化學(xué)檢驗(yàn)工試題及答案一、單項(xiàng)選擇題（每題2分，共30分）1.以下關(guān)于滴定分析的描述中，正確的是（）。A.所有滴定反應(yīng)都需要指示劑指示終點(diǎn)B.基準(zhǔn)物質(zhì)必須滿足純度≥99.9%且性質(zhì)穩(wěn)定C.返滴定法適用于反應(yīng)速率過慢的體系D.直接滴定法對反應(yīng)的完全程度要求低于間接滴定法2.用萬分之一分析天平稱量試樣時，記錄的質(zhì)量為2.1025g，其有效數(shù)字的位數(shù)是（）。A.4位B.5位C.6位D.3位3.配制0.1mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液時，若量取濃鹽酸的量筒未用濃鹽酸潤洗，會導(dǎo)致最終溶液濃度（）。A.偏高B.偏低C.無影響D.無法判斷4.莫爾法測定Cl?時，若溶液pH=2，會導(dǎo)致測定結(jié)果（）。A.偏高B.偏低C.無影響D.先高后低5.原子吸收光譜法中，造成背景吸收的主要原因是（）。A.待測元素的共振線被其他元素吸收B.火焰中未原子化的分子對光的散射或吸收C.空心陰極燈發(fā)射的非共振線干擾D.光電倍增管的噪聲6.用EDTA滴定Ca2?、Mg2?總量時，若溶液中存在Fe3?，會導(dǎo)致（）。A.終點(diǎn)提前B.終點(diǎn)拖后C.無影響D.指示劑封閉7.以下關(guān)于有效數(shù)字修約的規(guī)則，錯誤的是（）。A.4.145修約為三位有效數(shù)字是4.15B.2.5450修約為兩位有效數(shù)字是2.5C.1.005修約為三位有效數(shù)字是1.00D.0.0325修約為兩位有效數(shù)字是0.0328.測定水樣中COD（化學(xué)需氧量）時，常用的氧化劑是（）。A.KMnO?（酸性條件）B.K?Cr?O?（酸性條件）C.I?D.Na?S?O?9.氣相色譜儀中，用于分離組分的核心部件是（）。A.進(jìn)樣口B.色譜柱C.檢測器D.溫控系統(tǒng)10.以下哪種情況會導(dǎo)致偶然誤差（）。A.滴定管刻度不均勻B.天平零點(diǎn)漂移C.讀取滴定管讀數(shù)時視線未與液面平齊D.試劑中含被測組分11.配制Na?S?O?標(biāo)準(zhǔn)溶液時，需加入少量Na?CO?，其目的是（）。A.調(diào)節(jié)pH，抑制細(xì)菌生長B.作為基準(zhǔn)物質(zhì)C.提高溶液穩(wěn)定性D.與雜質(zhì)反應(yīng)12.用分光光度法測定時，若顯色劑本身有顏色，則參比溶液應(yīng)選擇（）。A.蒸餾水B.不加待測組分的顯色劑溶液C.待測溶液D.加待測組分但不加顯色劑的溶液13.電位滴定法中，確定終點(diǎn)的依據(jù)是（）。A.指示劑顏色突變B.電極電位的突躍C.溶液pH的變化D.電流的變化14.以下關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定的描述，錯誤的是（）。A.標(biāo)定需平行測定3-4次，相對平均偏差≤0.2%B.基準(zhǔn)物質(zhì)的稱樣量應(yīng)使滴定體積在20-30mL之間C.標(biāo)定NaOH溶液時，可用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物質(zhì)D.標(biāo)定HCl溶液時，可用無水Na?CO?作基準(zhǔn)物質(zhì)，但需在105℃干燥2h15.測定奶粉中蛋白質(zhì)含量時，采用凱氏定氮法，其換算系數(shù)為（）。A.6.25B.5.70C.6.38D.10.00二、填空題（每空1分，共20分）1.滴定分析中，化學(xué)計量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)的差異稱為（），由此引起的誤差屬于（）誤差。2.分析天平的稱量誤差一般為±0.0002g，若要求稱量的相對誤差≤0.1%，則試樣的最小稱樣量應(yīng)為（）g。