共13題,每題3分,共39分。每題只有一個(gè)選項(xiàng)最符合題意1.(2024·江蘇卷,1)我國探月工程取得重大進(jìn)展。月壤中含有Ca、Fe等元素的磷酸鹽,下列元素位于元素周期表第二周期的是()A.O B.PC.Ca D.Fe解析:AO的原子結(jié)構(gòu)示意圖為,核外有兩個(gè)電子層,則O位于元素周期表中第二周期,A正確;P的原子結(jié)構(gòu)示意圖為,核外有三個(gè)電子層,則P位于元素周期表中第三周期,B錯(cuò)誤;Ca的原子結(jié)構(gòu)示意圖為,核外有四個(gè)電子層,則Ca位于元素周期表中第四周期,C錯(cuò)誤;Fe的原子結(jié)構(gòu)示意圖為,核外有四個(gè)電子層,則Fe位于元素周期表中第四周期,D錯(cuò)誤。2.(2024·江蘇卷,2)反應(yīng)PbS+4H2O2=PbSO4+4H2O可用于壁畫修復(fù)。下列說法正確的是()A.S2-的結(jié)構(gòu)示意圖為B.H2O2中既含離子鍵又含共價(jià)鍵C.SOeq\o\al(2-,4)中S元素的化合價(jià)為+6D.H2O的空間構(gòu)型為直線形解析:CS2-的最外層電子數(shù)為8,其結(jié)構(gòu)示意圖為,A錯(cuò)誤;H2O2中只含有共價(jià)鍵,B錯(cuò)誤;SOeq\o\al(2-,4)中O為-2價(jià),S為+6價(jià),C正確;H2O為V形分子,D錯(cuò)誤。3.(2024·江蘇卷,3)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行鐵釘鍍鋅實(shí)驗(yàn)。下列相關(guān)原理、裝置及操作不正確的是()解析:A不可在容量瓶中溶解固體,A錯(cuò)誤;油污的主要成分為油脂,屬于酯類,其在NaOH溶液中加熱會(huì)水解生成高級(jí)脂肪酸鈉和甘油,可以去除鐵釘表面的油污,B正確;鐵銹的主要成分為Fe2O3,和鹽酸反應(yīng)生成FeCl3和H2O,C正確;Zn與電源正極相連作陽極,失去電子生成Zn2+,鐵釘與電源負(fù)極相連作陰極,溶液中的Zn2+在陰極得電子生成Zn,實(shí)現(xiàn)在鐵釘?shù)谋砻驽冧\,D正確。4.(2024·江蘇卷,4)明礬[KAl(SO4)2·12H2O]可用作凈水劑。下列說法正確的是()A.半徑:r(Al3+)>r(K+)B.電負(fù)性χ(O)>χ(S)C.沸點(diǎn):H2S>H2OD.堿性:Al(OH)3>KOH解析:BAl3+核外有2個(gè)電子層,K+核外有3個(gè)電子層,則K+的半徑比Al3+大,A錯(cuò)誤;O與S位于同一主族,O的半徑比S小,更易得到電子,所以O(shè)的電負(fù)性比S大,B正確;H2O可以形成分子間氫鍵,所以H2O的沸點(diǎn)比H2S高,C錯(cuò)誤;KOH屬于強(qiáng)堿,Al(OH)3為兩性氫氧化物,所以KOH的堿性強(qiáng)于Al(OH)3,D錯(cuò)誤。閱讀下列材料,完成5~7題:催化劑能改變化學(xué)反應(yīng)速率而不改變反應(yīng)的焓變,常見催化劑有金屬及其氧化物、酸和堿等。催化反應(yīng)廣泛存在,如豆科植物固氮、石墨制金剛石、CO2和H2制CH3OCH3(二甲醚)、V2O5催化氧化SO2等。催化劑有選擇性,如C2H4與O2反應(yīng)用Ag催化生成(環(huán)氧乙烷)、用CuCl2/PdCl2催化生成CH3CHO。催化作用能消除污染和影響環(huán)境,如汽車尾氣處理、廢水中NOeq\o\al(-,3)電催化生成N2、氯自由基催化O3分解形成臭氧空洞。我國在石油催化領(lǐng)域領(lǐng)先世界,高效、經(jīng)濟(jì)、綠色是未來催化劑研究的發(fā)展方向。5.(2024·江蘇卷,5)下列說法正確的是()A.豆科植物固氮過程中,固氮酶能提高該反應(yīng)的活化能B.C2H4與O2反應(yīng)中,Ag催化能提高生成CH3CHO的選擇性C.H2O2制O2反應(yīng)中,MnO2能加快化學(xué)反應(yīng)速率D.SO2與O2反應(yīng)中,V2O5能減小該反應(yīng)的焓變解析:C固氮酶屬于催化劑,作用是降低反應(yīng)的活化能,A錯(cuò)誤;由題干信息知,C2H4與O2在Ag作催化劑的條件下主要生成環(huán)氧乙烷,B錯(cuò)誤;H2O2分解生成O2,MnO2是該反應(yīng)的催化劑,可以加快化學(xué)反應(yīng)速率,C正確;V2O5是SO2與O2反應(yīng)生成SO3的催化劑,催化劑不改變反應(yīng)的焓變,D錯(cuò)誤。6.(2024·江蘇卷,6)下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是()A.汽車尾氣處理:2NO+4COeq\o(=,\s\up7(催化劑))N2+4CO2B.NOeq\o\al(-,3)電催化為N2的陽極反應(yīng):2NOeq\o\al(-,3)+12H++10e-=N2↑+6H2OC.硝酸工業(yè)中NH3的氧化反應(yīng):4NH3+3O2eq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2N2+6H2OD.CO2和H2催化制二甲醚:2CO2+6H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(高溫、高壓))CH3OCH3+3H2O解析:D根據(jù)O原子守恒可知,A錯(cuò)誤;陽極應(yīng)發(fā)生失電子的反應(yīng),B錯(cuò)誤;NH3發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成NO,該反應(yīng)的化學(xué)方程式應(yīng)為4NH3+5O2eq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))4NO+6H2O,C錯(cuò)誤。7.(2024·江蘇卷,7)下列有關(guān)反應(yīng)描述正確的是()A.CH3CH2OH催化氧化為CH3CHO,CH3CH2OH斷裂C—O鍵B.氟氯烴破壞臭氧層,氟氯烴產(chǎn)生的氯自由基改變O3分解的歷程C.丁烷催化裂化為乙烷和乙烯,丁烷斷裂σ鍵和π鍵D.石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,碳原子軌道的雜化類型由sp3轉(zhuǎn)變?yōu)閟p2解析:BCH3CH2OH轉(zhuǎn)化為CH3CHO的過程中,斷裂C—H、O—H鍵,形成C=O鍵,無C—O鍵斷裂,A錯(cuò)誤;由材料可知,氯自由基對(duì)O3分解起催化作用,改變O3分解的歷程,B正確;丁烷中不存在π鍵,C錯(cuò)誤;石墨中碳原子為sp2雜化,金剛石中碳原子為sp3雜化,故D錯(cuò)誤。8.(2024·江蘇卷,8)堿性鋅錳電池的總反應(yīng)為Zn+2MnO2+H2O=ZnO+2MnOOH,電池構(gòu)造示意圖如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()A.電池工作時(shí),MnO2發(fā)生氧化反應(yīng)B.電池工作時(shí),OH-通過隔膜向正極移動(dòng)C.環(huán)境溫度過低,不利于電池放電D.反應(yīng)中每生成1molMnOOH,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2×6.02×1023解析:C電池分析MnO2轉(zhuǎn)化為MnOOH,Mn由+4價(jià)降為+3價(jià),MnO2作氧化劑,發(fā)生還原反應(yīng),A錯(cuò)誤;原電池工作時(shí)陰離子向負(fù)極移動(dòng),B錯(cuò)誤;溫度較低時(shí),反應(yīng)速率會(huì)降低,C正確;MnO2轉(zhuǎn)化為MnOOH,Mn由+4價(jià)降為+3價(jià),每生成1molMnOOH,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為1×6.02×1023,D錯(cuò)誤。9.(2024·江蘇卷,9)化合物Z是一種藥物的重要中間體,部分合成路線如下:下列說法正確的是()A.X分子中所有碳原子共平面B.1molY最多能與1molH2發(fā)生加成反應(yīng)C.Z不能與Br2的CCl4溶液反應(yīng)D.Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色解析:DX中除了羰基、酯基中的碳原子之外,其余碳原子均為飽和碳原子,所有碳原子不可能共平面,A錯(cuò)誤;Y中碳碳雙鍵以及酮羰基均可以與H2發(fā)生加成反應(yīng),酯基不能與H2發(fā)生加成反應(yīng),故1molY最多能與2molH2發(fā)生加成反應(yīng),B錯(cuò)誤;Z中有碳碳雙鍵,可以與Br2發(fā)生加成反應(yīng),C錯(cuò)誤;Y和Z均含有碳碳雙鍵,可以被酸性KMnO4溶液氧化,使其褪色,D正確。10.