3.莫爾法使用的指示劑是（），滴定應(yīng)在（）性或弱堿性條件下進(jìn)行，pH范圍為（）。4.配制EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液時，常用（）（填“乙二胺四乙酸”或“乙二胺四乙酸二鈉鹽”），原因是其（）。5.原子吸收光譜法中，空心陰極燈的作用是（），火焰原子化器的作用是（）。6.分光光度法的定量依據(jù)是（），其數(shù)學(xué)表達(dá)式為（）。7.測定溶液pH時，玻璃電極屬于（）電極，飽和甘汞電極屬于（）電極。8.標(biāo)定KMnO?溶液時，需在（）（填“酸性”“中性”或“堿性”）條件下進(jìn)行，指示劑為（）。9.氣相色譜的檢測器中，熱導(dǎo)檢測器（TCD）屬于（）型檢測器，氫火焰離子化檢測器（FID）屬于（）型檢測器。10.數(shù)據(jù)處理中，若一組平行測定數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.02，平均值為2.10，則相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為（）%（保留兩位有效數(shù)字）。三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯誤打“×”）1.系統(tǒng)誤差具有單向性和可重復(fù)性，可通過增加平行測定次數(shù)減小。（）2.配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時，若容量瓶未干燥，會導(dǎo)致溶液濃度偏低。（）3.佛爾哈德法測定Cl?時，需加入硝基苯防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN，否則會導(dǎo)致測定結(jié)果偏低。（）4.原子吸收光譜法中，燈電流過大可能導(dǎo)致譜線變寬，靈敏度降低。（）5.用NaOH滴定HAc時，可選用甲基橙作指示劑。（）6.有效數(shù)字中，“0”均為有效數(shù)字。（）7.電位滴定法無需指示劑，適用于渾濁或有色溶液的滴定。（）8.測定水樣中氨氮時，蒸餾法預(yù)處理的目的是分離出NH?，避免干擾。（）9.氣相色譜中，固定相的極性越強(qiáng)，極性組分的保留時間越短。（）10.標(biāo)定I?溶液時，可用基準(zhǔn)物質(zhì)As?O?，需在NaOH溶液中溶解后調(diào)節(jié)pH至弱酸性。（）四、簡答題（每題5分，共20分）1.簡述酸堿滴定中指示劑的選擇原則，并舉例說明。2.說明影響沉淀重量法結(jié)果的主要因素及控制方法。3.原子吸收光譜法中，何為“化學(xué)干擾”？如何消除？4.簡述高效液相色譜（HPLC）與氣相色譜（GC）的主要區(qū)別。五、綜合分析題（共20分）某實(shí)驗(yàn)室需測定工業(yè)廢水中的Pb2?含量，已知廢水中含有大量Fe3?、Cu2?和SO?2?。實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有儀器：原子吸收分光光度計（AAS）、可見分光光度計、酸度計、電子天平；試劑：HAc-NaAc緩沖溶液（pH=5）、NH?·H?O-NH?Cl緩沖溶液（pH=10）、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/L）、KCN溶液（劇毒）、抗壞血酸、二甲酚橙指示劑。（1）請設(shè)計一種合理的測定方法（需說明原理、步驟及關(guān)鍵條件控制）。（12分）（2）若使用AAS測定，可能存在哪些干擾？如何消除？（8分）---答案及解析一、單項(xiàng)選擇題1.C解析：返滴定法適用于反應(yīng)速率慢或無合適指示劑的體系；基準(zhǔn)物質(zhì)純度通?！?9.9%，但并非絕對；直接滴定法對反應(yīng)完全程度要求更高；部分滴定反應(yīng)（如電位滴定）無需指示劑。