(2024·江蘇卷,10)在給定條件下,下列制備過程涉及的物質(zhì)轉(zhuǎn)化均可實(shí)現(xiàn)的是()A.HCl制備:NaCl溶液eq\o(→,\s\up7(電解))H2和Cl2eq\o(→,\s\up7(點(diǎn)燃))HClB.金屬M(fèi)g制備:Mg(OH)2eq\o(→,\s\up7(鹽酸))MgCl2溶液eq\o(→,\s\up7(電解))MgC.純堿工業(yè):NaCl溶液eq\o(→,\s\up7(CO2))NaHCO3eq\o(→,\s\up7(△))Na2CO3D.硫酸工業(yè):FeS2eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(高溫))SO2eq\o(→,\s\up7(H2O))H2SO4解析:A電解NaCl溶液可得到NaOH、H2和Cl2,H2在Cl2中燃燒可生成HCl,A正確;電解MgCl2溶液得到Mg(OH)2,B錯(cuò)誤;H2CO3的酸性比HCl弱,故NaCl溶液中通入CO2不能得到NaHCO3,C錯(cuò)誤;SO2與H2O反應(yīng)生成H2SO3,D錯(cuò)誤。11.(2024·江蘇卷,11)室溫下,根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)過程及現(xiàn)象,能驗(yàn)證相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)過程及現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論A用0.1mol·L-1NaOH溶液分別中和等體積的0.1mol·L-1H2SO4溶液和0.1mol·L-1CH3COOH溶液,H2SO4消耗的NaOH溶液多酸性:H2SO4>CH3COOHB向2mL0.1mol·L-1Na2S溶液中滴加幾滴溴水,振蕩,產(chǎn)生淡黃色沉淀氧化性:Br2>SC向2mL濃度均為0.1mol·L-1的CaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少量0.1mol·L-1Na2CO3溶液,振蕩,產(chǎn)生白色沉淀溶度積常數(shù):CaCO3>BaCO3D用pH試紙分別測(cè)定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH,CH3COONa溶液pH大結(jié)合H+能力:CH3COO->NOeq\o\al(-,2)解析:BH2SO4為二元酸,CH3COOH為一元酸,等物質(zhì)的量的H2SO4和CH3COOH,H2SO4消耗NaOH多,與二者的酸性強(qiáng)弱無關(guān),A錯(cuò)誤;Na2S溶液與溴水發(fā)生反應(yīng):Br2+Na2S=2NaBr+S↓,根據(jù)氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性可知氧化性:Br2>S,B正確;CaCO3和BaCO3均為白色沉淀,向CaCl2和BaCl2的混合溶液中滴加Na2CO3溶液,無法判斷生成的白色沉淀是何種物質(zhì),故無法比較CaCO3、BaCO3的溶度積常數(shù)的大小,C錯(cuò)誤;CH3COONa溶液和NaNO2溶液的濃度未知,所以不能根據(jù)溶液pH大小判斷CH3COO-和NOeq\o\al(-,2)結(jié)合H+能力的強(qiáng)弱,D錯(cuò)誤。12.(2024·江蘇卷,12)室溫下,通過下列實(shí)驗(yàn)探究SO2的性質(zhì)。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。實(shí)驗(yàn)1:將SO2氣體通入水中,測(cè)得溶液pH=3。實(shí)驗(yàn)2:將SO2氣體通入0.1mol·L-1NaOH溶液中,當(dāng)溶液pH=4時(shí)停止通氣。實(shí)驗(yàn)3:將SO2氣體通入0.1mol·L-1酸性KMnO4溶液中,當(dāng)溶液恰好褪色時(shí)停止通氣。下列說法正確的是()A.實(shí)驗(yàn)1所得溶液中:c(HSOeq\o\al(-,3))+c(SOeq\o\al(2-,3))>c(H+)B.實(shí)驗(yàn)2所得溶液中:c(SOeq\o\al(2-,3))>c(HSOeq\o\al(-,3))C.實(shí)驗(yàn)2所得溶液經(jīng)蒸干、灼燒制得NaHSO3固體D.實(shí)驗(yàn)3所得溶液中:c(SOeq\o\al(2-,4))>c(Mn2+)解析:D實(shí)驗(yàn)1所得溶液中存在電荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))>c(HSOeq\o\al(-,3))+c(SOeq\o\al(2-,3)),A錯(cuò)誤;實(shí)驗(yàn)2所得溶液pH=4,即c(H+)=10-4mol·L-1,代入H2SO3的二級(jí)電離常數(shù)計(jì)算式Ka2(H2SO3)=eq\f(c(H+)·c(SOeq\o\al(2-,3)),c(HSOeq\o\al(-,3)))=6.2×10-8,得:eq\f(c(SOeq\o\al(2-,3)),c(HSOeq\o\al(-,3)))=eq\f(6.2×10-8,10-4)=6.2×10-4<1,故c(SOeq\o\al(2-,3))<c(HSOeq\o\al(-,3)),B錯(cuò)誤;NaHSO3受熱易分解,且易被空氣中的O2氧化,故經(jīng)過蒸干、灼燒無法得到NaHSO3固體,C錯(cuò)誤;SO2通入酸性KMnO4溶液中發(fā)生反應(yīng):5SO2+2MnOeq\o\al(-,4)+2H2O=5SOeq\o\al(2-,4)+2Mn2++4H+,生成的SOeq\o\al(2-,4)多于Mn2+,故實(shí)驗(yàn)3所得溶液中:c(SOeq\o\al(2-,4))>c(Mn2+),D正確。13.(2024·江蘇卷,13)二氧化碳加氫制甲醇過程中的主要反應(yīng)(忽略其他副反應(yīng))為:①CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH1=41.2kJ·mol-1②CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH2225℃、8×106Pa下,將一定比例CO2、H2混合氣勻速通過裝有催化劑的絕熱反應(yīng)管。裝置及L1、L2、L3…位點(diǎn)處(相鄰位點(diǎn)距離相同)的氣體溫度、CO和CH3OH的體積分?jǐn)?shù)如圖所示。下列說法正確的是()A.L4處與L5處反應(yīng)①的平衡常數(shù)K相等B.反應(yīng)②的焓變?chǔ)2>0C.L6處的H2O的體積分?jǐn)?shù)大于L5處D.混合氣從起始到通過L1處,CO的生成速率小于CH3OH的生成速率解析:C圖中白圈標(biāo)記的曲線代表氣體溫度,L4處與L5處對(duì)應(yīng)的溫度不同,故L4處與L5處的平衡常數(shù)不同,A錯(cuò)誤;由圖可知,隨著氣體在絕熱反應(yīng)管中前進(jìn),氣體溫度不斷升高,說明有熱量放出,而反應(yīng)①ΔH1>0,故反應(yīng)②ΔH2<0,B錯(cuò)誤;從L5到L6,甲醇的體積分?jǐn)?shù)逐漸增加,說明反應(yīng)②在向右進(jìn)行,反應(yīng)②消耗CO,而CO體積分?jǐn)?shù)沒有明顯變化,說明反應(yīng)①也在向右進(jìn)行,反應(yīng)①為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),其向右進(jìn)行時(shí),n(H2O)增大,反應(yīng)②為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),且沒有H2O的消耗與生成,故n總減小而n(H2O)增加,即H2O的體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大,故L6處的H2O的體積分?jǐn)?shù)大于L5處,C正確;L1處,CO的體積分?jǐn)?shù)大于CH3OH,說明生成的CO的物質(zhì)的量大于CH3OH,兩者反應(yīng)時(shí)間相同,說明CO的生成速率大于CH3OH的生成速率,D錯(cuò)誤。二、非選擇題:共4題,共61分。14.(2024·江蘇卷,14)回收磁性合金釹鐵硼(Nd2Fe14B)可制備半導(dǎo)體材料鐵酸鉍和光學(xué)材料氧化釹。(1)釹鐵硼在空氣中焙燒轉(zhuǎn)化為Nd2O3、Fe2O3等(忽略硼的化合物),用0.4mol·L-1鹽酸酸浸后過濾得到NdCl3溶液和含鐵濾渣。Nd、Fe浸出率(eq\f(浸出液中某元素的物質(zhì)的量,某元素的總物質(zhì)的量)×100%)隨浸取時(shí)間變化如圖所示。①含鐵濾渣的主要成分為____________(填化學(xué)式)。②浸出初期Fe浸出率先上升后下降的原因是_______________。(2)含鐵濾渣用硫酸溶解,經(jīng)萃取、反萃取提純后,用于制備鐵酸鉍。