2.B解析：分析天平讀數(shù)可估讀至0.0001g，2.1025g的有效數(shù)字為5位（所有數(shù)字均為有效）。3.B解析：量筒未潤洗會殘留水，導(dǎo)致量取的濃鹽酸體積偏少，最終HCl濃度偏低。4.A解析：莫爾法需在pH=6.5-10.5條件下進(jìn)行，pH=2時CrO?2?轉(zhuǎn)化為HCrO??，指示劑靈敏度降低，終點(diǎn)延遲，結(jié)果偏高。5.B解析：背景吸收主要來自火焰中未原子化的分子（如鹽類、氧化物）對光的散射或吸收，可通過氘燈校正。6.D解析：Fe3?會封閉二甲酚橙等指示劑，導(dǎo)致終點(diǎn)無法判斷，需加入掩蔽劑（如三乙醇胺）消除干擾。7.C解析：1.005修約為三位有效數(shù)字時，第四位是5，第三位為0（偶數(shù)），應(yīng)舍去，結(jié)果為1.00（正確）；但實(shí)際修約規(guī)則中，若末位為5且后面無數(shù)字時，“奇進(jìn)偶舍”，1.005修約三位應(yīng)為1.00（正確）。8.B解析：COD測定常用K?Cr?O?（重鉻酸鉀法）或KMnO?（高錳酸鹽指數(shù)法），前者適用于污染較嚴(yán)重的水樣。9.B解析：色譜柱是分離組分的核心，固定相決定分離效果。10.C解析：偶然誤差由隨機(jī)因素引起（如讀數(shù)誤差），系統(tǒng)誤差由固定原因引起（如儀器誤差、試劑誤差）。11.A解析：Na?CO?調(diào)節(jié)溶液pH至弱堿性，抑制細(xì)菌分解Na?S?O?，提高穩(wěn)定性。12.B解析：參比溶液應(yīng)消除顯色劑本身的吸光度，選擇不加待測組分的顯色劑溶液。13.B解析：電位滴定通過電極電位的突躍確定終點(diǎn)，無需指示劑。14.C解析：鄰苯二甲酸氫鉀是標(biāo)定NaOH的常用基準(zhǔn)物質(zhì)（正確）；無水Na?CO?需在270-300℃干燥（錯誤，原描述105℃不準(zhǔn)確）。15.A解析：凱氏定氮法中，蛋白質(zhì)含氮量約16%，換算系數(shù)為100/16=6.25。二、填空題1.終點(diǎn)誤差；系統(tǒng)2.0.2（計算：0.0002g/0.1%=0.2g）3.K?CrO?；中；6.5-10.54.乙二胺四乙酸二鈉鹽；水溶性好5.發(fā)射待測元素的特征共振線；將試樣中的待測元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子6.朗伯-比爾定律；A=εbc7.指示；參比8.酸性；KMnO?自身（或自身指示劑）9.濃度；質(zhì)量10.0.95（RSD=0.02/2.10×100%≈0.95%）三、判斷題1.×（系統(tǒng)誤差不可通過增加次數(shù)減小，偶然誤差可以）2.×（容量瓶未干燥不影響濃度，因?yàn)槎ㄈ輹r需加水至刻度線）3.√（AgCl沉淀會轉(zhuǎn)化為AgSCN，釋放Cl?，導(dǎo)致滴定劑用量增加，結(jié)果偏低）4.√（燈電流過大導(dǎo)致陰極濺射增強(qiáng)，譜線變寬，靈敏度下降）5.×（NaOH滴定HAc生成強(qiáng)堿弱酸鹽，終點(diǎn)pH>7，應(yīng)選酚酞）6.×（如0.0025中的前導(dǎo)0不是有效數(shù)字）7.√（電位滴定通過電位變化判斷終點(diǎn)，適用于渾濁或有色溶液）8.√（蒸餾可分離NH?，避免其他含氮物質(zhì)干擾）9.×（極性固定相保留極性組分更強(qiáng)，保留時間更長）10.√（As?O?需在NaOH中溶解為亞砷酸鹽，調(diào)節(jié)pH至弱酸性后與I?反應(yīng)）四、簡答題1.指示劑選擇原則：（1）指示劑的變色范圍應(yīng)全部或部分落在滴定突躍范圍內(nèi)；（2）指示劑的變色點(diǎn)盡量接近化學(xué)計量點(diǎn)。舉例：NaOH滴定HCl（強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定，突躍范圍pH=4-10），可選酚酞（變色范圍pH=8.2-10.0）或甲基橙（pH=3.1-4.4）；但甲基橙終點(diǎn)顏色由紅變黃，酚酞由無色變淺紅，酚酞更接近計量點(diǎn)（pH=7）。2.主要因素及控制方法：（1）沉淀的溶解度：控制溶液pH（如氫氧化物沉淀調(diào)節(jié)pH）、加入過量沉淀劑（同離子效應(yīng)）、避免絡(luò)合劑（防止絡(luò)合溶解）。（2）共沉淀：選擇適當(dāng)沉淀?xiàng)l件（如稀溶液、慢加入、熱溶液），陳化沉淀。（3）后沉淀：縮短沉淀與母液的接觸時間。（4）沉淀的純度：洗滌沉淀（選擇合適洗滌劑，如揮發(fā)性電解質(zhì)溶液）。3.化學(xué)干擾：待測元素與共存物質(zhì)反應(yīng)生成難揮發(fā)或難原子化的化合物，導(dǎo)致基態(tài)原子數(shù)減少。消除方法：（1）加入釋放劑（如La3?與PO?3?結(jié)合，釋放Ca2?）；（2）加入保護(hù)劑（如EDTA與Ca2?絡(luò)合，防止與PO?3?反應(yīng)）；（3）提高火焰溫度（如使用笑氣-乙炔火焰）；（4）化學(xué)分離（如萃取、沉淀分離干擾離子）。4.主要區(qū)別：（1）流動相：HPLC為液體（有機(jī)溶劑/水），GC為氣體（N?、H?）；（2）分析對象：HPLC適用于高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定、大分子化合物；GC適用于低沸點(diǎn)、易揮發(fā)、熱穩(wěn)定的小分子；（3）分離機(jī)理：HPLC基于分配、吸附、離子交換等；GC主要基于分配或吸附；（4）檢測器：HPLC常用紫外、熒光檢測器；GC常用FID、TCD；（5）操作溫度：HPLC通常室溫或低溫；GC需高溫（柱溫箱）。五、綜合分析題（1）測定方法：EDTA配位滴定法（控制酸度+掩蔽干擾）。原理：在pH=5的HAc-NaAc緩沖溶液中，Pb2?與EDTA形成穩(wěn)定絡(luò)合物（lgK穩(wěn)=18.04），F(xiàn)e3?（lgK穩(wěn)=25.1）、Cu2?（lgK穩(wěn)=18.80）會干擾，需加入掩蔽劑?？箟难釋e3?還原為Fe2?（lgK穩(wěn)=14.33，降低絡(luò)合能力），KCN掩蔽Cu2?（形成[Cu(CN)?]3?穩(wěn)定絡(luò)合物），二甲酚橙作指示劑（pH=5時，終點(diǎn)由紫紅色變亮黃色）。步驟：①取樣：準(zhǔn)確移取廢水25.00mL于錐形瓶中；②掩蔽干擾：加入抗壞血酸（還原Fe3?），滴加KCN溶液至Cu2?的藍(lán)色消失（掩蔽Cu2?）；③調(diào)節(jié)pH：加入HAc-NaAc緩沖溶液（pH=5）；④滴定：加入2-3滴二甲酚橙指示劑，用0.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，記錄消耗體積V；⑤空白試驗(yàn)：用去離子水代替水樣，重復(fù)上述步驟，記錄空白體積V?；⑥計算：Pb2?含量（mg/L）=[(V-V?)×c×M(Pb)×1000]/V樣（c為EDTA濃度，M(Pb)=207.2g/mol）。關(guān)鍵條件控制：-pH嚴(yán)格控制在5（二甲酚橙適用pH=5-6，Pb2?與EDTA絡(luò)合穩(wěn)定）；-KCN需在堿性條件下使用（防止HCN揮發(fā)），但本實(shí)驗(yàn)pH=5為弱酸性，需緩慢加入并通風(fēng)操作（注意安全，戴防護(hù)手套）；-抗壞血酸需過量，確保Fe3?完全還原；-滴定速度適中，終點(diǎn)判斷需敏銳（亮黃色為終點(diǎn)）。（2）AAS測定的干擾及消除：①化學(xué)干擾：Fe3?、Cu2?與Pb2?形成難原子化的化合物（如磷酸鹽、硅酸鹽）。消除：加入釋放劑（如SrCl?）與干擾離子結(jié)合，釋放Pb2?；或加入保護(hù)劑（如EDTA）絡(luò)合Pb2?，防止其與干擾物反應(yīng)。②電離干擾：Pb在高溫火焰中發(fā)生電離（P