①用含有機(jī)胺(R3N)的有機(jī)溶劑作為萃取劑提純一定濃度的Fe2(SO4)3溶液,原理為:(R3NH)2SO4+Fe3++SOeq\o\al(2-,4)+H2Oeq\o(,\s\up7(萃取),\s\do5(反萃取))H++(R3NH)2Fe(OH)(SO4)2(有機(jī)層)已知:(R3NH)2SO4+H++HSOeq\o\al(-,4)2(R3NH·HSO4)其他條件不變,水層初始pH在0.2~0.8范圍內(nèi),隨水層pH增大,有機(jī)層中Fe元素含量迅速增多的原因是___________________。②反萃取后,F(xiàn)e2(SO4)3經(jīng)轉(zhuǎn)化可得到鐵酸鉍。鐵酸鉍晶胞如圖所示(圖中有4個(gè)Fe原子位于晶胞體對(duì)角線上,O原子未畫出),其中原子數(shù)目比N(Fe)∶N(Bi)=_______________________________________________。(3)凈化后的NdCl3溶液通過沉釹、焙燒得到Nd2O3。①向NdCl3溶液中加入(NH4)2CO3溶液,Nd3+可轉(zhuǎn)化為Nd(OH)CO3沉淀。該反應(yīng)的離子方程式為__________________________________。②將8.84mgNd(OH)CO3(摩爾質(zhì)量為221g·mol-1)在氮?dú)夥諊斜簾?,剩余固體質(zhì)量隨溫度變化曲線如圖所示。550~600℃時(shí),所得固體產(chǎn)物可表示為NdaOb(CO3)c,通過以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)確定該產(chǎn)物中n(Nd3+)∶n(COeq\o\al(2-,3))的比值____________________________________________________(寫出計(jì)算過程)。解析:(1)①Fe2O3溶于HCl生成Fe3+,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中c(H+)下降,F(xiàn)e3+水解程度增大,生成的Fe(OH)3會(huì)進(jìn)入濾渣中。②浸出初期,F(xiàn)e2O3溶解,F(xiàn)e浸出率上升,5min之后,HCl被逐漸消耗,c(H+)下降,F(xiàn)e3+水解生成Fe(OH)3進(jìn)入濾渣中,使得Fe浸出率又下降。(2)①pH增大時(shí),c(H+)減小,會(huì)促進(jìn)反應(yīng):(R3NH)2SO4+Fe3++SOeq\o\al(2-,4)+H2Oeq\o(,\s\up7(萃取),\s\do5(反萃取))H++(R3NH)2Fe(OH)(SO4)2向萃取方向移動(dòng),根據(jù)已知反應(yīng),c(H+)減小,也會(huì)使(R3NH)2SO4+H++HSOeq\o\al(-,4)2(R3NH·HSO4)平衡逆向移動(dòng),萃取劑(R3NH)2SO4的濃度增大,也促進(jìn)萃取反應(yīng)正向進(jìn)行,故有機(jī)層中的Fe元素增多。②由均攤法知,晶胞中位于面上的Fe有8個(gè),位于晶胞內(nèi)的Fe有4個(gè),則N(Fe)=8×eq\f(1,2)+4=8,位于晶胞面上的Bi有8個(gè),則N(Bi)=8×eq\f(1,2)=4,故N(Fe)∶N(Bi)=2∶1。(3)①Nd3+、COeq\o\al(2-,3)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng),產(chǎn)物為Nd(OH)CO3和CO2,根據(jù)電荷守恒、原子守恒配平反應(yīng)的離子方程式為2Nd3++3COeq\o\al(2-,3)+H2O=2Nd(OH)CO3↓+CO2↑。②n[Nd(OH)CO3]=eq\f(8.84×10-3g,221g·mol-1)=4×10-5mol,其中n(OH-)=4×10-5mol,550~600℃時(shí),Nd(OH)CO3生成NdaOb(CO3)c,質(zhì)量減少8.84mg-7.60mg=1.24mg,焙燒產(chǎn)物中不含有H元素,則根據(jù)2OH-~H2O,焙燒過程中生成的H2O的質(zhì)量為eq\f(1,2)×4×10-5mol×18g·mol-1×103mg·g-1=0.36mg,則生成的CO2的質(zhì)量為1.24mg-0.36mg=0.88mg,根據(jù)COeq\o\al(2-,3)~CO2,發(fā)生反應(yīng)的COeq\o\al(2-,3)的物質(zhì)的量為eq\f(0.88×10-3g,44g·mol-1)=2×10-5mol,起始固體中含有的COeq\o\al(2-,3)的物質(zhì)的量=n[Nd(OH)CO3]=4×10-5mol,則剩余固體中COeq\o\al(2-,3)的物質(zhì)的量為4×10-5mol-2×10-5mol=2×10-5mol,焙燒過程中,Nd不會(huì)減少,則剩余固體中Nd3+的物質(zhì)的量為4×10-5mol,故產(chǎn)物中n(Nd3+)∶n(COeq\o\al(2-,3))=(4×10-5mol)∶(2×10-5mol)=2∶1。答案:(1)①Fe(OH)3②浸出初期,c(H+)較大,F(xiàn)e的浸出率較大,5min之后,溶液酸性減弱,F(xiàn)e3+水解生成Fe(OH3)進(jìn)入濾渣(2)①pH增大,有利于(R3NH)2SO4的形成,促進(jìn)萃取平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),有機(jī)層中的Fe元素增多②2∶1(3)①2Nd3++3COeq\o\al(2-,3)+H2O=2Nd(OH)CO3↓+CO2↑②8.84mgNd(OH)CO3的物質(zhì)的量為4×10-5mol,550~660℃時(shí),固體分解產(chǎn)生H2O與CO2,質(zhì)量共減少1.24mg,其中n(H2O)=2×10-5mol,m(H2O)=0.36mg,則m(CO2)=1.24mg-0.36mg=0.88mg,n(CO2)=2×10-5mol,則剩余的n(COeq\o\al(2-,3))=2×10-5mol,n(Nd3+)∶n(COeq\o\al(2-,3))=(4×10-5mol)∶(2×10-5mol)=2∶115.(2024·江蘇卷,15)F是合成含松柏基化合物的中間體,其合成路線如下:(1)A分子中的含氧官能團(tuán)名稱為醚鍵和________________。(2)A→B中有副產(chǎn)物C15H24N2O2生成,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____________________________________________________________。(3)C→D的反應(yīng)類型為________________________;C轉(zhuǎn)化為D時(shí)還生成H2O和________________________(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的F的一種芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:____________________________________________________________。堿性條件下水解后酸化,生成X、Y和Z三種有機(jī)產(chǎn)物。X分子中含有一個(gè)手性碳原子;Y和Z分子中均有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,Y能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),Z不能被銀氨溶液氧化。(5)已知:HSCH2CH2SH與HOCH2CH2OH性質(zhì)相似。寫出以、、HSCH2CH2SH和HCHO為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用,合成路線示例見本題題干)。解析:(1)A分子中的含氧官能團(tuán)有醚鍵和酮羰基。(2)副產(chǎn)物很可能與A→B的反應(yīng)有關(guān),A→B的反應(yīng)為eq\o(→,\s\up7(H+))。其中A脫去酮羰基鄰位C原子連接的H原子,甲醛脫去O原子,二甲胺脫去N原子連接的H原子,共脫去1分子H2O,剩余部分結(jié)合生成B。副產(chǎn)物C15H24N2O2比B(分子式為C12H17NO2)多1個(gè)N原子、3個(gè)C原子,可能是B中酮羰基鄰位C原子連接的H原子再與1分子甲醛、1分子二甲胺發(fā)生類似A→B的反應(yīng):+H2O,產(chǎn)物分子式與題相符。(3)C→D的反應(yīng)中斷裂了C—Hσ鍵,C—Nσ鍵,形成了C=C鍵,屬于消去反應(yīng)。根據(jù)原子守恒,C轉(zhuǎn)化為D時(shí)還生成H2O和。(4)根據(jù)F的結(jié)構(gòu),該F的同分異構(gòu)體(記為F′)中除含有6個(gè)苯環(huán)上的C原子外還有7個(gè)C原子,同時(shí)還有4個(gè)O原子,除苯環(huán)占據(jù)的4個(gè)不飽和度外還有2個(gè)不飽和度。F′水解后能生成三種有機(jī)物,說明其中含有2個(gè)酯基,即2個(gè)—COO—結(jié)構(gòu),占據(jù)了2個(gè)C原子、4個(gè)O原子,共2個(gè)不飽和度,還剩余5個(gè)C原子待分配。水解產(chǎn)物Y能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明Y中含有苯環(huán)和酚羥基;Y分子中有2種不同化學(xué)環(huán)境的H原子,其中酚羥基上的H原子占1種,苯環(huán)上的H原子占1種,則Y只能是對(duì)苯二酚,其酚羥基來自F′中兩個(gè)酯基的水解,Z不能被銀氨溶液氧化,說明Z中不含有醛基,則F′的結(jié)構(gòu)為,RX、RZ分別代表X、Z的烴基,共有5個(gè)飽和C原子。Z中有2種不同化學(xué)環(huán)境的H原子,其中羧基上的H原子占1種,則RZ中只能有1種H原子,RZ可能是甲基(—CH3)或叔丁基[—C(CH3)3]。若為[—C(CH3)3],則RX中只剩下1個(gè)C,無法構(gòu)成手性碳原子,因此RZ為甲基。RX中含4個(gè)C,令其中1個(gè)C連接酯基,再連接1個(gè)H原子、1個(gè)甲基、1個(gè)乙基,即可形成手性碳原子(連接4個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳原子為手性碳原子)。因此F′的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)參考E→F的反應(yīng),E中有類似HOCH2CH2OH的結(jié)構(gòu),HOCH2CH2OH可與丙酮反應(yīng)形成F中的五元結(jié)構(gòu)(脫去虛線框內(nèi)的2個(gè)H原子和1個(gè)O原子),反應(yīng)為eq\o(→,\s\up7(HCl),\s\do5())+H2O。則目標(biāo)分子中右側(cè)的部分結(jié)構(gòu)來自原料與HSCH2CH2SH的反應(yīng),反應(yīng)為eq\o(→,\s\up7(HCl),\s\do5())。目標(biāo)分子左側(cè)的部分結(jié)構(gòu)來自原料發(fā)生水解反應(yīng)后得到,再氧化即可。目標(biāo)分子中間的部分結(jié)構(gòu)可由類似A→B的反應(yīng)合成。注意中也含有酮羰基,遇到HCHO也會(huì)發(fā)生反應(yīng):eq\o(→,\s\up7(H+),\s\do5())+H2O,因此必須先與HSCH2CH2SH發(fā)生反應(yīng),以保護(hù)其中的酮羰基。因此總合成路線為答案:(1)酮羰基(2)(3)消去反應(yīng)(4)(5)16.(2024·江蘇卷,16)貴金屬銀應(yīng)用廣泛。Ag與稀HNO3制得AgNO3,常用于循環(huán)處理高氯廢水。(1)沉淀Cl-。在高氯水樣中加入K2CrO4使CrOeq\o\al(2-,4)濃度約為5×10-3mol·L-1,當(dāng)?shù)渭覣gNO3溶液至開始產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀(忽略滴加過程的體積增加),此時(shí)溶液中Cl-濃度約為________mol·L-1。[已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12](2)還原AgCl。在AgCl沉淀中埋入鐵圈并壓實(shí),加入足量0.5mol·L-1鹽酸后靜置,充分反應(yīng)得到Ag。①鐵將AgCl轉(zhuǎn)化為單質(zhì)Ag的化學(xué)方程式為___________________________。②不與鐵圈直接接觸的AgCl也能轉(zhuǎn)化為Ag的原因是______________________________________________________________。③為判斷AgCl是否完全轉(zhuǎn)化,補(bǔ)充完整實(shí)驗(yàn)方案:取出鐵圈,攪拌均勻,取少量混合物過濾,__________________________________________[實(shí)驗(yàn)中必須使用的試劑和設(shè)備:稀HNO3、AgNO3溶液,通風(fēng)設(shè)備]。(3)Ag的抗菌性能。納米Ag表面能產(chǎn)生Ag+殺死細(xì)菌(如圖所示),其抗菌性能受溶解氧濃度影響。①納米Ag溶解產(chǎn)生Ag+的離子方程式為_______________________。②實(shí)驗(yàn)表明溶解氧濃度過高,納米Ag的抗菌性能下降,主要原因是_______________________________________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)高氯水樣中c(Cl-)很高,滴加Ag+時(shí)會(huì)產(chǎn)生AgCl沉淀,則溶液中滿足Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-);生成Ag2CrO4沉淀時(shí),溶液中滿足Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(2-,4))。聯(lián)立兩式可得:c(Cl-)=eq\f(Ksp(AgCl),c(Ag+))=eq\f(Ksp(AgCl),\r(\f(Ksp(Ag2CrO4),c(CrOeq\o\al(2-,4)))))=eq\f(1.8×10-10,\r(\f(2.0×10-12,5×10-3)))mol·L-1=9×10-6mol·L-1。(2)①結(jié)合題給信息可知,根據(jù)原子守恒和得失電子守恒可得化學(xué)方程式為Fe+AgCl+2HCl=FeCl3+Ag+H2↑。②Fe與HCl反應(yīng)得到Fe2+,F(xiàn)e2+將AgCl還原為Ag。③若AgCl完全轉(zhuǎn)化,則固體全部為Ag單質(zhì),可完全溶于稀硝酸;若AgCl未完全轉(zhuǎn)化,則剩余AgCl不能溶于稀硝酸,因此可使用稀硝酸檢驗(yàn)(此過程中會(huì)產(chǎn)生污染性氣體氮氧化物,需在通風(fēng)設(shè)備中進(jìn)行)。反應(yīng)后的溶液中存在Cl-,若未洗凈濾渣,殘余的Cl-會(huì)與Ag、稀硝酸反應(yīng)生成的Ag+結(jié)合生成AgCl沉淀,干擾實(shí)驗(yàn),因此首先需要使用AgNO3溶液檢驗(yàn)Cl-是否洗凈。完整實(shí)驗(yàn)方案為:取出鐵圈,攪拌均勻,取少量混合物過濾,洗滌,向洗滌液中滴加AgNO3溶液確保Cl-已洗凈。在通風(fēng)設(shè)備中,向?yàn)V渣中加入足量稀HNO3,若固體完全溶解,則AgCl完全轉(zhuǎn)化;若固體未完全溶解,則AgCl未完全轉(zhuǎn)化。(3)①根據(jù)題圖可知,O2為氧化劑,H+也參與反應(yīng),結(jié)合得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒可得離子方程式為4Ag+4H++O2=4Ag++2H2O。②若溶解氧濃度過高,可能會(huì)在納米Ag表面形成Ag2O,包裹納米Ag,導(dǎo)致其抗菌性能下降。答案:(1)9×10-6(2)①Fe+AgCl+2HCl=FeCl3+Ag+H2↑②Fe與HCl反應(yīng)得到Fe2+,F(xiàn)e2+將AgCl還原為Ag③洗滌,向洗滌液中滴加AgNO3溶液確保Cl-已洗凈。在通風(fēng)設(shè)備中,向?yàn)V渣中加入足量稀HNO3,若固體完全溶解,則AgCl完全轉(zhuǎn)化;若固體未完全溶解,則AgCl未完全轉(zhuǎn)化(3)①4Ag+4H++O2=4Ag++2H2O②納米Ag表面形成Ag2O17.(2024·江蘇卷,17)氫能是理想清潔能源,氫能產(chǎn)業(yè)鏈由制氫、儲(chǔ)氫和用氫組成。(1)利用鐵及其氧化物循環(huán)制氫,原理如圖所示。反應(yīng)器Ⅰ中化合價(jià)發(fā)生改變的元素有__________;含CO和H2各1mol的混合氣體通過該方法制氫,理論上可獲得______molH2。(2)一定條件下,將氮?dú)夂蜌錃獍磏(N2)∶n(H2)=1∶3混合勻速通入合成塔,發(fā)生反應(yīng)N2+3H2eq\o(,\s\up7(α-Fe/Al2O3),\s\do5(高溫、高壓))2NH3。海綿狀的α-Fe作催化劑,多孔Al2O3作為α-Fe的“骨架”和氣體吸附劑。①H2中含有CO會(huì)使催化劑中毒。CH3COO[Cu(NH3)2]和氨水的混合溶液能吸收CO生成CH3COO[Cu(NH3)3CO]溶液,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________________________________________________________________________。②Al2O3含量與α-Fe表面積、出口處氨含量關(guān)系如圖所示。Al2O3含量大于2%,出口處氨含量下降的原因是__________________________________
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